光自由基聚合引发剂，例如，可以列举出：IRGA⑶RE184、 IRGACURE369、 IRGACURE379、 IRGACURE651、 IRGACURE819、 IRGACURE907、 IRGACURE2959、 IRGACUREOXEO1、LUCIRIN TPO (均为BASF Japan公司制）、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻 异丙醚（以上，均为东京化成工业公司制）等。其中，从吸收波长区域宽的方面考虑，适宜 为IRGACURE651、IRGACURE907、苯偶姻异丙醚、及LUCIRIN TPO。这些光自由基聚合引发剂 可以单独使用也可以并用2种以上。
[0099] 上述光自由基聚合引发剂的含量没有特别限定，相对于上述具有（甲基）丙烯酰 基的树脂100重量份，优选的下限为〇. 1重量份，优选的上限为10重量份。如果上述光自 由基聚合引发剂的含量小于0. 1重量份，则所得的液晶滴下工艺用密封剂的光重合无法充 分地进行。如果上述光自由基聚合引发剂的含量超过10重量份，则未反应的光自由基聚合 引发剂大量残留，有时所得的液晶滴下工艺用密封剂的耐候性会变差。上述光自由基聚合 引发剂的含量的更优选的下限为1重量份，更优选的上限为5重量份。
[0100] 上述热自由基聚合引发剂没有特别限定，例如，可以列举出过氧化物、偶氮化合物 等。
[0101] 作为市售的上述热自由基聚合引发剂，例如，可以列举出：V-30、V-501、V-601、 VPE_0201(均为和光纯药工业公司制）、Perbutyl 0、Perhexyl 0、Perbutyl PV(均为日油 公司制造）等。
[0102] 上述热自由基聚合引发剂的含量没有特别限定，相对于上述具有（甲基）丙烯酰 基的树脂100重量份，优选的下限为0. 01重量份，优选的上限为10重量份。如果上述热自 由基聚合引发剂的含量小于0. 01重量份，则有时重合没有充分进行、或反应变得过慢。如 果上述热自由基聚合引发剂的含量超过10重量份，则有时贮存稳定性降低。上述热自由基 聚合引发剂的含量的更优选的下限为0. 5重量份，更优选的上限为5重量份。
[0103] 作为上述偶氮化合物，可以使用高分子偶氮引发剂。高分子偶氮引发剂是指，具有 偶氮基、且通过热而生成能够使（甲基）丙烯酸基固化的自由基的分子量为300以上的化 合物。需要说明的是，上述高分子偶氮引发剂通常也可以通过光照射而分解、产生自由基， 因此也可以作为光自由基聚合引发剂来发挥作用。
[0104] 上述高分子偶氮引发剂的数均分子量的优选的下限为1000,优选的上限为30万。 如果上述高分子偶氮引发剂的数均分子量小于1000,则有时高分子偶氮引发剂会给液晶带 来不良影响，如果超过30万，则有时向具有（甲基）丙烯酸基的树脂中的混合变得困难。 上述高分子偶氮引发剂的数均分子量的更优选的下限为5000,更优选的上限为10万，进一 步优选的下限为1万，进一步优选的上限为9万。作为这样的高分子偶氮引发剂，例如，可 以列举出4,4' -偶氮双（4-氰基戊酸）与聚烷撑二醇的缩聚物、4,4' -偶氮双（4-氰基戊 酸）与具有末端氨基的聚二甲基硅氧烷的缩聚物等，作为市售的产品，例如，可以列举出： VPE-0201、VPE-0401、VPE-0601、VPS-0501、VPS-1001 (均为和光纯药工业公司制）等。
[0105] 在上述固化性树脂含有上述具有环氧基的树脂的情况下，本发明的液晶滴下工艺 用密封剂优选含有光阳离子聚合引发剂或热固化剂。
[0106] 上述光阳离子聚合引发剂只要是通过光照射而产生质子酸或路易斯酸的物质则 没有特别限定，可以是离子性光致酸生成型，也可以是非离子性光致酸生成型。具体而言， 例如，可以列举出：芳香族重氮盐、芳香族卤鑰盐、芳香族锍盐等鑰盐类、铁-丙二烯络合 物、二茂钛络合物、芳基硅烷醇-铝络合物等有机金属络合物类等。这些光阳离子聚合引发 剂可以单独使用，也可以并用2种以上。
[0107] 作为市售的上述光阳离子聚合引发剂，例如，可以列举出：Adeka optomer SP-150、Adeka optomer SP-170(均为 ADEKA 公司制），UVE-1014(通用电气公司制）、 CD-1012 (Sartomer 公司制）、RD-2074 (Rhodia 公司制）等。
[0108] 上述光阳离子聚合引发剂的含量没有特别限定，相对于上述具有环氧基的树脂 100重量份，优选的下限为0. 1重量份，优选的上限为10重量份。如果上述光阳离子聚合引 发剂的含量小于0. 1重量份，则有时光阳离子重合性化合物的阳离子聚合无法充分进行， 或者所得的密封剂的固化反应变得过慢。如果上述光阳离子聚合引发剂的含量超过10重 量份，则所得的密封剂的固化反应变得过快，有时操作性降低，或者所得的密封剂成为不均 匀的固化物。上述光阳离子聚合引发剂的含量的更优选的下限为0. 5重量份。
[0109] 上述热固化剂没有特别限定，例如，可以列举出：有机酸酰肼、咪唑衍生物、胺化合 物、多元醇系化合物、酸酐等。其中，适宜使用常温下为固态的有机酸酰肼。
[0110] 上述固态的有机酸酰肼没有特别限定，例如，可以列举出1，3-二（3-肼-3-氧 代-丙基）-5-(1_甲基乙基）乙内酰脲、癸二酸二酰肼、异邻苯二甲酸二酰肼、己二酸二酰 肼、丙二酸二酰肼等，作为市售的产品，例如，可以列举出AMI⑶RE VDH、AMI⑶RE UDH(均为 味之素FINE-TECHNO公司制）、SDH、IDH (均为大塚化学公司制）、ADH (日本Finechem公司 制）等。
[0111] 上述热固化剂的含量没有特别限定，相对于上述具有环氧基的树脂100重量份， 优选的下限为0. 1重量份，优选的上限为50重量份。如果上述热固化剂的含量小于0. 1重 量份，则有时热固化无法充分地进行，或者反应变得过慢。如果上述热固化剂的含量超过50 重量份，则有时所得的密封剂的粘度变高，涂布变得困难。上述热固化剂的含量的更优选的 下限为1重量份，更优选的上限为30重量份。
[0112] 本发明的液晶滴下工艺用密封剂优选含有硅烷偶联剂。上述硅烷偶联剂主要起到 粘接助剂的作用。
[0113] 上述硅烷偶联剂没有特别限定，例如，适宜使用3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-巯 基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等。
[0114] 本发明的液晶滴下工艺用密封剂，还可以根据需要而含有用于调节粘度的反应性 稀释剂、调节触变性的触变剂、用于调节面板间隙的聚合物微珠等间隔物、3-对氯苯基-1， 1-二甲基脲等固化促进剂、消泡剂、流平剂、阻聚剂、其他添加剂等。
[0115] 作为制造本发明的液晶滴下工艺用密封剂的方法，例如，可以列举出如下方法：使 用匀质分散机、高速搅拌机、万能混合机、行星式混合机、捏合机、三联辊等混合机，将固化 性树脂、无机填充剂、聚合引发剂和/或热固化剂、根据需要添加的硅烷偶联剂等混合的方 法等。此时，为了除去所含有的离子性杂质，可以与离子吸附性固体接触。
[0116] 就本发明的液晶滴下工艺用密封剂而言，使用E型粘度计在25°C、1. Orpm的条 件下测定的粘度的优选的下限为lOOPa ? s，优选的上限为400Pa ? s。如果上述粘度小于 lOOPa *s，则有时无法保持液晶。如果上述粘度超过400Pa *s，则有时涂布性变差。上述粘 度的更优选的下限为200Pa ? s，更优选的上限为350Pa ? s。
[0117] 本发明的液晶滴下工艺用密封剂的触变指数的优选的上限为1. 5。如果本发明的 液晶滴下工艺用密封剂的触变指数超过1. 5,则有时涂布性等变差。本发明的液晶滴下工艺 用密封剂的触变指数的更优选的上限为1. 3。本发明的液晶滴下工艺用密封剂的触变指数 的下限没有特别限定，但实质上不会低于1. 0。
[0118] 需要说明的是，在本说明书中，上述"触变指数"是指，使用E型粘度计在25°C、 0. 5rpm的条件测定的粘度除以使用E型粘度计在25°C、5. Orpm的条件下测定的粘度而得的 值。
[0119] 通过在本发明的液晶滴下工艺用密封剂中配合导电性微粒，从而可以制造上下导 通材料。这种含有本发明的液晶滴下工艺用密封剂和导电性微粒的上下导通材料也是本发 明之一。
[0120] 上述导电性微粒没有特别限定，可以使用金属球、在树脂微粒的表面形成有导电 金属层的微粒。其中，在树脂微粒的表面形成有导电金属层的微粒可利用树脂微粒的优异 的弹性，从而能够在不损伤基板上的配线连接部的情况下进行导电连接，因此优选。
[0121] 本发明的液晶滴下工艺用密封剂还可以根据需要而含有遮光性着色剂、用于粘度 调节的反应性稀释剂、调节触变性的触变剂、用于调节面板间隙的聚合物微珠等间隔物、固 化促进剂、消泡剂、流平剂、阻聚剂、其他添加剂等。
[0122] 使用本发明的液晶滴下工艺用密封剂和/或本发明的上下导通材料而成的液晶 显示元件也是本发明之一。
[0123] 作为制造本发明的液晶显示元件的方法，例如，可以列举出具有如下工序的方法 等，所述工序包括：在ITO薄膜等2片带有电极的透明基板的一个上，利用丝网印刷、分配器 涂布等，使本发明的液晶滴下工艺用密封剂等形成长方形形状的密封图案的工序；在本发 明的液晶滴下工艺用密封剂等未固化的状态下，将液晶的微小液滴滴下涂布于透明基板的 框内整个面，并立即与另一透明基板重叠的工序；对本发明的液晶滴下工艺用密封剂等的 密封图案部分照射紫外线等光，使密封剂预固化的工序；以及对预固化后的密封剂进行加 热，使其正式固化的工序。
[0124] 发明的效果
[0125] 根据本发明，可以提供在利用滴下工艺实施的液晶显示元件的制造中，即使在被 涂布于赋予疏水性的取向膜上的情况下也不会损害粘接性、面板显示部不会产生亮斑的液 晶滴下工艺用密封剂。此外，根据本发明，还可以提供使用该液晶滴下工艺用密封剂制造的 上下导通材料及液晶显示元件。
【具体实施方式】
[0126] 以下，列举实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明并不仅限于这些实施例。
[0127] (实施例1)
[0128] (无机填充剂的表面处理）
[0129] 使作为无机填充剂的二氧化硅粒子（日本触媒公司制、"KEP-30"、平均粒径 0. 3 y m、M值为0) 10重量份分散于溶解有三乙氧基硅烷5重量份的乙醇100重量份中，在 乙醇的回流下反应1小时，得到甲基处理二氧化硅（M值34)。
[0130](密封剂的制备）
[0131] 配合部分丙烯酸改性环氧树脂（Daicel cytec公司制、"EBECRYL 1561"）20重量 份、完全丙烯酸改性双酚A型环氧树脂（Daicel cytec公司制、"EBECRYL 3700"）40重量 份、光自由基聚合引发剂（BASF Japan公司制、"IRGACURE 651"）1重量份，加热至80°C使 它们溶解后，使用行星式搅拌装置进行搅拌而得到混合物。
[0132] 接着，配合作为无机填充剂的所得的甲基处理二氧化硅6重量份、作为热固化剂 的己二酸二酰肼（日本Finechem公司制、"ADH")5重量份、及作为硅烷偶联剂的3-环氧丙 氧基丙基三甲氧基硅烷1重量份，使用行星式搅拌装置搅拌后，使用三根陶瓷辊进行分散， 得到密封剂。
[0133] (实施例2)
[0134] 在"（无机填充剂的表