带有粘合剂层的单侧保护偏振膜的制造方法_4

文档序号:8444900阅读:来源:国知局
体;N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀 酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺、N-丙烯酰基吗啉等琥珀酰亚胺 系单体;N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来 酰亚胺等马来酰亚胺系单体;N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、 N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚 胺等衣康酰亚胺系单体等。
[0090] 此外,作为改性单体,也可以使用:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、 甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、 乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉、N-乙烯基羧酰胺类、苯乙烯、a-甲基 苯乙烯、N-乙烯基己内酰胺等乙烯基系单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系单体; (甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含有环氧基的丙烯酸系单体;(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲 基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇 酯等二醇系丙烯酸酯单体;(甲基)丙烯酸四氢糠酯、含氟(甲基)丙烯酸酯、硅酮(甲基) 丙烯酸酯、2-甲氧基乙基丙烯酸酯等丙烯酸酯系单体等。此外,可列举:异戊二烯、丁二烯、 异丁稀、乙烯基醚等。
[0091] 进而,作为上述以外的可共聚的单体,可列举含有硅原子的硅烷系单体等。作为硅 烧系单体,例如可列举:3 _丙條醜氧基丙基二乙氧基硅烷、乙條基二甲氧基硅烷、乙條基二 乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三 甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙 烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基 三乙氧基硅烷等。
[0092]另外,作为共聚单体,也可以使用:三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲 基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸醋、双酚A二缩水甘油基醚二(甲基)丙烯 酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲 基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四 醇六(甲基)丙烯酸醋、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与 多元醇的酯化物等具有两个以上的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的多官能性单 体;对聚酯、环氧树脂、氨基甲酸酯等骨架加成两个以上的作为与单体成分同样的官能团的 (甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键而得的聚酯(甲基)丙烯酸醋、环氧(甲基)丙烯 酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
[0093] 关于(甲基)丙烯酸系聚合物,在全部构成单体的重量比率中以(甲基)丙烯酸 烷基酯为主成分,(甲基)丙烯酸系聚合物中的上述共聚单体的比例并无特别限制,在全部 构成单体的重量比率中,上述共聚单体的比例优选为〇~20%左右、更优选为0. 1~15% 左右、进一步优选为0. 1~10%左右。
[0094] 这些共聚单体中,从粘接性、耐久性的观点出发,优选使用含羟基单体。含羟基单 体富于与分子间交联剂的反应性,因此优选用于提高所得到的粘合剂层的凝聚性、耐热性。 含羟基单体从再加工性(y7 -夕性)的观点出发是优选的。作为共聚单体,在含有含羟 基单体时,其比例优选0.01~15重量%、更优选0.03~10重量%、进一步优选0.05~7 重量%。
[0095] 含羧基单体从兼具耐久性和再加工性的观点出发是优选的。作为共聚单体,在含 有含羧基单体的情况下,其比例优选〇.05~10重量%。使含羧基单体的比例为所述范围 时,可抑制残留在偏振片的表面的异物伴随树脂基材的剥离向粘合剂层转移,从该方面出 发是优选的。所述含羧基单体的比例在4重量%以下时,特别有效。含羧基单体的比例优 选0.05~4重量%、更优选0. 1~3重量%、进一步优选0.2~2重量%。
[0096] 通常,本发明的(甲基)丙烯酸系聚合物使用重均分子量为50万~300万的范围 的(甲基)丙烯酸系聚合物。若考虑到耐久性、特别是耐热性,则优选使用重均分子量为70 万~270万的(甲基)丙烯酸系聚合物。进一步优选为80万~250万。若重均分子量小 于50万,则从耐热性的观点出发是不优选的。另外,若重均分子量大于300万,则为了调整 到用于涂布的粘度而需要大量的稀释溶剂,从而导致成本上升,从该方面出发是不优选的。 需要说明的是,重均分子量是指利用GPC(凝胶渗透色谱法)来测定并利用聚苯乙烯换算而 计算出的值。
[0097] 此种(甲基)丙烯酸系聚合物的制造可以适当选择溶液聚合、本体聚合、乳液聚 合、各种自由基聚合等公知的制造方法。此外,所得的(甲基)丙烯酸系聚合物可以是无规 共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任意一种。
[0098] 需要说明的是,在溶液聚合中,作为聚合溶剂,使用例如乙酸乙酯、甲苯等。作为具 体的溶液聚合例,在氮气等不活泼气体气流下加入聚合引发剂,在通常50~70°C左右、5~ 30小时左右的反应条件下进行反应。
[0099] 用于自由基聚合的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等可以无特别限制地适当选择 使用。需要说明的是,(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量可以利用聚合引发剂、链转移 剂的使用量、反应条件来控制,并根据它们的种类适当调整其使用量。
[0100] 作为聚合引发剂,例如可列举:2, 2' -偶氮二异丁腈、2, 2' -偶氮双(2-脒基丙 烧)二盐酸盐、2, 2' -偶氣双[2_(5_甲基_2_味挫琳_2_基)丙烷]二盐酸盐、2, 2' -偶 氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2, 2' -偶氮双(N,N' -二亚甲基异丁基脒)、2, 2' -偶氮双 [N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(和光纯药公司制造、VA-057)等偶氮系引发剂;过 硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐;过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(4-叔 丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔己酯、过 氧化新戊酸叔丁酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、过氧化-2-乙基己酸1,1,3, 3-四甲 基丁酯、过氧化二(4-甲基苯甲酰)、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1-二(叔己 基过氧化)环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物系引发剂;过硫酸盐和亚硫酸氢 钠的组合、过氧化物和抗坏血酸钠的组合等组合有过氧化物和还原剂的氧化还原系引发剂 等,但并不限定于此。
[0101] 上述聚合引发剂可以单独使用,也可以混合使用两种以上,其作为整体的含量相 对于单体100重量份优选为〇. 005~1重量份左右、更优选为0. 02~0. 5重量份左右。
[0102] 需要说明的是,在使用例如2, 2' -偶氮二异丁腈作为聚合引发剂来制造上述重均 分子量的(甲基)丙烯酸系聚合物时,聚合引发剂的使用量相对于单体成分的总量100重 量份优选为0. 06~0. 2重量份左右,进一步优选为0. 08~0. 175重量份左右。
[0103] 作为链转移剂,例如可列举:月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基醋酸、2-巯基乙 醇、巯基乙酸(f才夕y3 -少酸)、巯基乙酸2-乙基己酯、2, 3-二巯基-1-丙醇等。链转 移剂可以单独使用,也可以混合使用两种以上,其作为整体的含量相对于单体成分的总量 100重量份为0. 1重量份左右以下。
[0104] 另外,作为在乳液聚合时使用的乳化剂,例如可列举:月桂基硫酸钠、月桂基硫酸 铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧化乙烯烷基醚硫酸铵、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸钠等阴离 子系乳化剂;聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙 烯-聚氧化丙烯嵌段聚合物等非离子系乳化剂等。这些乳化剂可以单独使用,也可以并用 两种以上。
[0105] 此外,对于反应性乳化剂而言,作为引入了丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官 能团的乳化剂,具体而言,有例如7夕7 口yHS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20(以 上,均为第一工业制药公司制造)、Tr力ySElON(旭电化工公司制造)等。反应 性乳化剂由于在聚合后被并入聚合物链,因此耐水性更佳,故优选。乳化剂的使用量相对于 单体成分的总量100重量份优选为〇. 3~5重量份,从聚合稳定性、机械稳定性出发,更优 选为0. 5~1重量份。
[0106] 此外,本发明的粘合剂中可以含有交联剂。作为交联剂,可以使用有机系交联剂、 多官能性金属螯合物。作为有机系交联剂,可列举异氰酸酯系交联剂、过氧化物系交联剂、 环氧系交联剂、亚胺系交联剂等。多官能性金属螯合物是多价金属与有机化合物通过共价 键或配位键结合的化合物。作为多价金属原子,可列举Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、 Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作为形成共价键或者配位键的有机化合物中的 原子,可以列举出氧原子等,作为有机化合物,可以列举出烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、 醚化合物、酮化合物等。
[0107]交联剂的使用量相对于基础聚合物(例如(甲基)丙烯酸系聚合物)100重量份 优选为〇.01~20重量份、更优选0.03~10重量份。需要说明的是,交联剂小于0.01重 量份时,具有粘合剂的凝聚力不足的倾向,从而存在加热时产生发泡的可能性,另一方面, 大于20重量份时,耐湿性不充分,从而变得易于在可靠性试验等中产生剥离。
[0108] 此外,本发明的粘合剂组合物中可以含有硅烷偶联剂。通过使用硅烷偶联剂,可以 提尚耐久性。作为硅烷偶联剂,具体而目,例如可列举:3 -环氧丙氧基丙基二甲氧基硅烷、 3_环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3, 4-环氧环 己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基硅烷偶联剂;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙 基)-3_氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(l,3-二甲基亚丁基)丙基 胺、N-苯基-Y-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基硅烷偶联剂;3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基 硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酸基硅烷偶联剂;3-异氰酸 醋基丙基二乙氧基硅烷等含异氛酸醋基硅烷偶联剂等。
[0109] 上述硅烷偶联剂可以单独使用,也可以混合使用两种以上,对于作为整体的含量 而言,上述硅烷偶联剂相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份优选为0. 001~5重 量份、更优选为〇. 01~1重量份、进一步优选为〇. 02~1重量份、更进一步优选为0. 05~ 0. 6重量份。这是提高耐久性、适度保持对液晶单元等光学构件的粘接力的量。
[0110] 此
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