液晶滴下工艺用密封剂、上下导通材料、以及液晶显示元件的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种粘接性优异，且能够抑制密封破裂、液晶污染的发生的液晶滴下 工艺用密封剂。另外，本发明设及使用该液晶滴下工艺用密封剂而制造的上下导通材料及 液晶显示元件。
【背景技术】
[0002] 近年来，从节拍时间缩短、使用液晶量的最佳化的观点出发，液晶显示单元等液晶 显示元件的制造方法从W往的真空注入方式逐渐转化为例如专利文献1、专利文献2所公 开的使用了含有光固化性树脂、光聚合引发剂、热固化性树脂W及热固化剂的光、热并用固 化型的密封剂的、被称为滴下工艺的液晶滴下方式。
[0003] 在滴下工艺中，首先，在2片带电极的透明基板中的一片上通过分配而形成长方 形的密封图案。接着，在密封剂未固化的状态下将液晶的微小液滴滴下在透明基板的整个 框内，立刻使另一片透明基板重叠，对密封部照射紫外线等光来进行临时固化。其后，在液 晶退火时加热而进行主固化，制作液晶显示元件。如果要在减压下进行基板的贴合，则可W W极高的效率制造液晶显示元件，目前，该滴下工艺已成为液晶显示元件的制造方法的主 流。
[0004] 另外，在移动电话、便携游戏机等各种带有液晶面板的移动设备普及的现代，装置 的小型化是最希望实现的课题。作为小型化的方法，可W举出液晶显示部的窄边框化，例 如，可将密封部的位置配置于黑色矩阵之下（W下，也称窄边框设计）。 阳〇化]但是，若利用滴下工艺来制造窄边框设计的液晶显示元件，则由于黑色矩阵而使 密封部存在光照不到的地方，因此产生未充分照射到光而固化没有进行的光固化性树脂的 部分，由于未固化的密封剂与液晶接触，因此有时存在下述问题：液晶插入密封剂，发生密 封破裂，液晶漏出；在临时固化工序后，未固化的光固化性树脂溶出而污染液晶。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :日本特开2001-133794号公报
[0009] 专利文献2 :国际公开第02/092718号
【发明内容】
[0010] 发明所要解决的课题 W11] 本发明的目的在于，提供一种粘接性优异，且能够抑制密封破裂、液晶污染的发生 的液晶滴下工艺用密封剂。另外，本发明的目的在于，提供使用该液晶滴下工艺用密封剂而 制造的上下导通材料及液晶显示元件。
[0012] 用于解决课题的手段
[0013] 本发明为一种液晶滴下工艺用密封剂，其是利用液晶滴下工艺的液晶显示元件的 制造中所使用的液晶滴下工艺用密封剂，所述液晶滴下工艺用密封剂含有固化性树脂、聚 合引发剂和/或热固化剂、W及最大粒径为上述液晶显示元件的液晶盒间隙的100%W上 的柔软粒子。
[0014]W下，详细说明本发明。
[0015] 本发明人发现，通过配合最大粒径为液晶显示元件的液晶盒间隙的100%W上的 柔软粒子，从而在使液晶显示元件的基板贴合时，该柔软粒子成为其他密封剂成分与液晶 之间的屏障，能够抑制因液状的密封剂成分流动所致的密封破裂、液晶污染的发生，至此完 成了本发明。
[0016] 本发明的液晶滴下工艺用密封剂在利用液晶滴下工艺的液晶显示元件的制造中 使用。
[0017] 本发明的液晶滴下工艺用密封剂含有最大粒径为液晶显示元件的液晶盒间隙的 100%W上的柔软粒子（W下，也简单称为"柔软粒子"）。上述柔软粒子在制造液晶显示元 件时成为其他密封剂成分与液晶之间的屏障，具有防止液晶插入密封剂、W及密封剂向液 晶溶出的作用。另外，通过配合上述柔软粒子，从而在使基板贴合后，能够防止至密封剂固 化为止的基板的偏移。
[0018] 液晶显示元件的液晶盒间隙因显示元件而异，因此并不对其加W限定，但是一般 的液晶显不兀件的液晶盒间隙为2ym~10ym。
[0019] 上述柔软粒子的最大粒径为液晶显示元件的液晶盒间隙的100%w上。若上述柔 软粒子的最大粒径小于液晶显示元件的液晶盒间隙的100%，则变得无法充分地抑制密封 破裂、液晶污染。上述柔软粒子的最大粒径优选为液晶显示元件的液晶盒间隙的100%W 上，且为5ymW上。
[0020] 另外，上述柔软粒子的最大粒径的优选的上限为20ym。若上述柔软粒子的最大粒 径超过20ym，则有时引起回弹，所得的液晶滴下工艺用密封剂的粘接性变差，或者所得的 液晶显示元件发生间隙不良。上述柔软粒子的最大粒径的更优选的上限为15ym。
[0021] 此外，上述柔软粒子的最大粒径优选为液晶盒间隙的2. 6倍W下。若上述柔软粒 子的最大粒径超过液晶盒间隙的2. 6倍，则有时引起回弹，所得的液晶滴下工艺用密封剂 的粘接性变差，或者有时所得的液晶显示元件发生间隙不良。上述柔软粒子的最大粒径的 更优选的上限为液晶盒间隙的2. 2倍，进一步优选的上限为液晶盒间隙的1. 7倍。
[0022] 需要说明的是，在本说明书中，上述柔软粒子的最大粒径及后述的平均粒径是指， 使用激光衍射式粒度分布测定装置对配合于密封剂之前的粒子进行测定而得的值。作为上 述激光衍射式分布测定装置，可W使用Mastersizer2000(Malve;rn公司制）等。
[0023] 对于上述柔软粒子来说，在通过上述激光衍射式分布测定装置所测定的柔软粒子 的粒度分布中，5ymW上的粒径的粒子的含有比例W体积频度计优选为60%W上。若5ym W上的粒径的粒子的含有比例W体积频度计低于60%，则有时变得无法充分地抑制密封破 裂、液晶污染。5ymW上的粒径的粒子的含有比例更优选为80%W上。
[0024] 对于上述柔软粒子来说，从进一步发挥抑制密封破裂、液晶污染的发生的效果的 观点出发，优选含有液晶显示元件的液晶盒间隙的100%W上的粒子为柔软粒子总体中的 粒度分布的70%W上，更优选仅由液晶显示元件的液晶盒间隙的100%W上的粒子构成。
[0025] 上述柔软粒子的平均粒径的优选的下限为2ym、优选的上限为15ym。若上述柔 软粒子的平均粒径小于2ym，则有时无法充分地防止密封剂向液晶的溶出。若上述柔软粒 子的平均粒径超过15ym，则有时所得的液晶滴下工艺用密封剂的粘接性变差，或者所得的 液晶显示元件发生间隙不良。上述柔软粒子的平均粒径的更优选的下限为4ym、更优选的 上限为12ym。
[00%] 作为上述柔软粒子，总体的最大粒径若为上述的范围内，则可W将最大粒径不同 的2种W上的柔软粒子混合使用。目P，可W将最大粒径小于液晶显示元件的液晶盒间隙的 100%的柔软粒子、与最大粒径为液晶显示元件的液晶盒间隙的100%W上的柔软粒子混合 使用。
[0027] 上述柔软粒子的粒径的变异系数（W下，也称作"CV值"）优选为30%W下。若上 述柔软粒子的粒径的CV值超过30%，则有时引起液晶盒间隙不良。上述柔软粒子的粒径的 CV值更优选28 %W下。
[0028] 需要说明的是，在本说明书中，粒径的CV值是通过下式所求出的数值。
[0029] 粒径的CV值（％ )=(粒径的标准偏差/平均粒径）X100
[0030] 上述柔软粒子即使是最大粒径、平均粒径、CV值为上述范围W外的粒子，也能够通 过分级而使最大粒径、平均粒径、CV值达到上述范围内。另外，粒径小于液晶显示元件的液 晶盒间隙的100%的柔软粒子无助于抑制密封破裂、液晶污染的发生，若配合于密封剂，贝U 有时使触变值上升，因此优选预先通过分级来除去。
[0031] 作为将上述柔软粒子分级的方法，可举出例如湿式分级、干式分级等方法。其中， 优选湿式分级，更优选湿式筛分级。
[0032] 关于上述柔软粒子，将从赋予负荷时的原点用载荷值开始至达到反转载荷值为止 的压缩位移设为11，且将从解除负荷时的反转载荷值开始至达到原点用载荷值为止的卸载 位移设为L2时，W百分率表示L2/L1的恢复率优选为80%W下。若上述柔软粒子的恢复率 超过80%，则有时成为屏障而防止密封剂向液晶溶出的功能下降。上述柔软粒子的恢复率 的更优选的上限为70%、进一步优选的上限为60%。
[0033] 需要说明的是，上述柔软粒子的恢复率可使用微小压缩试验机对1个粒子施加恒 定负荷（Ig)，解析将该负荷除去后的恢复行为，由此导出。
[0034] 关于上述柔软粒子，将赋予Ig的负荷时的压缩位移设为L3,将粒径设为化时，W 百分率表示L3/Dn的Ig应变优选为30%W上。若上述柔软粒子的Ig应变低于30%，则有 时成为屏障而防止密封剂向液晶溶出的功能下降。上述柔软粒子的Ig应变的更优选的下 限为40%。
[0035] 需要说明的是，上述柔软粒子的Ig应变可使用微小压缩试验机对1个粒子施加Ig 的负荷，并测定此时的位移量而导出。
[0036] 对于上述柔软粒子，将粒子发生破坏的时点的压缩位移设为L4,将粒径设为化 时，W百分率表示L4/Dn的破坏应变优选为50%W上。若上述柔软粒子的破坏应变低于 50%，则有时成为屏障而防止密封剂向液晶溶出的功能下降。上述柔软粒子的破坏应变的 更优选的下限为60%。
[0037] 需要说明的是，上述柔软粒子的的破坏应变可使用微小压缩试验机对1个粒子施 加负荷，并测定该粒子发生破坏的位移量而导出。对于上述压缩位移L4来说，将相对于负 荷载荷来说位移量不连续地变大的时点作为粒子发生破坏的时点而算出。在即使负荷载荷 变大，也仅仅发生变形而不发生破坏的情况下，认为破坏应变为100%W上。
[0038] 关于上述柔软粒子，玻璃化转变溫度的优选的下限为-200°C、优选的上限为 4(TC。上述柔软粒子的玻璃化转变溫度越低，则对于密封破裂、液晶污染性越良好，但是若 低于-200°C，则有时作为粒子的处置性产生问题，或者在加热途中密封剂容易发生破碎，在 固化途中密封剂与液晶相接触而产生液晶污染。若上述柔软粒子的玻璃化转变溫度超过 40°C，则有时发生间隙不良。上述柔软粒子的玻璃化转变溫度的更优选的下限为-150°C、更 优选的上限为35°C。
[0039] 需要说明的是，上述柔软粒子的玻璃化转变溫度表示通过基于JISK7121的"塑料 的转变溫度测定方法"的差示扫描量热测定值SC)而测得的值。
[0040] 作为上述柔软粒子，可举出例如娃酬系粒子、乙締基系粒子、氨基甲酸醋系粒子、 氣系粒子、腊系粒子等。其中，优选娃酬系粒子、乙締基系粒子。
[0041] 上述娃酬系粒子从向树脂的分散性的观点出发，优选娃酬橡胶粒子。
[0042] 作为上述娃酬系粒子中市售的娃酬系粒子，可举出KMP-594、KMP-597、KMP-598、 KMP-600、KMP-601、KMP-602(信越有机娃公司制）、TREFILE-506S、EP-9215(东丽道康宁公 司制）等，可将它们分级来使用。上述娃酬系粒子可W单独使用，也可W并用2种W上。
[0043] 作为上述乙締基系粒子，适宜使用（甲基）丙締酸类粒子。
[0044] 上述（甲基）丙締酸类粒子可通过利用公知的方法使作为原料的单体聚合而得 至IJ。具体来说，可举出例如：在自由基聚合引发剂的存在下使单体悬浊聚合的方法；在自由 基聚合引发剂的存在下使非交联的种子粒子吸收单体从而使种子粒子溶胀而进行种子聚 合的方法等。
[0045]需要说明的是，在本说明书中，上述甲基）丙締酸类"是指丙締酸类或甲基丙締 酸类。
[0046] 作为成为用于形成上述（甲基）丙締酸类粒子的原料的单体，可举出例如：（甲 基）丙締酸甲醋、（甲基）丙締