液晶显示装置的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及液晶显示装置。
【背景技术】
[0002] 液晶显示装置从钟表、计算器开始，逐渐发展到在家庭用各种电气设备、测定设 备、汽车用面板、文字处理器、电子记事本、打印机、电脑、电视机等中使用。作为液晶显示方 式，其代表性方式可W列举TN(扭曲向列）型、STN(超扭曲向列）型、DS(动态光散射）型、 GH(宾主）型、IPS (平面转换）型、OCB (光学补偿双折射）型、ECB (电压控制双折射）型、 VA(垂直取向）型、CSH(彩色超垂直）型、或化C(强介电性液晶）等。此外，作为驱动方 式，从W往的静态驱动开始，多工驱动成为常规，单纯矩阵方式、最近由TFT (薄膜晶体管）、 T抑（薄膜二极管）等驱动的有源矩阵（AM)方式正成为主流。
[0003] 作为液晶显示装置的制造方法，广泛采用使用了光固化热固化并用型密封剂的滴 下法。滴下法中，首先，在2块带电极的透明基板中的一方上，通过点胶机或丝网印刷形成 长方形的密封图案。接着，在密封剂未固化的状态下将液晶的微滴滴下涂布在透明基板的 框内整面，立刻重合另一方的透明基板，对密封部照射紫外线进行临时固化。然后，在液晶 退火时加热而进行正式固化，制作液晶显示元件。如果在减压下进行基板的贴合，则能够W 极局效率制造浓晶显不兀件。
[0004] 滴下法中包含未固化的密封剂直接与液晶材料接触的工序，因此由该密封剂成分 引起的液晶材料污染成了大问题。此外，固化后的密封剂中所含的未反应的聚合引发剂、固 化剂等残存物、离子性杂质也成了问题。关于近年的液晶面板，由于移动用途等的低耗电 化，因此有使用液晶驱动电压低的液晶（低电压型液晶）的倾向。该低电压型液晶由于介电 常数各向异性特别大，因此容易吸附杂质，容易引起取向的素乱、电压保持率的经时降低。 即，由于密封剂中所含的未反应的聚合引发剂、固化后引发剂等残存物、氯等离子性杂质、 娃烧偶联剂溶出至液晶材料中，从而引起取向的素乱、电压保持率的经时降低成了问题。
[0005] 为了在该过程中抑制密封剂成分溶出至液晶材料中，提出了提高密封剂中所含的 环氧树脂的软化点，避免液晶材料与未固化的密封剂接触所致的液晶材料的污染，实现颜 色不均减少的方案（专利文献1)。
[0006] 作为避免密封剂成分溶出的其他方法，提出了如下方法；使密封剂为通过光或热 均能够固化的组成，涂设密封剂后，暂时利用光进行临时固化，避免与液晶材料接触所致的 污染，将2块基板贴合后，利用热进行正式固化（专利文献2)。因此，作为密封剂的组成，使 用使环氧树脂与丙締酸反应而成的丙締酸改性环氧树脂。
[0007] 一般环氧树脂具有粘接力高的特征，但污染液晶材料的倾向高，可期待通过上述 的丙締酸改性能够同时减少液晶材料的污染。然而另一方面，通过丙締酸改性，导致热固化 性降低，有时可看到密封剂成分的溶出所致的液晶材料污染。因此，为了丙締酸成分的固 化，也提出了添加咪挫等叔胺，利用与同时配合的少量环氧树脂的相互作用而使丙締酸树 脂热固化的方案（专利文献3)。
[000引然而，任一方案中，都是设想一般的液晶材料，着眼于密封剂的组成，想要在密封 剂的组成方面悉屯、钻研来避免问题，因此应用于各个液晶显示元件时多数未必显示充分的 显示特性，特别是关于液晶显示元件的烧屏现象，未见充分的改善效果。
[0009] 现有技术文献
[0010] 专利文献
[0011] 专利文献1 ;日本特开2006-23582号公报
[0012] 专利文献2 ;日本特开2005-18022号公报
[0013] 专利文献3 ;日本特开2008-116825号公报
【发明内容】
[0014] 发明要解决的课题
[0015] 本发明着眼于W往并未充分研究的液晶材料的组成与密封剂的相互作用，提出改 善烧屏等液晶显示元件的特性的液晶组成和密封剂组成的组合。
[0016] 目P，本发明通过使用特定的液晶组合物和特定的固化性树脂组合物的固化物作为 密封剂，从而提供具有实用的液晶层温度范围、大介电常数各向异性（A 〇的绝对值、低 粘性和适当的折射率各向异性（An),同时防止液晶层的电压保持率（VHR)的降低，解决白 斑、取向不均、烧屏等显示不良问题的液晶显示装置。
[0017] 用于解决课题的方法
[0018] 本申请发明人等为了解决上述课题而对构成密封剂的固化性树脂组合物和构成 液晶层的液晶材料的结构的组合进行了深入研究，结果发现，使用了特定的液晶材料结构 和使用特定的固化性树脂组合物的固化物的密封剂的液晶显示装置防止液晶层的电压保 持率（VHR)的降低，解决白斑、取向不均、烧屏等显示不良问题，从而完成了本申请发明。
[0019] 目P，本发明提供一种液晶显示装置，其具有第一基板、第二基板、夹持于前述第一 基板与第二基板之间的包含液晶组合物的液晶层、W及通过利用能量射线或热进行固化的 固化性树脂组合物的固化物将前述第一基板与第二基板接合的密封剂，前述液晶组合物为 含有一种或二种W上通式（I)所表示的化合物的液晶组合物，
[0020] [化 U
[0021]
【主权项】
1. 一种液晶显示装置，其具有第一基板、第二基板，并在所述第一基板与第二基板之间 夹持包含液晶组合物的液晶层，所述第一基板与第二基板通过利用能量射线或热进行固化 的固化性树脂组合物的固化物被接合，所述液晶组合物为含有一种或二种以上通式（I)所 表示的化合物的液晶组合物， 所述固化性树脂组合物为含有在1分子内具有（甲基）丙烯酰基和环氧基各至少1个 以上的化合物的固化性树脂组合物，
式中，R31表示碳原子数1?10的烷基、烷氧基、碳原子数2?10的烯基或烯氧基，M 31? M33相互独立地表示反式-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基，该反式-1，4-亚环己基中的1个或 2个-CH 2-可以以氧原子不直接邻接的方式被-0-取代，该亚苯基中的1个或2个氢原子可 以被氟原子取代，X31和X 32相互独立地表示氢原子或氟原子，Z 31表示氟原子、三氟甲氧基或 三氟甲基，n31和n 32相互独立地表示0、1或2，n 31+n32表示0、1或2，M 31和M 33存在多个时可 以相同也可以不同。
2. 根据权利要求1所述的液晶显示装置，所述固化性树脂组合物为含有聚合引发剂的 固化性树脂组合物。
3. 根据权利要求2所述的液晶显示装置，所述聚合引发剂为光聚合引发剂和/或热聚 合引发剂。
4. 根据权利要求1?3中任一项所述的液晶显示装置，所述固化性树脂组合物为含有 硅烷偶联剂的固化性树脂组合物。
5. 根据权利要求1?4中任一项所述的液晶显示装置，所述固化性树脂组合物为含有 填料的固化性树脂组合物。
6. 根据权利要求1?5中任一项所述的液晶显示装置，所述在1分子内具有（甲基） 丙烯酰基和环氧基各至少1个以上的化合物为（甲基）丙烯酸改性环氧树脂和/或氨基甲 酸酯改性（甲基）丙烯酸环氧树脂。
7. 根据权利要求1?6中任一项所述的液晶显示装置，所述固化性树脂组合物为含有 具有（甲基）丙烯酰氧基的树脂和/或具有环氧基的树脂的固化性树脂组合物。
8. 根据权利要求1?7中任一项所述的液晶显示装置，所述固化性树脂组合物的（甲 基）丙烯酰基与环氧基的当量比为40 :60?95 :5。
9. 根据权利要求1?8中任一项所述的液晶显示装置，所述固化性树脂组合物的氢键 性官能团值为3X 10_3?5X 10 _3mol/g。
10. 根据权利要求1?9中任一项所述的液晶显示装置，所述固化性树脂组合物为含有 树脂微粒的固化性树脂组合物。
11. 根据权利要求1?10中任一项所述的液晶显示装置，所述液晶组合物含有一种或 二种以上选自由通式（II-a)至通式（II-f)所表示的化合物组成的组中的化合物，
式中，R19?R 3(1相互独立地表示碳原子数1至10的烷基、碳原子数1至10的烷氧基或 碳原子数2至10的烯基，X21表示氢原子或氟原子。
12.根据权利要求1?11中任一项所述的液晶显示装置，通式（I)所表示的化合物为 通式（I-a)至通式（I-f)所表示的化合物，
式中，R31表示碳原子数1至10的烷基、碳原子数1至10的烷氧基、碳原子数2至10 的烯基或碳原子数2至10的烯氧基，X31?X 38相互独立地表示氢原子或氟原子，Z 31表示氟 原子、三氟甲氧基或三氟甲基。
13.根据权利要求1?12中任一项所述的液晶显示装置，所述液晶组合物层进一步含 有一种或二种以上选自通式（III-a)至通式所表示的化合物组的化合物，
式中，R41表示碳原子数1至10的烷基、碳原子数1至10的烷氧基、碳原子数2至10 的烯基或碳原子数2至10的烯氧基，X41?X 48相互独立地表示氢原子或氟原子，Z 41表示氟 原子、三氟甲氧基或三氟甲基。
14. 根据权利要求1?13中任一项所述的液晶显示装置，所述液晶组合物层由聚合物 构成，所述聚合物由含有一种或二种以上聚合性化合物的液晶组合物聚合而成。
15. 根据权利要求1?14中任一项所述的液晶显示装置，所述液晶组合物层含有通式 (V)所表不的>官能单体，
式中，X1和X2各自独立地表示氢原子或甲基，Sp1和Sp 2各自独立地表示单键、碳原子 数1?8的亚烷基或-0-(CH2) s-，式中，S表示2至7的整数，氧原子结合在芳香环上；Z1表 示-och2-、-ch2o-、-coo-、-oco-、-cf2o-、-ocf2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-C00-、-CH =CH-0C0-、-C00-CH=CH-、-〇C〇-CH=CH-、-C00-CH2CH2-、-0C0-CH2CH2-、-CH2CH2-C00-、-C i^a^-oco'-coo-a^'-oco-a^'-a^-coo'-a^-oco-'-CY1:cy2-、-cec-或单键，-cy1 =CY2-中，Y1和Y 2各自独立地表示氟原子或氢原子；C表示1，4-亚苯基、反式-1，4-亚环 己基或单键，式中的所有1，4-亚苯基中任意的氢原子可以被氟原子取代。
【专利摘要】本发明涉及使用特定的液晶组合物和密封剂的液晶显示装置，该密封剂使用了特定固化性树脂组合物的固化物。本发明提供一种液晶显示装置，所述液晶显示装置防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低、离子密度(ID)的增加，并解决白斑、取向不均、烧屏等显示不良的问题。本发明的液晶显示装置具有防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低，抑制取向不均、烧屏等显示不良的产生的特征，因而，尤其对有源矩阵驱动用的IPS模式、FFS模式液晶显示装置是有用的，能够适用于液晶TV、监视器、便携电话、智能手机等液晶显示装置。
【IPC分类】C09K19-46, G02F1-1333, C09K19-44
【公开号】CN104620166
【申请号】CN201380041217
【发明人】小野善之, 河村丞治, 岩下芳典, 武田博之
【申请人】Dic株式会社
【公开日】2015年5月13日
【申请日】2013年11月13日
【公告号】WO2015071976A1