本发明涉及静电潜像显影用调色剂。
背景技术：
使用调色剂在记录介质上形成图像的情况下，有时会通过加热来使转印到记录介质上的调色剂像定影于记录介质。近年来，为了实现印刷速度的高速化以及降低环境负荷，就要降低用于使图像定影于记录介质的热能(以下，记载为“定影能”)。
技术实现要素：
为了降低定影能，优选采用熔点低的材料(低熔点材料)来构成调色剂。这里，当材料的分子量变小时，材料的熔点就有降低的趋势。并且，当材料的分子量变小时，材料在高温下往往容易挥发。因此，低熔点材料在高温下容易挥发。此外，在使转印到记录介质的调色剂像定影于记录介质时(定影时)，由于有时会通过加热来使调色剂像定影于记录介质，因此会使调色剂曝露于高温。据此，采用低熔点材料来构成调色剂时，低熔点材料有时会在定影时挥发。当低熔点材料挥发时，所挥发的低熔点材料就会在空气中冷却而产生超细微粉(UFP)。
并且，由于定影时调色剂被曝露于高温，从而低熔点材料会产生热分解。低熔点材料产生热分解时，就会生成分子量更小的材料。因此，定影时的挥发更显著。从而，UFP的产生更显著。
这样，定影能的降低与防止UFP的产生之间存在一种权衡关系。因此，要同时实现定影能的降低和防止UFP的产生较为困难。但从环保方面考虑，却是迫切需要的。
本发明鉴于上述技术问题，目的在于提供一种能够同时实现定影能的降低和防止UFP产生的静电潜像显影用调色剂。本发明的另一目的在于提供这样的静电潜像显影用调色剂的制造方法。
本发明所涉及的静电潜像显影用调色剂具有带正电性，并包含若干个调色剂颗粒。所述调色剂颗粒都含有由第一混合物构成的第一域。所述第一混合物含有蜡和抗氧化剂。相对于所述第一混合物100质量份，所述抗氧化剂的含量为1.8质量份以上15.8质量份以下。
本发明所涉及的静电潜像显影用调色剂的制造方法是制造具有带正电性的静电潜像显影用调色剂的方法。具体地，本发明所涉及的静电潜像显影用调色剂的制造方法包含调色剂颗粒的制造工序。所述调色剂颗粒的制造工序含有第一混合物的制造工序。所述第一混合物含有蜡和抗氧化剂。所述调色剂颗粒包含由所述第一混合物构成的第一域。所述调色剂颗粒的制造工序在低于所述抗氧化剂的热分解温度的温度下进行。
本发明的静电潜像显影用调色剂能够同时实现定影能的降低和防止UFP的产生。
具体实施方式
对本发明的实施方式进行详细说明。并且，对于有关粉末的评价结果(表示形状或者物理性质等的值)而言，若无特别规定，从粉末中选取相当数量的普通颗粒，对这些普通颗粒的每一个进行测量，测量值的个数平均即是评价结果。粉末例如含有：调色剂核、调色剂母粒、外部添加剂及调色剂。调色剂母粒是指没有附着有外部添加剂的状态下的调色剂颗粒。
若无特别规定，粉末的数均粒径是使用显微镜测量的一次颗粒的圆相当径(面积与颗粒的投影面积相同的圆的直径)的个数平均值；粉末的体积中位径(D50)的测量值是用贝克曼库尔特株式会社制造的“Coulter Counter Multisizer3”，基于库尔特原理(小孔电阻法)测量得到的值。
若无特别规定，玻璃化转变温度(Tg)及熔点(Mp)分别是用差示扫描量热仪(精工仪器株式会社制造“DSC-6220”)测量而得到的值；软化点(Tm)是用高化式流动试验仪(株式会社岛津制作所制造“CFT-500D”)测量而得到的值；热分解温度是用热重量·示差热同时测量装置(TG-DTA)测量而得到的值。热分解温度是指：得到的TG-DTA曲线中，随着样品的热分解，样品的质量开始减少时的温度。
若无特别规定，带电性的强度相当于摩擦带电的容易度。例如，通过将调色剂与日本图像学会所提供的标准载体(阴离子性：N-01，阳离子性：P-01)混合并进行搅拌，能够使调色剂摩擦带电。分别在摩擦带电的前后，例如用开尔文探针力显微镜(KFM：Kelvin Force Microscope)测量调色剂颗粒的表面电位，摩擦带电前后的电位变化越大的部位带电性就越强。
有时在化合物名称之后加上“类”来统称该化合物及其衍生物。在化合物名称之后加上“类”来表示聚合物名称的情况下，表示聚合物的重复单元源自该化合物或者其衍生物。此外，有时将丙烯基和甲基丙烯基统称为“(甲基)丙烯基”，有时将丙烯酸和甲基丙烯酸统称为“(甲基)丙烯酸”。此外，有时将丙烯腈及甲基丙烯腈统称为“(甲基)丙烯腈”。
本实施方式所涉及的静电潜像显影用调色剂具有带正电性。带正电性调色剂例如能够用在电子照相装置(图像形成装置)中进行图像的形成。用带正电性调色剂来形成图像的方法例如下述方法。首先，带电装置使感光鼓的感光层均匀带电。接着，曝光装置基于图像数据，在感光层上形成静电潜像。然后，显影装置用带正电性调色剂使静电潜像显影。
具体地，显影装置具有显影辊，该显影辊配置于感光鼓附近。显影辊的显影套筒通过显影辊(更具体地，内置于显影辊的磁力辊)的磁力来吸附带正电性调色剂。由此，在显影辊的表面形成调色剂层。然后，由于显影套筒的旋转，调色剂层中含有的带正电性调色剂被提供至感光鼓的感光层。从而，静电潜像被显影，调色剂像形成于感光层的表面。
接着，转印装置将调色剂像转印至记录介质。然后，定影装置使调色剂像中含有的调色剂颗粒定影于记录介质(定影工序)。定影装置如加热辊。
如下述实施例中所说明的，带正电性调色剂可以构成单组分显影剂，也可以与载体一起构成双组分显影剂。带正电性调色剂构成单组分显影剂的情况下，带正电性调色剂在显影装置内通过与刮板摩擦而带正电。带正电性调色剂构成双组分显影剂的情况下，带正电性调色剂在显影装置内通过与载体摩擦，而带正电。
[带正电性调色剂的基本结构]
本实施方式所涉及的带正电性调色剂具有以下所示的基本结构。具体地，本实施方式所涉及的带正电性调色剂包含若干个调色剂颗粒。调色剂颗粒都含有由第一混合物构成的第一域。第一混合物含有蜡和抗氧化剂。相对于第一混合物100质量份，抗氧化剂的含量为1.8质量份以上15.8质量份以下。以下，将“抗氧化剂相对于第一混合物100质量份的含量”简记为“第一混合物中抗氧化剂的含量”。第一混合物中抗氧化剂的含量通过下述实施例中所述的方法或与之类似的方法来测量。
本实施方式所涉及的带正电性调色剂优选为通过下述方法来制造。本实施方式所涉及的带正电性调色剂的制造方法包含调色剂颗粒的制造工序。调色剂颗粒的制造工序包含第一混合物的制造工序。第一混合物含有蜡和抗氧化剂。调色剂颗粒包含由第一混合物构成的第一域。调色剂颗粒的制造工序在低于抗氧化剂的热分解温度的温度下进行。
这样，本实施方式中，由于调色剂颗粒的制造工序在低于抗氧化剂的热分解温度的温度下进行，从而不用曝露于抗氧化剂的热分解温度以上的温度。由此，本实施方式所涉及的带正电性调色剂的制造中，能够防止低熔点材料因熔融而消失，并能够防止低熔点材料产生热分解。由此，采用低熔点材料能够制造本实施方式所涉及的带正电性调色剂。因此，本实施方式中，能够提供一种可降低定影能的带正电性调色剂。
此外，本实施方式中，由于调色剂颗粒的制造工序不用曝露于抗氧化剂的热分解温度以上的温度，从而带正电性调色剂的制造中也能够防止抗氧化剂产生热分解。因此，所制造的带正电性调色剂中，第一混合物中抗氧化剂的含量容易为1.8质量份以上15.8质量份以下。
为了防止产品中的成分的氧化及分解，抗氧化剂通常被添加至产品中。更具体地，抗氧化剂通过自行进行氧化或分解，来防止产品中的其他成分的氧化及分解。因此，使用本实施方式所涉及的带正电性调色剂来进行图像形成的情况下，抗氧化剂比带正电性调色剂中含有的低熔点材料优先进行氧化(抗氧化剂的热分解)。由此，能够防止低熔点材料在图像形成过程中挥发，并能够防止低熔点材料产生热分解。例如，即使带正电性调色剂在图像形成中被曝露于高温的情况下，也能够防止低熔点材料的挥发及热分解。由此，能够防止UFP的产生。因此，能够提供一种可防止UFP的产生的带正电性调色剂。
若第一混合物中抗氧化剂的含量为1.8质量份以上，则通过抗氧化剂产生热分解，就能够有效地防止图像形成中低熔点材料的挥发及热分解。由此，能够有效地防止UFP的产生。因此，第一混合物中抗氧化剂的含量优选为1.8质量份以上。
若第一混合物中抗氧化剂的含量为15.8质量份以下，则能够防止带正电性调色剂中抗氧化剂的含量变得过剩。由此，若第一混合物中抗氧化剂的含量为15.8质量份以下，则容易提高调色剂的耐定影污损性(参照后述的比较例2)。这里，定影污损是指调色剂熔接于定影装置(如加热辊)的表面的现象。因此，调色剂的耐定影污损性的提高，能够形成画质优异的图像。因此，第一混合物中抗氧化剂的含量优选为15.8质量份以下。
如上所述，本实施方式所涉及的带正电性调色剂能够同时实现定影能的降低和防止UFP的产生。
不仅如此，本实施方式所涉及的带正电性调色剂还可以产生下述效果。具体地，带正电性调色剂中含有的低熔点材料例如蜡。这里，本实施方式所涉及的带正电性调色剂中，第一混合物含有蜡和抗氧化剂。因此，本实施方式所涉及的带正电性调色剂中，与抗氧化剂均匀地存在于调色剂颗粒整体的调色剂(以下，记载为“参考例的调色剂”)相比，蜡易存在于抗氧化剂附近。由此，本实施方式所涉及的带正电性调色剂中，与参考例的调色剂相比，抗氧化剂容易防止高温下蜡的氧化反应或分解反应产生连锁反应。若能够防止高温下蜡的氧化反应或分解反应产生连锁反应，就能够防止分子量小的材料(例如，蜡氧化物)的生成，所以能够防止生成容易挥发的材料。因此，使用本实施方式所涉及的带正电性调色剂来形成图像的情况下，与使用参考例的调色剂来形成图像的情况相比，能够防止UFP的产生。
如上所述，本实施方式所涉及的带正电性调色剂中，与参考例的调色剂相比，容易防止高温下蜡的氧化反应或分解反应产生连锁反应。由此，即使在本实施方式所涉及的带正电性调色剂中抗氧化剂的含量比参考例的调色剂中抗氧化剂的含量少的情况下，也能够防止高温下蜡的氧化反应或分解反应产生连锁反应。因此，本实施方式所涉及的带正电性调色剂中，与参考例的调色剂相比，能够将抗氧化剂的含量限制得较少。因此，本实施方式所涉及的带正电性调色剂与参考例的调色剂相比，耐定影污损性优异。更优选为，各个调色剂颗粒中第一域以外的部分不含抗氧化剂。由此，能够提供耐定影污损性更优异的带正电性调色剂。
若能够将带正电性调色剂中抗氧化剂的含量限制得较少，则即使使用具有带负电性的抗氧化剂的情况下，也能够形成图像浓度优异的图像(参照后述的实施例2及4)。由此，与参考例的调色剂相比，本实施方式所涉及的带正电性调色剂中可用作抗氧化剂的材料的种类更多。并且，若使用具有带正电性的抗氧化剂，则即使在耐久性测试后，也能够容易地将带正电性调色剂的带电量维持在适当的范围，因此，即使在耐久性测试后也容易形成图像浓度优异的图像。
具有带正电性的抗氧化剂例如胺类抗氧剂。胺类抗氧剂在分子内具有氨基。这里，氨基已知为一种具有带正电性的官能团。具有带负电性的抗氧化剂例如，苯酚型抗氧化剂。苯酚型抗氧化剂的分子内具有苯酚基。这里，苯酚基已知为一种具有带负电性的官能团。
[带正电性调色剂的优选制造方法]
本实施方式所涉及的带正电性调色剂的制造方法包含调色剂颗粒的制造工序。调色剂颗粒的制造工序优选为含有调色剂母粒的制造工序，更优选为还含有外部添加工序。调色剂母粒的制造工序含有第一混合物的制造工序和调色剂核的制造工序就可以，可以不含壳层的形成工序。这里，壳层的形成工序通常在100℃以下进行；外部添加工序通常在室温下进行。此外，室温例如是25℃；抗氧化剂的热分解温度通常高于120℃。据此，第一混合物的制造工序和调色剂核的制造工序只要分别在低于抗氧化剂的热分解温度的温度下进行，调色剂颗粒的制造工序就可以在低于抗氧化剂的热分解温度的温度下进行。
此外，不进行壳层的形成工序的情况下，通过下述方法制造的调色剂核相当于调色剂母粒；不进行外部添加工序的情况下，通过下述方法制造的调色剂母粒相当于调色剂颗粒。并且，可以认为同时制造的调色剂颗粒彼此具有大致相同的结构。
<调色剂母粒的制造工序>
调色剂母粒的制造工序中，首先，进行第一混合物的制造工序。接着，进行调色剂核的制造工序。进行壳层的形成工序的情况下，优选的是在调色剂核的制造工序后，进行壳层的形成工序。
(第一混合物的制造工序)
第一混合物的制造工序中，优选为通过干式来制造第一混合物。更具体地，优选为通过类似于调色剂核的制造方法的一例的方法，即粉碎法来制造第一混合物。这里，粉碎法中，除了将材料进行熔融混炼的工序以外，其他工序都在室温进行。因此，只要将第一混合物的材料(以下，记载为“含蜡材料”)在低于抗氧化剂的热分解温度的温度下进行熔融混炼，第一混合物的制造工序就能够在低于抗氧化剂的热分解温度的温度下进行。如下所述，含蜡材料含有蜡和抗氧化剂。
具体地，首先，在室温下将蜡与抗氧化剂混合，得到含蜡材料。将蜡与抗氧化剂混合时，还可以混合其他的成分。
接下来，使用熔融混炼装置(例如，单轴或双轴的挤压机)，将得到的含蜡材料在低于抗氧化剂的热分解温度的温度下进行熔融混炼(第一熔融混炼工序)。由此，得到第一混合物。
本实施方式中，将含蜡材料在低于抗氧化剂的热分解温度的温度下进行熔融混炼。由此，能够防止抗氧化剂产生热分解。如上所述，抗氧化剂的热分解温度高于120℃。因此，优选将含蜡材料在120℃以下的温度下进行熔融混炼。
更优选的是，含蜡材料的熔融混炼温度(第一熔融混炼温度)在蜡的熔点以上120℃以下的温度范围内。若第一熔融混炼温度在蜡的熔点以上，则蜡容易熔融。因此，若第一熔融混炼温度在蜡的熔点以上120℃以下的温度范围内，不仅防止抗氧化剂的热分解，而且容易进行含蜡材料的熔融混炼。更具体地，第一熔融混炼温度优选为90℃以上120℃以下的温度范围。
将蜡与抗氧化剂混合时，抗氧化剂优选为固体。也就是说，抗氧化剂的熔点优选为高于室温。更优选使用熔点在30℃以上的抗氧化剂。由此，能够防止由于抗氧化剂的使用而导致含蜡材料的熔融混炼难以进行。从而能够防止由于抗氧化剂的使用而导致第一混合物制造困难。
将蜡与抗氧化剂进行混合时，优选为将100质量份的蜡与2质量份以上20质量份以下的抗氧化剂进行混合。由此，得到的带正电性调色剂中，第一混合物中抗氧化剂的含量容易为1.8质量份以上15.8质量份以下。
(调色剂核的制造工序)
调色剂核的制造工序中，优选为通过粉碎法或凝聚法来制造调色剂核。由此，能够容易地制造调色剂核。
(调色剂核的制造工序：粉碎法)
通过粉碎法来制造调色剂核的情况下，除了将调色剂核材料(调色剂材料)进行熔融混炼的工序(第二熔融混炼工序)以外，其他工序都在室温下进行。因此，只要将调色剂核材料在低于抗氧化剂的热分解温度的温度下进行熔融混炼，调色剂核的制造工序就能够在低于抗氧化剂的热分解温度的温度下进行。如下所述，调色剂核材料含有粘结树脂和第一混合物。
具体地，首先，在室温下，将粘结树脂与第一混合物混合，得到调色剂核材料。将粘结树脂与第一混合物混合时，还可以混合其他成分。优选的是，其他成分含有着色剂和电荷控制剂中的至少1种。其他成分也可以含有磁性粉末。优选的是，其他成分不含抗氧化剂(与第一混合物所含的抗氧化剂不同的抗氧化剂)。只要其他成分不含抗氧化剂，就能够提供耐定影污损性更优异的带正电性调色剂。
接着，使用熔融混炼装置(例如，单轴或双轴的挤压机)，将得到的调色剂核材料在低于抗氧化剂的热分解温度的温度下进行熔融混炼。由此，能够防止第一混合物中含有的抗氧化剂产生热分解。这里，如上所述，抗氧化剂的热分解温度高于120℃。因此，优选将调色剂核材料在120℃以下的温度下进行熔融混炼。更优选的是，调色剂核材料的熔融混炼温度(第二熔融混炼温度)在90℃以上120℃以下的温度范围内。若第二熔融混炼温度在90℃以上，则粘结树脂易软化。因此，第二熔融混炼温度在90℃以上120℃以下的温度范围内，不仅防止了抗氧化剂的热分解，而且调色剂核材料的熔融混炼变得容易。
接着，将得到的熔融混炼物冷却到室温后，在室温下进行粉碎及分级。由此，得到调色剂核(更具体地，粉碎调色剂核)。
将粘结树脂与第一混合物混合时，优选为将100质量份的粘结树脂与1质量份以上10质量份以下的第一混合物混合。由此，得到的带正电性调色剂中，能够使蜡的含量为适当的值，并使抗氧化剂的含量为适当的值。因此，使用这样的带正电性调色剂来形成图像，能够更进一步防止UFP的产生，并能够更进一步防止定影污损的产生。
(调色剂核的制造工序：凝聚法)
通过凝聚法制造调色剂核的情况下，除了使凝集颗粒中含有的成分一体化的工序(聚结工序)以外，其他工序都在室温下进行。因此，只要将凝集颗粒中含有的成分在低于抗氧化剂的热分解温度的温度下聚结，就能够在不导致抗氧化剂热分解的情况下制造调色剂核。
聚结工序中，通常将凝集颗粒在100℃左右的温度下加热。此外，如上所述，抗氧化剂的热分解温度高于120℃。这样，通过周知的凝聚法，能够在低于抗氧化剂的热分解温度的温度下制造调色剂核。因此，凝集颗粒的加热温度不用在周知的凝聚法中凝集颗粒的加热温度的基础上进行变更，就能够在低于抗氧化剂的热分解温度的温度下使凝集颗粒中含有的成分聚结。
周知的凝聚法中，首先，在室温下制备水性介质，该水性介质包含粘结树脂的微粒和第一混合物。水性介质还可以含有着色剂的微粒。水性介质优选为不含抗氧化剂(与第一混合物所含的抗氧化剂不同的抗氧化剂)。只要水性介质不含抗氧化剂，就能够提供耐定影污损性更优异的带正电性调色剂。然后，在水性介质中使这些微粒凝集。在100℃左右的温度下对得到的凝集颗粒进行加热，使凝集颗粒中含有的成分一体化。由此，得到调色剂核(更具体地，凝集调色剂核)。
优选的是，水性介质中，相对于粘结树脂100质量份，第一混合物的含量为1质量份以上10质量份以下。由此，能够使得到的带正电性调色剂中蜡的含量为适当的值，并能够使抗氧化剂的含量为适当的值。由此，使用这样的带正电性调色剂来形成图像，能够更进一步防止UFP的产生，并能够更进一步防止定影污损的产生。
(壳层的形成工序)
例如，使用原位聚合法、液中薄膜固化法及凝聚法中的任意方法，在100℃以下的温度，在调色剂核的表面形成壳层。
<外部添加工序>
使用混合机(例如，NIPPON COKE & ENGINEERING.CO.，LTD.的FM mixer)，在室温下，将调色剂母粒与外部添加剂混合。由此，各个外部添加剂颗粒附着于调色剂母粒的表面。这样，得到含有若干个调色剂颗粒的带正电性调色剂，该调色剂颗粒具备调色剂母粒和外部添加剂。
[构成带正电性调色剂的材料优选的物理性质]
如上所述(调色剂核的制造工序：粉碎法)，第一熔融混炼温度优选为120℃以下，并且，第二熔融混炼温度优选为120℃以下。因此，优选使用熔点为120℃以下的蜡。另外，带正电性调色剂中含有的蜡的熔点通常低于100℃。因此，本实施方式中，带正电性调色剂中含有的蜡可以使用周知的材料，而没有特别限制。
此外，优选为粘结树脂中含有低软化点(Tm)的树脂。例如，粘结树脂中若含有软化点为100℃以下的树脂(以下，记载为“LTm树脂”)，即使第二熔融混炼温度在120℃以下，也能够制造本实施方式所涉及的带正电性调色剂。更优选为，粘结树脂由LTm树脂构成。
然而，第二熔融混炼温度为高温。因此，粘结树脂即使含有软化点超过100℃的树脂(以下，记载为“HTm树脂”)，粘结树脂有时也会在第二熔融混炼工序中软化。因此，即使粘结树脂含有HTm树脂，使第二熔融混炼温度在120℃以下有时也能够制造本实施方式所涉及的带正电性调色剂。本发明的发明人确认到，即使粘结树脂中含有软化点为150℃左右的树脂，使第二熔融混炼温度在120℃以下也能够制造本实施方式所涉及的带正电性调色剂。
并且，只要HTm树脂是热塑性树脂，粘结树脂即使含有HTm树脂，也容易在第二熔融混炼工序中软化。因此，使第二熔融混炼温度为120℃以下，有时也能够制造本实施方式所涉及的带正电性调色剂。由此，只要粘结树脂含有热塑性树脂，与粘结树脂由热固性树脂构成的情况相比，可用作粘结树脂的树脂种类增多。
如上述(调色剂核的制造工序：凝聚法)所说明的，不用改变凝集颗粒的加热温度，就能够在不导致抗氧化剂热分解的情况下制造调色剂核。因此，通过凝聚法来制造本实施方式所涉及的带正电性调色剂的情况下，用作凝集调色剂核中含有的粘结树脂的材料可以是周知的材料，而没有特别限制。
[构成带正电性调色剂的材料的例示]
调色剂颗粒具有调色剂核与壳层的情况下，调色剂核优选为含有粘结树脂和第一混合物。
<调色剂核>
(粘结树脂)
通常，调色剂核中，粘结树脂占成分的大部分(例如，85质量％以上)。因此，可以认为，粘结树脂的性质对调色剂核整体的性质产生较大影响。
并且，通过组合若干种树脂来用作粘结树脂，能够调整粘结树脂的性质(具体地，羟值、酸值、玻璃化转变温度或软化点)。例如，粘结树脂具有氨基或酰胺基的情况下，调色剂核呈阳离子性的趋势增强。
粘结树脂优选为含有热塑性树脂。热塑性树脂例如可以使用：聚酯树脂、苯乙烯类树脂、丙烯酸类树脂、烯烃类树脂、乙烯基树脂、聚酰胺树脂或聚氨基甲酸酯树脂。丙烯酸类树脂例如可以使用丙烯酸酯聚合物或甲基丙烯酸酯聚合物。烯烃类树脂例如可以使用聚乙烯树脂或聚丙烯树脂。乙烯基树脂例如可以使用：氯乙烯树脂、聚乙烯醇、乙烯基醚树脂或N-乙烯基树脂。此外，上述各个树脂的共聚物，即，上述树脂中被导入任意的重复单元的共聚物也能够用作构成调色剂颗粒的热塑性树脂。例如，苯乙烯-丙烯酸类树脂或苯乙烯-丁二烯类树脂也能够用作构成粘结树脂的热塑性树脂。下述对粘结树脂的一例，即聚酯树脂进行详细说明。
(粘结树脂：聚酯树脂)
聚酯树脂是1种以上的醇与1种以上的羧酸的共聚物。用于合成聚酯树脂的醇例如能够使用以下所示的二元醇或三元以上的醇。二元醇例如可以使用二醇类或双酚类。用于合成聚酯树脂的羧酸例如可以使用以下所示的二元羧酸或三元以上的羧酸。
二醇类的优选例如脂肪族二醇。脂肪族二醇的优选例如：二甘醇、三甘醇、新戊二醇、1，2-丙二醇、α，ω-链烷二醇、2-丁烯-1，4-二醇、1，4-环己烷二甲醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇或聚四甲撑二醇。α，ω-链烷二醇例如优选为：乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇或1，12-十二烷二元醇。
双酚类的优选例如：双酚A、氢化双酚A、双酚A环氧乙烷加成物或双酚A环氧丙烷加成物。
三元以上的醇的优选例如：山梨糖醇、1，2，3，6-己四醇、1，4-脱水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，2，5-戊三醇、丙三醇、二丙三醇、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷或1，3，5-三羟基甲苯。
二元羧酸的优选例如：芳香族二羧酸、α，ω-链烷二羧酸、不饱和二羧酸或环烷烃二羧酸。芳香族二羧酸例如优选为：邻苯二甲酸、对苯二甲酸或间苯二甲酸。α，ω-链烷二羧酸例如优选为：丙二酸、琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸或1，10-癸烷二羧酸。不饱和二羧酸例如优选为：马来酸、富马酸、柠康酸、甲叉琥珀酸或戊烯二酸。环烷烃二羧酸例如优选为：环己烷二羧酸。
三元以上的羧酸的优选例如：1，2，4-苯三甲酸(偏苯三酸)、2，5，7-萘三甲酸、1，2，4-萘三甲酸、1，2，4-丁烷三甲酸、1，2，5-己烷三甲酸、1，3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷、1，2，4-环己烷三甲酸、四(亚甲基羧基)甲烷、1，2，7，8-辛烷四甲酸、均苯四酸或Empol三聚酸。
(第一混合物：蜡)
蜡例如用来提高带正电性调色剂的定影性或耐高温污损性。为了增强调色剂核的阳离子性，优选为使用具有阳离子性的蜡来制造调色剂核。
蜡例如优选为：脂肪烃蜡、植物性蜡、动物性蜡、矿物蜡、以脂肪酸酯为主要成分的蜡类、或脂肪酸酯的一部分或全部脱氧化了的蜡。脂肪烃蜡例如优选为：低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、聚烯烃共聚物、聚烯烃蜡、微晶蜡、石蜡或费托蜡。脂肪烃蜡也含有上述这些的氧化物。植物性蜡例如优选为：小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本木蜡、西蒙得木蜡或米糠蜡。动物性蜡例如优选为：蜂蜡、羊毛脂蜡或鲸蜡。矿物蜡例如优选为：地蜡、纯地蜡或矿脂。以脂肪酸酯为主要成分的蜡类例如优选为褐煤酸酯蜡或蓖麻蜡。可以单独使用1种蜡，也可以若干种蜡并用。
(第一混合物：抗氧化剂)
抗氧化剂优选为在室温下为固体。例如，胺类抗氧剂优选为分子内具有氨基的芳香族化合物。更具体地，胺类抗氧剂优选为联苯胺衍生物、吩噻嗪衍生物或喹啉衍生物。可以单独使用1种胺类抗氧剂，可以若干种胺类抗氧剂并用。若干种胺类抗氧剂并用的情况下，相对于蜡100质量份，胺类抗氧剂的含量的总计优选为2质量份以上20质量份以下。
联苯胺衍生物例如优选为：4-异丙氨基二苯胺(4-isopropylaminodiphenylamine)、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基对苯二胺(N-(1，3-Dimethylbutyl)-N′-phenyl-p-phenylenediamine)或二辛基二苯胺。这里，二辛基二苯胺的分子内具有2个芳香环，并且，各个芳香环中的1个氢原子被-C8H17基取代。-C8H17基各自独立，相对于氨基，可以配置于对位、邻位或间位中任意的位置。二辛基二苯胺例如4，4′-二辛基二苯胺。喹啉衍生物例如优选为2，2，4-三甲基-1，2-二氢喹啉聚合物(Poly(1，2-dihydro-2，2，4-trimethylquinoline))。
更具体地，联苯胺衍生物可以使用川口化学工业株式会社制造“Antage(日本注册商标)3C”、“Antage 6C”、或“Antage LDA”。并且，吩噻嗪衍生物可以使用川口化学工业株式会社制造“Antage STDP-N”。喹啉衍生物可以使用川口化学工业株式会社制造“Antage RD”。
苯酚型抗氧化剂优选为：甲酚衍生物或氢醌衍生物。可以单独使用1种苯酚型抗氧化剂，也可以若干种苯酚型抗氧化剂并用。若干种苯酚型抗氧化剂并用的情况下，相对于蜡100质量份，苯酚型抗氧化剂的含量的总计优选为2质量份以上20质量份以下。
甲酚衍生物例如优选为：4，4′-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)(4，4′-butylidenebis(6-tert-butyl-3-methylphenol))、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(2，2′-methylenebis(6-tert-butyl-4-methylphenol))、2，2′-亚甲基双(4-叔丁基-4-乙基苯酚)(2，2′-methylenebis(4-ethyl-6-tert-butylphenol))、4，4′-硫代双(6-叔丁基间甲酚)(4，4′-thiobis(6-tert-butyl-m-cresol))或2，6-二叔丁基对甲酚(2，6-di-tert-butyl-4-methylphenol)。氢醌衍生物例如优选为：2，5-二叔戊基氢醌(2，5-di(tert-amyl)hydroquinone)或2，5-二叔丁基氢醌(2，5-di-tert-butylhydroquinone)。
更具体地，甲酚衍生物可以使用川口化学工业株式会社制造“Antage(日本注册商标)W-300”、“Antage W-400”、“Antage W-500”、“ANTAGE CRYSTAL”或“Antage BHT”。此外，氢醌衍生物可以使用川口化学工业株式会社制造“Antage DAH”或“Antage DBH”。
也可以氨基型抗氧化剂与苯酚型抗氧化剂并用。氨基型抗氧化剂与苯酚型抗氧化剂并用的情况下，相对于蜡100质量份，氨基型抗氧化剂的含量与苯酚型抗氧化剂的含量的总计优选为2质量份以上20质量份以下。
(材料的组合)
为了提供一种能够同时实现定影能的降低和防止UFP的产生的静电潜像显影用调色剂，优选的是，第一混合物含有酯蜡来作为蜡，并含有胺类抗氧剂及苯酚型抗氧化剂中的至少1种来作为抗氧化剂。并且，更优选的是，第一混合物含有酯蜡来作为蜡，并含有作为胺类抗氧剂的联苯胺衍生物来作为抗氧化剂。此外，更优选的是，第一混合物含有酯蜡来作为蜡，并含有甲酚衍生物和氢醌衍生物中的至少1种来作为抗氧化剂，甲酚衍生物和氢醌衍生物属于苯酚型抗氧化剂。
(电荷控制剂)
电荷控制剂例如用来提高带正电性调色剂的带电稳定性或带电增长特性。带正电性调色剂的带电增长特性是能否在短时间内使带正电性调色剂带电到规定的带电水平的指标。通过使调色剂核中含有带正电性的电荷控制剂，能够增强调色剂核的阳离子性。
(着色剂)
着色剂可以根据带正电性调色剂的颜色而使用周知的颜料或染料。要使用带正电性调色剂来形成高画质的图像，优选的是，相对于粘结树脂100质量份，着色剂的量为1质量份以上20质量份以下。
调色剂核可以含有黑色着色剂。黑色着色剂例如碳黑。此外，黑色着色剂也可以是使用黄色着色剂、品红色着色剂和青色着色剂调色成黑色的着色剂。
调色剂核也可以含有黄色着色剂、品红色着色剂或青色着色剂之类的彩色着色剂。
关于黄色着色剂，例如可以使用从缩合偶氮化合物、异吲哚啉酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金属络合物、次甲基化合物和芳酰胺化合物构成的组中选择的1种以上化合物。黄色着色剂例如可以使用C.I.颜料黄(3、12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、97、109、110、111、120、127、128、129、147、151、154、155、168、174、175、176、180、181、191或194)、萘酚黄S、汉莎黄G或C.I.还原黄。
关于品红色着色剂，例如可以使用从缩合偶氮化合物、吡咯并吡咯二酮化合物、蒽醌化合物、喹吖啶酮化合物、碱性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物和苝化合物构成的组中选择的1种以上化合物。品红色着色剂例如可以使用C.I.颜料红(2、3、5、6、7、19、23、48：2、48：3、48：4、57：1、81：1、122、144、146、150、166、169、177、184、185、202、206、220、221或254)。
关于青色着色剂，例如可以使用从铜酞菁化合物、蒽醌化合物和碱性染料色淀化合物构成的组中选择的1种以上化合物。青色着色剂例如可以使用C.I.颜料蓝(1、7、15、15：1、15：2、15：3、15：4、60、62或66)、酞菁蓝、C.I.还原蓝或C.I.酸性蓝。
(磁性粉末)
带正电性调色剂在构成单组分显影剂的情况下，可以含有磁性粉末。磁性粉末的材料例如可以使用强磁性金属或其合金、强磁性金属氧化物或者被实施了强磁性化处理的材料。强磁性金属例如可以使用铁、钴或镍。强磁性金属氧化物例如可以使用铁氧体、磁铁矿或二氧化铬。强磁性化处理例如热处理。可以单独使用1种磁性粉末，也可以若干种磁性粉末并用。
为了抑制金属离子(例如，铁离子)从磁性粉末中溶出，优选为对磁性粉末进行表面处理。于酸性条件下在调色剂核的表面形成壳层的情况下，金属离子溶出到调色剂核的表面后，调色剂核彼此易黏着。可以认为，通过抑制金属离子从磁性粉末溶出，能够抑制调色剂核彼此粘着。
<壳层>
壳层优选为含有热塑性树脂。壳层中的热塑性树脂例如可以使用前述的(粘结树脂)中所述的热塑性树脂。
【实施例】
对本发明的实施例进行说明。表1示出实施例或比较例所涉及的调色剂T-1～T-11(都是静电潜像显影用调色剂)。表1中，“第一混合物的配比量”表示第一混合物相对于粘结树脂100质量份的配比量。此外，表1中，“熔融混炼温度”相当于第二熔融混炼温度；“第一混合物A-1～A-8”如表2所示。
【表1】
【表2】
表2中，“LDA”表示胺类抗氧剂[川口化学工业株式会社制造“Antage LDA”，主要成分：二辛基二苯胺]；“BHT”表示苯酚型抗氧化剂[川口化学工业株式会社制造“Antage BHT”，主要成分：2，6-二叔丁基对甲酚(2，6-di-tert-butyl-4-methylphenol)]；“DBH”表示苯酚型抗氧化剂[川口化学工业株式会社制造“Antage DBH”，主要成分：2，5-二叔丁基氢醌(2，5-di-tert-butylhydroquinone)]；“配比量”表示抗氧化剂相对于蜡100质量份的配比量；“含量”表示第一混合物中抗氧化剂的含量。更具体地，“含量”表示通过后述的[第一混合物的物理性质值的定量方法]来定量的抗氧化剂的含量。
以下，首先对第一混合物A-1～A-8的制造方法进行说明。接着，依次对实施例或比较例所涉及的调色剂T-1～T-11(都是静电潜像显影用调色剂)的制造方法、评价方法和评价结果进行说明。并且，对于会产生误差的评价，取得能使误差变得足够小的相当数量的测量值，将所得到的测量值的算术平均值作为评价值。此外，数均粒径的测量使用透射电子显微镜(TEM)。并且，若无特别规定，Tg(玻璃化转变温度)及Tm(软化点)的测量方法分别如下所示。
<Tg的测量方法>
使用差示扫描量热仪(精工仪器株式会社制造的“DSC-6220”)，求出样品(例如，树脂)的吸热曲线。接着，从得到的吸热曲线中读取样品的Tg(玻璃化转变温度)。得到的吸热曲线中的比热的变化点(基线的外推线与下降线的外推线的交点)的温度相当于样品的Tg(玻璃化转变温度)。
<Tm的测量方法>
在高化式流动试验仪(株式会社岛津制作所制造的“CFT-500D”)上放置样品(例如，树脂)，在模具毛细孔径1mm、柱塞负荷20kg/cm2和升温速度6℃/分的条件下，熔融流出1cm3的样品，求出样品的S曲线(横轴：温度；纵轴：冲程)。接着，从得到的S曲线中读取样品的Tm(软化点)。在得到的S曲线中，设冲程的最大值为S1，低温侧的基线的冲程值为S2，则在S曲线中的冲程的值为“(S1+S2)/2”的温度相当于样品的Tm(软化点)。
[第一混合物的制造方法]
(第一混合物A-1的制造方法)
使用FM mixer(NIPPON COKE & ENGINEERING.CO.，LTD.)，以2000rpm的转速，使100.0质量份的酯蜡(日油株式会社制造“NISSAN ELECTOL(日本注册商标)WEP-2”)与2.0质量份的胺类抗氧剂(川口化学工业株式会社制造“Antage LDA”)混合。
使用双螺杆挤出机(东芝机械株式会社制造“TEM-26SS”)，在材料供给速度2kg/时、轴转速130rpm、设定温度(气缸温度、相当于第一熔融混炼温度)100℃的条件下，将得到的含蜡材料进行熔融混炼。接着，将得到的熔融混炼物冷却，并用粉碎机(细川密克朗株式会社制造“ROTOPLEX(日本注册商标)16/8型”)将冷却后的熔融混炼物进行粗粉碎。由此，得到第一混合物A-1。
(第一混合物A-2的制造方法)
抗氧化剂使用的是苯酚型抗氧化剂(川口化学工业株式会社制造“Antage BHT”)，而不是胺类抗氧剂(川口化学工业株式会社制造“Antage LDA”)。除此以外，按照第一混合物A-1的制造方法，来制造第一混合物A-2。
(第一混合物A-3的制造方法)
将胺类抗氧剂的配比量改为20.0质量份。除此以外，按照第一混合物A-1的制造方法，来制造第一混合物A-3。
(第一混合物A-4的制造方法)
抗氧化剂使用的是苯酚型抗氧化剂(川口化学工业株式会社制造“Antage DBH”)，而不是胺类抗氧剂(川口化学工业株式会社制造“Antage LDA”)。除此以外，按照第一混合物A-1的制造方法，来制造第一混合物A-4。
(第一混合物A-5的制造方法)
胺类抗氧剂的配比量改为6.0质量份。除此以外，按照第一混合物A-1的制造方法，来制造第一混合物A-5。
(第一混合物A-6的制造方法)
胺类抗氧剂的配比量改为12.0质量份。除此以外，按照第一混合物A-1的制造方法，来制造第一混合物A-6。
(第一混合物A-7的制造方法)
胺类抗氧剂的配比量改为22.0质量份。除此以外，按照第一混合物A-1的制造方法，来制造第一混合物A-7。
(第一混合物A-8的制造方法)
胺类抗氧剂的配比量改为1.5质量份。除此以外，按照第一混合物A-1的制造方法，来制造第一混合物A-8。
[第一混合物的物理性质值的定量方法]
通过下述方法，对第一混合物(更具体地，第一混合物A-1～A-8)中抗氧化剂的含量进行定量。
具体地，第一混合物中抗氧化剂的含量通过使用气相色谱质谱仪(株式会社岛津制作所制造“GCMS-QP2010Ultra”)，用绝对校正曲线法来进行定量，并且，定量条件如下，定量结果如表2所示。
<定量条件>
色谱柱：金属毛细管柱(Frontier Laboratories Ltd.制造“Ultra ALLOY(日本注册商标)-5(MS/HT)”)
热分解温度：加热炉“600℃”，接口部“400℃”
升温条件：以速度14℃/分从40℃升温至320℃(在320℃保持15分钟)
载气：氦气(He)
柱头压力：53.5kPa
注入模式：分流注射(分流比1∶200)
载气的流量：全流量“204mL/分”；色谱柱流量“1mL/分”；尾吹气流量“3mL/分”
[调色剂的制造方法]
<调色剂T-1的制造方法>
首先，制造聚酯树脂(粘结树脂)。用得到的聚酯树脂，来制造调色剂母粒。对得到的调色剂母粒进行外部添加处理。由此来制造调色剂T-1。
(聚酯树脂的制造工序)
向具备温度计、不锈钢搅拌器、玻璃氮气导入管及流式冷凝器的四口烧瓶(容量：2L)内，加入55mol％的乙二醇、40mol％的对苯二甲酸及5mol％的偏苯三酸酐(1，2，4-benzenetricarboxylic acid anhydride)。将烧瓶安装到覆套式电阻加热器。通过玻璃氮气导入管将氮气导入烧瓶内，并使烧瓶内的温度上升至200℃。在将烧瓶内保持为氮气气氛的状态、且烧瓶内的温度保持在200℃的状态下，对烧瓶的内含物进行搅拌来使烧瓶的内含物进行聚合反应。此外，在由于烧瓶的内含物的飞散及升华而使烧瓶内的单体(例如，乙二醇、对苯二甲酸或偏苯三酸酐(1，2，4-benzenetricarboxylic acid anhydride))的量减少的情况下，向烧瓶追加所减少的量的单体。对烧瓶的内含物进行适当的采样，来测量烧瓶内含物的酸值。然后，在烧瓶的内含物的酸值达到8mgKOH/g的时点，将烧瓶的内含物取出至托盘(聚合反应停止)。将取出至托盘的反应产物冷却到室温，得到聚酯树脂。对得到的聚酯树脂测量Tg(玻璃化转变温度)及Tm(软化点)，得到Tg为57℃，Tm为125℃。
(调色剂母粒的制造工序)
用FM mixer(NIPPON COKE&ENGINEERING.CO.，LTD.)，以2400rpm的转速，将100质量份的聚酯树脂、5质量份的第一混合物A-1、80质量份的磁性粉末(三井金属矿业株式会社制造“TN-15”，成分：磁铁矿)、3质量份的电荷控制剂(藤仓化成株式会社制造“acrylic-based(日本注册商标)FCA-207P”，成分：包含源自季铵盐的重复单元的苯乙烯-丙烯酸类树脂)及2质量份的电荷控制剂(苯胺黑染料：ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES CO.，LTD.制造“BONTRON(日本注册商标)N-71”)混合。
接着，用双螺杆挤出机(东芝机械株式会社制造“TEM-26SS”)，在材料供给速度5kg/时，轴转速160rpm，设定温度(气缸温度、相当于第二熔融混炼温度)100℃的条件下，将得到的调色剂材料进行熔融混炼。然后，将得到的熔融混炼物冷却，并用粉碎机(细川密克朗株式会社制造“ROTOPLEX16/8型”)将冷却后的熔融混炼物进行粗粉碎。接着，用气流粉碎机(Nippon Pneumatic Mfg.Co.，Ltd.制造“超声波气流粉碎机I型”)，将得到的粗粉碎物进行微粉碎。然后，使用分级机(日铁矿业株式会社制造的“Elbow-Jet EJ-LABO型”)对得到的微粉碎物进行分级。由此，得到体积中位径(D50)7μm的调色剂母粒。
(外部添加工序)
用FM mixer(NIPPON COKE&ENGINEERING.CO.，LTD.)，将100.0质量份的调色剂母粒、0.8质量份的带正电性二氧化硅颗粒(日本AEROSIL株式会社制造“AEROSIL(日本注册商标)RA200”)及0.8质量份的导电性二氧化钛颗粒(Titan Kogyo，Ltd.制造“EC-100”)混合。由此，得到含有大量调色剂颗粒的调色剂T-1。
[调色剂T-2～T-6的制造方法]
除了使用第一混合物A-2～A-6来代替第一混合物A-1以外，按照调色剂T-1的制造方法，来分别制造调色剂T-2～T-6。
[调色剂T-7的制造方法]
除了将第二熔融混炼温度(表1中的熔融混炼温度)从100℃改为120℃以外，按照调色剂T-1的制造方法，来制造调色剂T-7。
[调色剂T-8的制造方法]
除了使用酯蜡(日油株式会社制造“NISSAN ELECTOL WEP-2”)来代替第一混合物A-1以外，按照调色剂T-1的制造方法，来制造调色剂T-8。
[调色剂T-9及T-10的制造方法]
除了使用第一混合物A-7及A-8来代替第一混合物A-1以外，按照调色剂T-1的制造方法，来分别制造调色剂T-9～T-10。
[调色剂T-11的制造方法]
除了将第二熔融混炼温度(表1中的熔融混炼温度)从100℃改为130℃以外，按照调色剂T-1的制造方法，来制造调色剂T-11。
[调色剂的评价方法]
通过以下所示的方法，来对UFP的产生个数、调色剂的耐定影污损性及图像浓度进行评价。评价结果如表3所示。
<UFP的产生个数的评价方法>
首先，准备评价设备。具体地，向多功能一体机(京瓷办公信息系统株式会社制造“TASKalfa 3510i”)的调色剂容器加入调色剂(更具体地，调色剂T-1～T-11)。执行安装动作，使调色剂容器内的调色剂充填到多功能一体机的显影装置。由此来准备评价设备。
接着，将评价设备设置于不锈钢制造的房间(环境试验室)(容量：约5m3)后，将房间换气2小时。然后，用时10分钟来进行耐印刷试验。耐印刷试验中，在纸张(A4大小的纸张)上连续印刷图像，印刷覆盖率为4％。然后，使用粒径分布计测器(TSI Incorporated社制造“Fast Mobility Particle Sizer FMPS3091”)，遵循德国联邦环境、自然保护、核安全部所制定的环境标签制度“蓝色天使(Blue Angel)”认证标准RAL-UZ171中规定的测定条件，对耐印刷试验中所产生的UFP的个数(UFP的产生个数)进行测量。
UFP的产生个数为1.5×1011个以下，评价为UFP的产生得到有效抑制(优异)。UFP的产生个数超过1.5×1011个且为3.0×1011个以下，评价为UFP的产生得到了抑制(良好)。UFP的产生个数超过3.0×1011个，评价为UFP的产生没有得到抑制(不良)。
<调色剂的耐定影污损性的评价方法>
用前述的<UFP的产生个数的评价方法>中使用的评价设备，在温度23℃且湿度50％RH的环境下，进行耐印刷试验。耐印刷试验中，在5000页纸张(A4大小的纸张)上连续印刷图像，印刷覆盖率为4％。耐印刷试验以后，将样品实心图像(纵：2.5cm，横：2.5cm)输出到A4大小的纸张。确认所输出的纸张(印刷了的样品实心图像的纸张)中，图像污损是否间隔与定影辊周向的长度相同程度的长度而存在。没有确认到前述的图像污损的情况下，评价为调色剂的耐定影污损性优异(良好)。确认到前述的图像污损的情况下，评价为调色剂的耐定影污损性不好(不良)。
<图像浓度的评价方法>
用前述的<UFP的产生个数的评价方法>中使用的评价设备，在温度23℃且湿度50％RH的环境下，将样品实心图像(纵：2.5cm，横：2.5cm)输出至A4大小的纸张。然后，用白色光度计(TokyoDenshoku.co.，Ltd.制造“TC-6DS/A”)，测量样品实心图像的反射浓度(ID：图像浓度)。由此来测量初期的图像浓度。
接着，进行耐印刷试验。耐印刷试验中，在5000页纸张(A4大小的纸张)上连续印刷图像，印刷覆盖率为4％。耐印刷试验以后，将样品实心图像(纵：2.5cm，横：2.5cm)输出至A4大小的纸张。然后，用白色光度计(TokyoDenshoku.co.，Ltd.制造“TC-6DS/A”)，测量样品实心图像的反射浓度(ID：图像浓度)。由此，来测量耐久性测试后的图像浓度。
初期的图像浓度为1.0以上，评价为在初期形成了图像浓度优异的图像。另一方面，初期的图像浓度低于1.0，评价为即使在初期也没有形成图像浓度优异的图像。此外，耐久性测试后的图像浓度为1.0以上，评价为在耐久性测试后也形成了图像浓度优异的图像。另一方面，耐久性测试后的图像浓度低于1.0，评价为耐久性测试后没有形成图像浓度优异的图像。
[评价结果]
表3示出调色剂T-1～T-11的各个评价结果。表3中，“污损性”表示调色剂的耐定影污损性的评价结果。
【表3】
调色剂T-1～T-7(实施例1～7所涉及的调色剂)各自具有前述的基本结构。具体地，调色剂T-1～T-7分别具有带正电性，并含有若干个调色剂颗粒。调色剂颗粒都含有由第一混合物构成的第一域。第一混合物含有蜡和抗氧化剂。第一混合物中抗氧化剂的含量为1.8质量份以上15.8质量份以下。
此外，调色剂T-1～T-7通过以下所示的方法来制造。具体地，调色剂T-1～T-7的制造方法都含有调色剂颗粒的制造工序。调色剂颗粒的制造工序含有第一混合物的制造工序。第一混合物含有蜡和抗氧化剂。调色剂颗粒含有由第一混合物构成的第一域。调色剂颗粒的制造工序在低于抗氧化剂的热分解温度的温度下进行。
如表3所示，使用调色剂T-1～T-7来形成图像，能够防止UFP的产生。并且，没有产生定影污损，并形成了画质优异的图像。而且在初期和耐久性测试后都形成了图像浓度优异的图像。
另一方面，调色剂T-8～T-11都不具有前述的基本结构。具体地，制造调色剂T-8(比较例1所涉及的调色剂)时，没有使用第一混合物。此外，可以认为，由于没有使用第一混合物来制造调色剂T-8，因此调色剂T-8与调色剂T-1～T-7(调色剂T-2及T-4除外)相比难以具有带正电性。并且，用调色剂T-8来形成图像，与用调色剂T-1～T-7来形成图像的情况相比，UFP的产生个数明显较多。而且，初期及耐久性测试后的图像浓度都较低。
调色剂T-9(比较例2所涉及的调色剂)含有由第一混合物A-7构成的第一域。第一混合物A-7通过将100质量份的酯蜡与22.0质量份的胺类抗氧剂混合来制造。此外，调色剂T-9中，与调色剂T-1～T-7相比，第一混合物中胺类抗氧剂的含量较多。并且，可以认为，由于调色剂T-9中，与调色剂T-1～T-7相比，第一混合物中胺类抗氧剂的含量较多，因此安装动作中调色剂的带电量增高。而且，用调色剂T-9来形成图像，产生了定影污损。
调色剂T-10(比较例3所涉及的调色剂)含有由第一混合物A-8构成的第一域。第一混合物A-8通过将100质量份的酯蜡与1.5质量份的胺类抗氧剂混合来制造。此外，调色剂T-10中，与调色剂T-1～T-7(调色剂T-2及T-4除外)相比，第一混合物中胺类抗氧剂的含量较少。并且，可以认为调色剂T-10也因此而难以具有带正电性。而且，用调色剂T-10来形成图像，与用调色剂T-1～T-7来形成图像的情况相比，UFP的产生个数较多。并且，初期及耐久性测试后的图像浓度都较低。
制造调色剂T-11(比较例4所涉及的调色剂)时，第二熔融混炼温度为130℃。因此，可以认为，将调色剂材料进行熔融混炼时，第一混合物所含有的胺类抗氧剂容易产生热分解。并且，用调色剂T-11形成图像，与用调色剂T-1～T-7形成图像的情况相比，UFP的产生个数较多。而且，耐久性测试后的图像浓度较低。
此外，本发明的发明人除了用5质量份的酯蜡(日油株式会社制造“NISSAN ELECTOL WEP-2”)和5质量份的胺类抗氧剂(川口化学工业株式会社制造“Antage LDA”)，来代替5质量份的第一混合物A-1以外，按照调色剂T-1的制造方法，来制造参考例的调色剂。将参考例的调色剂放入评价设备的调色剂容器。按照前述<UFP的产生个数的评价方法>所述的方法，来评价UFP的产生个数。其结果，UFP的产生个数超过1.5×1011且在3.0×1011以下。也就是说，用调色剂T-1～T-7来形成图像，与用参考例的调色剂来形成图像的情况相比，UFP的产生个数更少。