专利名称：液晶滴注工艺用密封剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种具有优良的涂布性、保存性、相转变温度以及电阻率的变化小并因此液晶污染性低的液晶滴注工艺用密封剂。
背景技术：
在液晶盒的组装中，以往是使用主密封剂和端部密封剂这两种密封剂。作为这种密封剂的构成成分，通常使用的是固化性环氧树脂(具有环氧基的单体或预聚物)或固化性(甲基)丙烯酸树脂(具有聚合性不饱和键的单体或预聚物)。在现有的液晶盒的制造方法中，主密封剂因为是在固化后与液晶接触，因此对液晶的污染较小，但是在以未固化的状态与液晶接触的端部密封剂方面，多出现显示不均等各种问题。在1997年发表的非专利文献I、非专利文献2中，分别对于起因于端部密封剂、密封剂的液晶污染所带来的显示不均的问题有所涉及。在非专利文献I中，检测出了双酚A，因此给出了来自环氧树脂的污染 与显示不均之间的因果关系的启示。利用上述现有的液晶盒的组装方法无法提高作业效率，因此近年来，采用在密封剂与液晶相接触的状态下进行贴合然后使密封剂固化的、被称为液晶滴注工艺的方法成为了主流。在液晶滴注工艺中使用的密封剂通常使用兼具环氧树脂的热固化性和(甲基)丙烯酸树脂的光固化性的密封剂。利用只具有热固化性的密封剂，与液晶接触的时间过长，无法避免液晶污染。另一方面，利用只具有光固化性的密封剂，在与基体材料贴合时会出现未受光的部分，这部分会发生固化不良，有密封剂的成分溶出的危险。特别是伴随着液晶显示面板的大型化，工艺时间有延长的倾向，因此液晶污染的问题更为突出。基于上述背景，如可在专利文献I中看到的那样，为了防止密封剂的成分在液晶中溶出，使用以在一个分子中具有环氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物作为必要成分的密封剂作为液晶滴注工艺用密封剂成为了主流。上述的混合了环氧树脂和(甲基)丙烯酸树脂的密封剂在完全固化后对于注入液晶之前的制造工序是不会出现问题的，但是不适合于液晶滴注工艺。因此，作为特有的液晶污染性的对策，各公司都是采用在一个分子中具有环氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物。但是，即使对上述在一个分子中具有环氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物进行合成，在合成中的化学处理也需要花费时间和费用，这关系到密封剂的成本的提高；同时由于密封剂中所含的原料的种类增加，因此一旦液晶污染性扩大，则难以确定其原因。另外，液晶显示元件中通常用玻璃，由于其表面的平面性高，因此会出现密封剂实质上难以与玻璃粘接的倾向。在这种状态下，如果实施对液晶显示面板的可靠性的提高进行评价的高压炉测试(温度120°C，相对湿度(RH) 100%，在2个大气压下放置24小时)等可靠性测试，则可发现与玻璃的粘合力的持久性(耐久性)的降低。近年来，在要求密封剂的涂布宽度变窄、对于密封剂的粘接力提高的同时，也要求其耐久性。作为提高粘合性的方法，通常已知在密封剂中添加极性高的化合物或酸性强的化合物的方法，但这些材料具有液晶污染性，不适合于在液晶滴注工艺用密封剂中使用。
在专利文献2中公开了具有异氰脲酸环的(甲基)丙烯酸树脂，这种(甲基)丙烯酸树脂在支链酯基上具有特征。另外，还记载了这种(甲基)丙烯酸树脂具有与市售的具有异氰脲酸环的(甲基)丙烯酸树脂不同的特性。但是，未进行在将现有的具有异氰脲酸环的(甲基)丙烯酸树脂以相同的精制エ序进行精制时的验证，精制程度是否会对液晶污染性产生影响尚不明确。(现有技术文献)专利文献专利文献I :日本特许第3795459号公报专利文献2 :日本特开2009-58933号公报非专利文献
非专利文献I 第23次日本液晶学会讨论会讲演预稿集2PA06 “IXD盒的注入谱现象的分析(分析方法)-实际盒的注入ロ部显示不良的原因分析非专利文献2 :第23次日本液晶学会讨论会讲演预稿集2PA07 “密封剂对IXD显示不良的影响”
发明内容
(发明所要解决的问题)在现有的液晶滴注エ艺用密封剂中，必须以在ー个分子中具有环氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物作为必要成分；另外，通常，混合了环氧树脂和(甲基)丙烯酸树脂的密封剂对液晶的污染性高。另外，对玻璃的粘合性也难以稳定。因此，本发明的目的在于提供ー种不使用在ー个分子中具有环氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物、液晶污染性低、并可以保持对玻璃的粘合性及其耐久性的液晶滴注エ艺用密封剂。(解决问题的技术手段)本发明人为实现上述目的进行了深入的研究，结果发现通过使用特定的环氧树月旨，不使用在ー个分子中具有环氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物，则液晶污染性低，可以保持对玻璃的粘合性及其耐久性，从而完成了本发明。以下说明本发明的要旨。(I) ー种液晶滴注エ艺用密封剂，其中，含有ニ缩水甘油基氧基ニ苯甲酮作为A成分，实质上不含有在ー个分子中具有环氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物，并且具有热固化性和光固化性。(2)如上述(I)所述的液晶滴注エ艺用密封剂，还含有在分子中具有异氰脲酸骨架的(甲基)丙烯酸树脂作为B成分。(3)上述(I)或(2)所述的液晶滴注エ艺用密封剂，还含有分子中具双酚A骨架和/或双酚F骨架的(甲基)丙烯酸树脂作为C成分。(4) ー种液晶显示元件，所述液晶显示元件采用了上述(I) (3)中的任一项所述的液晶滴注エ艺用密封剂。(发明的效果)根据本发明，可以提供ー种不使用在ー个分子中具有环氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物、液晶污染性低、并可以保持对璃的粘合性及其耐久性的液晶滴注エ艺用密封剂。
具体实施例方式以下说明本发明的详细内容。本发明的液晶滴注工艺用密封剂的特征在于，是具有热固化性和光固化性的密封剂，含有二缩水甘油基氧基二苯甲酮(A成分)作为必要成分，并且实质上不含有在一个分子中具有环氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物。另外，本发明的液晶滴注工艺用密封剂除上述A成分之外，可以任意地含有在分子中具有异氰脲酸骨架的(甲基)丙烯酸树脂(B成分)和/或在分子中具有双酚A骨架和/或双酚F骨架的(甲基)丙烯酸树脂(C成分)。作为可以在本发明中使用的A成分，只要是二缩水甘油基氧基二苯甲酮即可，没有限定。即，只要是将在二苯甲酮所含的两个苯环中的氢原子中的任意两个用缩水甘油基氧基取代而成的化合物即可，而对两个缩水甘油基氧基的取代位置没有特别的限定。二缩水甘油基氧基二苯甲酮是在分子中具有环氧基的环氧树脂，可以发挥热固化性。例如，可以使用4，4’ - 二缩水甘油基氧基二苯甲酮、2，2’ - 二缩水甘油基氧基二苯甲酮、2，4_ 二缩水甘油基氧基二苯甲酮等。另外，所述二缩水甘油基氧基二苯甲酮可以是在一部分中含有二 缩水甘油基氧基二苯甲酮的聚合物或多聚物。作为可以在本发明中使用的A成分的二缩水甘油基氧基二苯甲酮可以通过采用公知的方法(例如在碱催化剂下与表氯醇反应等方法)将对应的二羟基二苯甲酮进行二缩水甘油基化来获得。从成本方面或供应方面考虑，优选使用常用的双酚A型或双酚F型环氧树脂，但这些环氧树脂会污染液晶，因此无法使用。另外，通常地，如果环氧树脂成分的添加量少，则会出现粘接力降低的倾向，因此，只含有(甲基)丙烯酸树脂的密封剂的粘接力可能降低。但是，本发明的A成分的液晶污染性低，即使在组合物全体中所占的比例低也可以表现出充分的粘接力。在以具有环氧基的化合物和具有(甲基)丙烯酰基的化合物的合计量为100质量份的情况下，A成分的含量优选为5 50质量份，更优选为20 40质量份。通过使A成分的含量为5质量份或更高，可以发挥优良的粘接力。另一方面，通过使A成分的含量为50质量份或更低，可以发挥良好的光固化性。作为可以在本发明中使用的B成分，只要是具有异氰脲酸骨架的(甲基)丙烯酸树脂即可，没有限定。即，只要是在异氰脲酸中导入了含有(甲基)丙烯酰基的取代基的化合物即可。这种化合物在分子中具有聚合性不饱和键，因此可以发挥光固化性。其中，优选为在一个分子中具有三个(甲基)丙烯酰基的如下式I所示的结构，从商业上容易获得的观点出发，更优选的是在下式I中，n为5、m为I的化合物，或者m为0的化合物。另外，在不损害本发明的特性的范围内，也可以使用在一个分子中具有两个(甲基)丙烯酰基的异氰脲酸骨架的(甲基)丙烯酸树脂。在本说明书中，“(甲基)丙烯酸(酰)”是指“丙烯酸(酰)”或“甲基丙烯酸(酰)”中的任意一方或它们两者。[化学式I]
权利要求
1.一种液晶滴注工艺用密封剂，所述液晶滴注工艺用密封剂含有二缩水甘油基氧基二苯甲酮作为A成分，实质上不含有在一个分子中具有环氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物，并且具有热固化性和光固化性。
2.如权利要求I所述的液晶滴注工艺用密封剂，所述液晶滴注工艺用密封剂还含有在分子中具有异氰脲酸骨架的(甲基)丙烯酸树脂作为B成分。
3.如权利要求I或2所述的液晶滴注工艺用密封剂，所述液晶滴注工艺用密封剂还含有在分子中具有双酚A骨架和/或双酚F骨架的(甲基)丙烯酸树脂作为C成分。
4.一种液晶显示元件，所述液晶显示元件采用了如权利要求I 3中的任一项所述的液晶滴注工艺用密封剂。
全文摘要
在现有的液晶滴注工艺用密封剂中，必须以在一个分子中具有环氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物作为必要成分，并且通常地，混合了环氧树脂与(甲基)丙烯酸树脂的密封剂对液晶的污染性高。另外，难以使对玻璃的粘合性稳定化。因此，本发明的目的在于提供一种不使用在一个分子中具有环氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物、液晶污染性低、并可以保持对玻璃的粘合性及其耐久性的液晶滴注工艺用密封剂。液晶滴注工艺用密封剂含有二缩水甘油基氧基二苯甲酮作为A成分，实质上不含有在一个分子中具有环氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物，并具有热固化性和光固化性。
文档编号G02F1/1339GK102766249SQ20121007755
公开日2012年11月7日 申请日期2012年3月22日 优先权日2011年3月22日
发明者今井雄介, 赤坂秀文, 铃木宏则 申请人:三键有限公司