专利名称：调色剂用粘结树脂的制作方法
技术领域：
本发明涉及调色剂用粘结树脂、以及含有该粘结树脂的电子照片用调色剂和调色剂的制造方法。
背景技术：
结晶性聚酯与聚乙烯等其它的结晶性树脂不同，由于其与非晶质聚酯的相容性很高、易于分散的特征以及具有结晶部分所表现出来的明确熔点的特征，因此作为适于提高调色剂的低温定影性的粘结树脂，近年来备受关注。日本特开2009-139588号公报中以提供低温定影性优异且即便在高湿环境下也具有良好的带电性能的静电荷显影用调色剂为课题，公开了一种静电荷显影用调色剂，其含有具有核层和壳层的核-壳型调色剂粒子，其中核层至少含有结晶性树脂、第1粘结树脂、脱模剂和着色剂，壳层含有第2粘结树脂，上述结晶性树脂的吸热峰值温度为25 50°C，上述调色剂粒子中的结晶性树脂总含有比例为3 15wt%，上述调色剂粒子的酸值为20mg/K0H以下。日本特开2009-075342号公报中以即便在高温高湿条件下也可在维持低温定影性的情况下获得高浓度图像、可抑制图像模糊不清的静电荷图像显影用调色剂为课题，公开了一种静电荷显影用调色剂，其至少含有结晶性聚酯树脂和着色剂，且在30°C 90% RH时的0. lHz、500V下的介质损耗因数ε ”为0. 1以下。对于含有通过将含碳原子数为2 12的脂肪族二元醇的醇成分与含70 100摩尔％的碳原子数为8 12的脂肪族二羧酸化合物的羧酸成分进行缩聚而获得的结晶性聚酯的核壳型调色剂粒子，虽然低温定影性优异，但具有载体污染或带电率降低的问题。日本特开2009-139588号公报和日本特开2009-075342号公报均公开了含结晶性聚酯的核壳型调色剂粒子，但对于上述问题及其解决方法没有任何公开。
发明内容
本发明的课题在于解决上述问题，提供在保持优异的低温定影性的同时耐载体污染性和带电率也优异的调色剂用粘结树脂、以及含有该粘结树脂的电子照片用调色剂。本发明涉及以下[1] [3]的内容。[1] 一种由核壳粒子构成的调色剂用粘结树脂，其中，所述核壳粒子的核部含有结晶性聚酯和非晶质树脂(A)，所述结晶性聚酯是通过将含碳原子数为2 12的脂肪族二元醇的醇成分与含70 100摩尔％的碳原子数为8 12的脂肪族二羧酸化合物的羧酸成分进行缩聚而获得的，所述非晶质树脂(A)是通过将醇成分与含有3 60摩尔％的选自烷基 (碳原子数为9 18)琥珀酸和链烯基(碳原子数为9 18)琥珀酸中的至少1种琥珀酸化合物的羧酸成分进行缩聚而获得的，所述核壳粒子的壳部是通过将羧酸成分与含80摩尔％以上的碳原子数为2 5的脂肪族二元醇的醇成分进行缩聚而获得的非晶质树脂(B)。[2] 一种电子照片用调色剂，其含有上述[1]所述的调色剂用粘结树脂。
[3] 一种调色剂的制造方法，其含有下述工序1 工序4。工序1 将含有结晶性聚酯的水性分散液与含有非晶质树脂(A)的水性分散液混合，接着使它们凝集，获得树脂粒子A的水性分散液的工序，其中，所述结晶性聚酯是通过将含碳原子数为2 12的脂肪族二元醇的醇成分与含70 100摩尔％的碳原子数为8 12的脂肪族二羧酸化合物的羧酸成分进行缩聚而获得的，所述非晶质树脂(A)是通过将醇成分与含有选自烷基(碳原子数为9 18)琥珀酸和链烯基(碳原子数为9 18)琥珀酸中的至少1种琥珀酸化合物的羧酸成分进行缩聚而获得的。工序2 获得含有非晶质树脂⑶的水性分散液的工序，其中非晶质树脂⑶是通过将羧酸成分与含80摩尔％以上的碳原子数为2 5的脂肪族二元醇的醇成分进行缩聚而获得的。工序3 将工序1中获得的树脂粒子A的水性分散液与工序2中获得的非晶质树脂(B)的水性分散液相混合并使它们凝集，获得树脂粒子B的水性分散液的工序。工序4 通过将工序3中获得的树脂粒子B聚结而获得聚结粒子的工序。
具体实施例方式本发明人等发现，通过将含碳原子数为2 12的脂肪族二元醇的醇成分与含 70 100摩尔％的碳原子数为8 12的脂肪族二羧酸化合物的羧酸成分进行缩聚所获得的、使用了较长链的脂肪族二羧酸化合物的结晶性聚酯具有优异的低温定影性，但调色剂的耐载体污染性和带电率方面存在问题，并对此进行了探讨。结果发现，通过使下述核壳粒子的核部中含有上述结晶性聚酯，可以解决上述课题，所述核壳粒子是通过在核部的树脂中使用选自烷基(碳原子数为9 18)琥珀酸和链烯基(碳原子数为9 18)琥珀酸中的至少1种琥珀酸化合物作为酸成分的非晶质树脂(A)和在壳部树脂中使用采用了碳原子数为2 5的脂肪族二元醇的非晶质树脂(B)而得到的。认为其原因在于，含有在核部中的上述结晶性聚酯与核部的非晶质树脂的相容性高，其微分散于核部的非晶质树脂中，同时由于上述结晶性聚酯与壳部的非晶质树脂的相容性低，因而抑制了上述结晶性聚酯向壳部移动，从而减少了上述结晶性聚酯在调色剂粒子表面的露出。[粘结树脂]本发明的调色剂用粘结树脂由核壳粒子构成，核部含有结晶性聚酯和非晶质树脂 (A)，壳部为非晶质树脂(B)0(结晶性聚酯)本发明中，结晶性聚酯是指下述树脂在后述测定方法中，软化点与吸热的最大峰值温度之比(软化点CC )/吸热的最大峰值温度CC ))为0. 6 1. 3、优选为0. 9 1. 2、 更优选大于1但小于等于1.2。另外，非晶质树脂是指软化点与吸热的最大峰值温度之比(软化点(°C )/吸热的最大峰值温度(°C ))大于1. 3或者小于0. 6的树脂，优选大于1. 3但小于等于4，更优选为 1. 5 3。本发明的粘结树脂的核部中所含的结晶性聚酯是通过将含碳原子数为2 12的脂肪族二元醇的醇成分与含70 100摩尔％的碳原子数为8 12的脂肪族二羧酸化合物
4的羧酸成分进行缩聚而获得的。<醇成分>从提高聚酯的结晶性的观点出发，作为结晶性聚酯原料单体的醇成分含有碳原子数为2 12的脂肪族二元醇。作为碳原子数为2 12的脂肪族二元醇，可举出乙二醇、1，2_丙二醇、1，3_丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1， 10-癸二醇、1，11_十一烷二醇、1，12_十二烷二醇、新戊二醇和1，4_ 丁烯二醇等。其中，从低温定影性、耐载体污染性和带电率的观点出发，优选碳原子数为4 9的脂肪族二元醇， 更优选碳原子数为4 6的脂肪族二元醇，另外从结晶性的观点出发，优选α，ω-直链烷二醇，从低温定影性、耐载体污染性和带电率的观点出发，更优选1，6_己二醇。从低温定影性、耐载体污染性和带电率的观点以及进一步提高结晶性聚酯的结晶性的观点出发，上述碳原子数为2 12、优选碳原子数为4 9、更优选碳原子数为4 6 的脂肪族二元醇在醇成分中的含量优选为70摩尔％以上、更优选为80 100摩尔％、进一步优选为90 100摩尔碳原子数为2 12、优选碳原子数为4 9、更优选碳原子数为 4 6的α，ω -直链烷二醇在醇成分中的含量优选为70摩尔％以上、更优选为70 100 摩尔％、进一步优选为90 100摩尔％。从进一步提高结晶性聚酯的结晶性的观点出发， 上述α，ω-直链烷二醇优选为1种醇。作为可作为醇成分使用的除碳原子数为2 12的脂肪族二元醇以外的多元醇成分，例如可举出包含2，2-双(4-羟基苯基)丙烷的聚环氧丙烷加成物、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷的聚环氧乙烷加成物等的下式(I)所示的双酚A的环氧烷加成物等的芳香族二元醇；甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷等3元以上的醇。
权利要求
1.一种由核壳粒子构成的调色剂用粘结树脂，其中，所述核壳粒子的核部含有结晶性聚酯和非晶质树脂(A)，所述结晶性聚酯是通过将含碳原子数为2 12的脂肪族二元醇的醇成分与含70 100摩尔％的碳原子数为8 12 的脂肪族二羧酸化合物的羧酸成分进行缩聚而获得的，所述非晶质树脂(A)是通过将醇成分与含有3 60摩尔％的选自烷基琥珀酸和链烯基琥珀酸中的至少1种琥珀酸化合物的羧酸成分进行缩聚而获得的，所述烷基和所述链烯基的碳原子数分别为9 18 ；所述核壳粒子的壳部是通过将羧酸成分与含80摩尔％以上的碳原子数为2 5的脂肪族二元醇的醇成分进行缩聚而获得的非晶质树脂(B)。
2.根据权利要求1所述的调色剂用粘结树脂，其中，所述核部的非晶质树脂(A)的醇成分含有80摩尔％以上的碳原子数为2 5的脂肪族二元醇。
3.根据权利要求1所述的调色剂用粘结树脂，其中，所述壳部的非晶质树脂(B)的羧酸成分中，选自烷基琥珀酸和链烯基琥珀酸中的至少1种琥珀酸化合物为2摩尔％以下，所述烷基和所述链烯基的碳原子数分别为9 18。
4.根据权利要求1所述的调色剂用粘结树脂，其中，所述壳部的非晶质树脂⑶的软化点低于所述核部的非晶质树脂(A)的软化点。
5.根据权利要求1所述的调色剂用粘结树脂，其中，所述结晶性聚酯是通过下述的方法来获得的将含碳原子数为2 12的脂肪族二元醇的醇成分和含70 100摩尔％的碳原子数为8 12的脂肪族二羧酸化合物的羧酸成分进行缩聚反应后，冷却至40°C以下，然后在超过40°C的温度、且为“DSC测定中的吸热的最大峰值温度-40°C” “DSC测定中的吸热的最大峰值温度5°C”的温度下进行加热处理，所述吸热的最大峰值温度的单位为。C。
6.一种电子照片用调色剂，其含有权利要求1所记载的调色剂用粘结树脂。
7.一种调色剂的制造方法，其含有下述工序1 工序4 工序1 将含有结晶性聚酯的水性分散液与含有非晶质树脂(A)的水性分散液混合，接着使它们凝集，获得树脂粒子A的水性分散液的工序，其中，所述结晶性聚酯是通过将含碳原子数为2 12的脂肪族二元醇的醇成分与含70 100摩尔％的碳原子数为8 12的脂肪族二羧酸化合物的羧酸成分进行缩聚而获得的，所述非晶质树脂(A)是通过将醇成分与含有选自烷基琥珀酸和链烯基琥珀酸中的至少1种琥珀酸化合物的羧酸成分进行缩聚而获得的，所述烷基和所述链烯基的碳原子数分别为9 18 ；工序2 获得含有非晶质树脂(B)的水性分散液的工序，该非晶质树脂(B)是通过将羧酸成分与含80摩尔％以上的碳原子数为2 5的脂肪族二元醇的醇成分进行缩聚而获得的；工序3 将工序1中获得的树脂粒子A的水性分散液与工序2中获得的非晶质树脂⑶ 的水性分散液相混合并使它们凝集，获得树脂粒子B的水性分散液的工序。工序4 通过将工序3中获得的树脂粒子B聚结而获得聚结粒子的工序。
全文摘要
本发明提供一种由核壳粒子构成的调色剂用粘结树脂，所述核壳粒子的核部含有结晶性聚酯和非晶质树脂(A)，所述结晶性聚酯是通过将含碳原子数为2～12的脂肪族二元醇的醇成分与含70～100摩尔％的碳原子数为8～12的脂肪族二羧酸化合物的羧酸成分进行缩聚而获得的，所述非晶质树脂(A)是通过将醇成分与含有3～60摩尔％的选自烷基(碳原子数为9～18)琥珀酸和链烯基(碳原子数为9～18)琥珀酸中的至少1种琥珀酸化合物的羧酸成分进行缩聚而获得的；所述核壳粒子的壳部是通过将羧酸成分与含80摩尔％以上的碳原子数为2～5的脂肪族二元醇的醇成分进行缩聚而获得的非晶质树脂(B)。
文档编号G03G9/093GK102193356SQ20111006732
公开日2011年9月21日 申请日期2011年3月18日 优先权日2010年3月18日
发明者村田将一, 白井英治 申请人:花王株式会社