液晶滴下工艺用密封剂、上下导通材料、及液晶显示元件的制作方法_3

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[0063] 作为市售的上述二苯基醚型环氧树脂,例如,可以列举出YSLV-80DE(新日铁化学 公司制)等。
[0064] 作为市售的上述二环戊二烯型环氧树脂,例如,可以列举出EP-4088S(ADEKA公司 制)等。
[0065] 作为市售的上述萘型环氧树脂,例如,可以列举出EPICLON HP4032、EPICLON EXA-4700(均为DIC公司制)等。
[0066] 作为市售的上述苯酚酚醛型环氧树脂,例如,可以列举出EPICLON N-770(DIC公司 制)等。
[0067] 作为市售的上述邻甲酚酚醛型环氧树脂,例如,可以列举出EPICLON N_67〇-EXP-S(DIC公司制)等。
[0068] 作为市售的上述二环戊二烯酚醛型环氧树脂,例如,可以列举出EPICLON HP72〇0(DIC公司制)等。
[0069] 作为市售的上述联苯酚醛型环氧树脂,例如,可以列举出NC-3000P(日本化药公 司制)等。
[0070] 作为市售的上述萘酚酚醛型环氧树脂,例如,可以列举出ESN-165S(新日铁化学 公司制)等。
[0071] 作为市售的上述缩水甘油基胺型环氧树脂,例如,可以列举出EPIKOTE 630 (三菱 化学公司制)、EPICLON 430(DIC公司制)、TETRAD-X(三菱气体化学公司制)等。
[0072] 作为市售的上述烷基多元醇型环氧树脂,例如,可以列举出ZX_1542(新日铁化 学公司制)、EPICLON726(DIC公司制)、EPOLIGHT80MFA(共荣社化学公司制)、DENACOL EX-611(NagaseChemtex公司制)等。
[0073] 作为市售的上述橡胶改性型环氧树脂,例如,可以列举出YR-450、YR_207(均为新 日铁化学公司制)、EPOLEAD PB(Daicel公司制)等。
[0074] 作为市售的上述缩水甘油基酯化合物,例如,可以列举出DENACOLEX-147(Nagase Chemtex公司制)等。
[0075] 作为市售的上述双酚A型环硫化物树脂,例如,可以列举出EPIKOTEYL-7000(三 菱化学公司制)等。
[0076] 作为上述环氧树脂中的其他市售的产品,例如,可以列举出:YDC_1312、 YSLV-80XY、YSLV-90CR(均为新日铁化学公司制)、XAC4151 (旭化成公司制)、EPIK0TE 1031、EPIKOTE1032 (均为三菱化学公司制)、EXA-7120(DIC公司制)、TEPIC(日产化学公 司制)等。
[0077] 作为通过使上述(甲基)丙烯酸与环氧化合物反应而得到的完全(甲基)丙 烯酸改性环氧树脂,具体而言,例如,可以通过在送入空气的同时使间苯二酚型环氧树脂 (Nagase Chemtex公司制、"EX-201")360重量份、作为阻聚剂的对甲氧基苯酚2重量份、作 为反应催化剂的三乙胺2重量份、以及丙烯酸210重量份在90°C下进行回流搅拌,使它们反 应5小时而得到完全丙烯酸改性间苯二酚型环氧树脂。
[0078] 作为市售的上述完全(甲基)丙烯酸改性环氧树脂,例如,可以列 举出:EBECRYL860、 EBECRYL3200、 EBECRYL3201、 EBECRYL3412、 EBECRYL3600、 EBECRYL3700、EBECRYL3701、EBECRYL3702、EBECRYL3703、EBECRYL3800、EBECRYL6040、 EBECRYLRDX63182 (均为 Daicel cytec 公司制)、EA-1010、EA-1020、EA-5323、EA-5520、 EA-CHD、EMA_1020(均为新中村化学工业公司制)、Epoxyester M_600A、Epoxyester 40EM、 Epoxyester 70PA、Epoxyester 200PA、Epoxyester 80MFA、Epoxyester 3002M、Epoxyester 3002A、Epoxyester 1600A、Epoxyester 3000M、Epoxyester 3000A、Epoxyester 200EA、 Epoxyester 400EA (均为共荣社化学公司制)、DENACOL ACRYLATEDA-141、DENACOL ACRYLATEDA-314、DENACOL ACRYLATEDA-911 (均为 Nagase Chemtex 公司制)等。
[0079] 使具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物与上述异氰酸酯反应而得到的氨基甲酸酯 (甲基)丙烯酸醋,例如,可以通过相对于具有2个异氰酸酯基的化合物1当量,使具有羟基 的(甲基)丙烯酸衍生物2当量在催化剂量的锡系化合物存在下反应而得到。
[0080] 成为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的异氰酸酯没有特别限定,例如,可 以列举出:异佛尔酮二异氰酸酯、2,4_甲苯二异氰酸酯、2,6_甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二 异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷_4,4'_二异氰酸酯(MDI)、氢化MDI、聚 合型MDI、1,5-萘二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、苯二亚甲基二 异氰酸酯(XDI)、氢化XDI、赖氨酸二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、硫代磷酸三(4-苯 基异氰酸酯)、四甲基苯二甲基二异氰酸酯、1,6,10-十一烷三异氰酸酯等。
[0081] 此外,成为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的异氰酸酯没有特别限定,例 如,也可以使用通过乙二醇、丙三醇、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、(聚)丙二醇、碳酸酯二醇、 聚醚二醇、聚酯二醇、聚己内脂二醇等多元醇与过量的异氰酸酯的反应而得到的链延长后 的异氰酸酯化合物。
[0082] 成为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的、具有羟基的(甲基)丙烯酸衍 生物没有特别限定,例如,可以列举出:(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙 酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基酯等市售品;乙二醇、丙二醇、1,3_丙 二醇、1,3_丁二醇、1,4_丁二醇、聚乙二醇等二元醇的单(甲基)丙烯酸酯;三羟甲基乙烷、 三羟甲基丙烷、甘油等三元醇的单(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯;完全(甲基) 丙烯酸改性双酚A型环氧树脂等完全(甲基)丙烯酸酯改性环氧树脂等。
[0083] 上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可以通过如下方式得到,具体而言,例如,加入 三羟甲基丙烷134重量份、作为阻聚剂的BHT 0. 2重量份、作为反应催化剂的二丁基二月桂 酸锡0. 01重量份、以及异佛尔酮二异氰酸酯666重量份,在60°C下回流搅拌的同时使它们 反应2小时,接着,加入2-羟乙基丙烯酸酯51重量份,在送入空气的同时,在90°C下回流搅 拌,使它们反应2小时。
[0084] 作为市售的上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸醋,例如,可以列举出:M-1100、 M-1200、M-1210、M-1600 (均为东亚合成公司制)、Ebecryl230、Ebecryl 270、Ebecryl 4858、Ebecryl 8402、Ebecryl 8804、Ebecryl 8803、Ebecryl 8807、Ebecryl 9260、Ebecryl 1290、Ebecryl 5129、Ebecryl 4842、Ebecryl 210、Ebecryl 4827、Ebecryl 6700、Ebecryl 220、Ebecryl 2220(均为Daicel cytec公司制)、ARTRESIN UN-9000H、ARTRESIN UN-9000A、 ARTRESIN UN-7100,ARTRESIN UN-1255,ARTRESIN UN-330,ARTRESIN UN-3320HB,ARTRESIN UN-1200TPK、ARTRESIN SH-500B (均为根上工业公司制)、U-122P、U-108A、U-340P、U-4HA、 U-6HA、U-324A、U-15HA、UA-5201P、UA-W2A、U-1084A、U-6LPA、U-2HA、U-2PHA、UA-4100、 UA-7100、UA-4200、UA-4400、UA-340P、U-3HA、UA-7200、U-2061BA、U-10H、U-122A、U-340A、 U-108、U-6H、UA-4000(均为新中村化学工业公司制)、AH-600、AT-600、UA-306H、AI-600、 UA-101T、UA-101I、UA-306T、UA-306I(均为共荣社化学公司制)等。
[0085] 上述具有(甲基)丙烯酰基的树脂的50重量%以上,优选为1分子中至少具有1 个0H基的化合物。上述具有(甲基)丙烯酰基的树脂的50重量%以上为1分子中至少具 有1个0H基的化合物,由此可以抑制密封剂向液晶的溶出。
[0086] 作为上述1分子中至少具有1个0H基的化合物,从合成的容易度等观点考虑,特 别优选完全(甲基)丙烯酸改性环氧树脂。
[0087] 此外,从反应性高等观点考虑,上述具有(甲基)丙烯酰基的树脂优选为分子中具 有2~3个(甲基)丙烯酰氧基的物质。
[0088] 作为上述具有环氧基的树脂,可以使用与成为用于合成上述完全(甲基)丙烯酸 改性环氧树脂的原料的环氧树脂相同的物质。
[0089] 此外,上述具有环氧基的树脂,例如,也可以是在1分子中具有(甲基)丙烯酰基 和环氧基的化合物。作为这样的化合物,例如,可以列举出通过使具有2个以上环氧基的化 合物的一部分环氧基与(甲基)丙烯酸反应而得到的部分丙烯酸改性环氧树脂等。
[0090] 需要说明的是,上述固化性树脂可以仅含有上述1分子中具有(甲基)丙烯酰基 和环氧基的树脂。
[0091] 上述部分丙烯酸改性环氧树脂,例如,可以通过使环氧树脂和(甲基)丙烯酸按照 通常的方法在碱性催化剂的存在下进行反应而得到。具体而言,例如,可以通过如下方式得 到:使苯酚酚醛型环氧树脂N-770 (DIC公司制)190g溶解于甲苯500mL,在该溶液中加入三 苯基膦〇. lg,制成均匀的溶液,在回流搅拌下向该溶液中经2小时滴加丙烯酸35g,然后再 进行6小时回流搅拌,接着,除去甲苯,由此可以得到50摩尔%的环氧基与丙烯酸反应而得 的部分丙烯酸改性苯酚酚醛型环氧树脂(这种情况下,50%部分丙烯酸化)。
[0092] 作为市售的上述部分丙烯酸改性环氧树脂,例如,可以列举出UVACURE 1561 (Daicel cytec 公司制)。
[0093] 本发明的液晶滴下工艺用密封剂,优选以固化性树脂的(甲基)丙烯酰基与环氧 基的比以摩尔比计达到50 : 50~95 : 5的方式配合上述具有(甲基)丙烯酰基的树脂 和上述具有环氧基的树脂。
[0094] 本发明的液晶滴下工艺用密封剂含有聚合引发剂和/或热固化剂。
[0095] 作为上述聚合引发剂,例如,可以列举出光自由基聚合引发剂、热自由基聚合引发 剂、光阳离子聚合引发剂等。
[0096] 在上述固化性树脂含有上述具有(甲基)丙烯酰基的树脂的情况下,本发明的液 晶滴下工艺用密封剂优选含有光自由基聚合引发剂或热自由基聚合引发剂。
[0097] 上述光自由基聚合引发剂没有特别限定,例如,可以适宜使用二苯甲酮系化合物、 苯乙酮系化合物、酰基氧化膦系化合物、二茂钛系化合物、肟酯系化合物、苯偶姻醚系化合 物、噻吨酮等。
[0098] 此外,作为市售的上述
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