光学膜、圆偏振片及有机电致发光显示装置的制造方法_4

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知的方法进行,例如,W如下方法得到:使用供料器将干燥纤维素衍生物和增塑剂、其它 添加剂供给到挤出机中,使用单螺杆或双螺杆挤出机进行混炼,从模头挤出为条股状,水冷 却或空气冷却后,进行切割。
[0209] 添加剂可W在供给到挤出机之前混合,或者也可W分别通过各自的供料器进行供 给。另外,消光剂微粒和抗氧化剂等少量的添加剂为了均匀混合,优选预先进行混合的方 法。
[0210] 就颗粒化中使用的挤出机而言,优选在能够颗粒化且尽可能低的溫度下进行加 工,W抑制剪切力,并避免树脂劣化(分子量降低、着色、生成凝胶等)的方式。例如在使用 双螺杆挤出机的情况下,优选使用深槽型的螺杆并在相同方向上旋转的方法。从混炼均匀 性的方面来看,优选咬合型。
[0211] 使用如上得到的颗粒进行制膜。当然,也可W不进行颗粒化而将原材料的粉末直 接投入供料器供给于押出机,加热烙融后,直接进行制膜。
[0212] 使用单螺杆或双螺杆型的挤出机将挤出时的烙融溫度调整在200~300°C的范围 内,并通过叶盘型过滤器对上述颗粒进行过滤而除去杂质,然后从T型模头流延成膜状,用 冷却漉和弹性接触漉夹持膜并使其在冷却漉上固化。
[0213]从供给料斗导入挤出机时,为了防止氧化分解等,优选在真空下或减压下,或惰性 气体气氛下进行。
[0214]挤出流量优选使得导入齿轮累等操作稳定地进行的量。另外,用于除去异物的过 滤器可优选使用不诱钢纤维烧结过滤器。不诱钢纤维烧结过滤器是将不诱钢纤维体制成复 杂缠绕的状态,然后进行压缩,并将接触处进行烧结,使其一体化而得到的,可W通过该纤 维的粗细和压缩量来改变密度,从而调整过滤精度。
[0215]增塑剂或微粒等添加剂可W预先与树脂混合,也可W在挤出机的中途混入。为了 均匀地混合,优选使用静态混合器等混合装置。
[0216] 用冷却漉和弹性接触漉夹持膜时,接触漉侧的膜溫度优选设在膜的(Tg)~ (Tg+110°C)的范围内。作为出于运样的目的而使用的具有弹性体表面的弹性接触漉,可W 使用公知的弹性接触漉。弹性接触漉也称为夹压旋转体,也可W使用市售的弹性接触漉。
[0217]将膜从冷却漉上剥离时,优选控制张力而防止膜的变形。
[021引如上得到的膜在通过与冷却漉接触的工序后,通过拉伸操作实施拉伸及收缩处 理。拉伸及收缩的方法可优选使用公知的漉拉伸装置或上述的溶液流延法中说明的倾斜拉 伸装置等。拉伸溫度优选在通常构成膜的树脂的(Tg)~(Tg+60°C)的溫度范围进行。
[0219]在卷绕之前,将产品宽度上的端部裁切掉,为了防止卷绕过程中膜的贴附和擦伤, 可W对两端实施滚花加工(压花加工)。就滚花加工的方法而言,可W采用侧面具有凹凸图 案的金属环通过加热或加压来进行加工。需要说明的是,膜两端部的夹具把持部分通常会 因为膜发生变形无法作为产品使用而被切除,该切除部可通过上述说明的各制膜法进行再 利用。
[0220] 本发明的相位差膜可按照慢轴与后述的起偏镜的透过轴或者吸收轴之间的角度 实质上成45°的方式叠层来制成圆偏振片。另外,本发明中所谓的"实质上成45° "是指 在40~50。的范围内。
[0221] 本发明的相位差膜的面内的慢轴与起偏镜的透过轴或者吸收轴之间的角度优选 在41~49°的范围内,更优选在42~48°的范围内,进一步优选在43~47°的范围内, 特别优选在44~46°的范围内。
[0222] 《圆偏振片》
[0223] 本发明的圆偏振片优选将依次具有长条状保护膜、长条状起偏镜及长条状的本发 明的相位差膜的长条卷进行裁切来制作。本发明的圆偏振片由于使用本发明的相位差膜制 作,因此,通过应用于后述的有机化显示装置等,可显现在可见光的所有波长下屏蔽有机 化元件金属电极的镜面反射的效果。其结果,可防止观看时的映入,并且可提高黑色表现。
[0224]另外,本发明的圆偏振片优选具备紫外线吸收功能。若观看侧的保护膜具备紫外 线吸收功能,则可对起偏镜和有机化元件两者表现出对紫外线的保护效果,从该观点考虑 优选。另外,若发光侧(例如有机化元件侧)的相位差膜也具备紫外线吸收功能,在用于 后述的有机化显示装置的情况下,可进一步抑制有机化元件的劣化。
[0225]另外,本发明的圆偏振片使用了将慢轴的角度(即取向角0 )调整为相对于长度 方向"实质上成45° "的本发明的相位差膜,由此可通过连贯的生产线进行粘接剂层的形成 及起偏镜和相位差膜的贴合。具体而言,可W在结束拉伸偏振膜而制作起偏镜的工序后,在 接着进行的干燥工序中或干燥工序后,编入贴合起偏镜和相位差膜的工序,可分别连续地 供给,且贴合后也W漉状态卷绕,由此,可W形成与下一工序连贯的在线生产线。另外,在贴 合起偏镜和相位差膜时,同时保护膜也可WW卷状态供给而连续地进行贴合。从性能及生 产效率的观点考虑,优选在起偏镜上同时贴合相位差膜和保护膜。目P,也可W在结束拉伸偏 振膜而制作起偏镜的工序后,在接着进行的干燥工序中或干燥工序后,利用粘接剂在两侧 的面分别贴合保护膜和相位差膜而得到卷状态的圆偏振片。
[0226] 本发明的圆偏振片优选利用本发明的相位差膜和保护膜夹持起偏镜,优选在该保 护膜的观看侧叠层固化层。
[0227] 本发明的特征在于,在有机电致发光显示装置中具备本发明的圆偏振片。通过将 本发明的圆偏振片应用于有机电致发光显示装置,显现出屏蔽有机电致发光发光体金属电 极的镜面反射的效果。
[022引(保护膜)
[0229] 本发明的圆偏振片优选具有利用本发明的光学膜(相位差膜)和保护膜夹持起 偏镜的构成。作为可应用于运样的圆偏振片的保护膜,可使用其它含有纤维素醋的膜,例 如可使用市售的纤维素醋膜(例如Konica Minolta tackKCSUX、KC5UX、KC4UX、KC8UCR3、 KC4SR、KC4BR、KC4CR、KC4DR、KC4FR、KC4KR、KCSUFu jitack、KCeUFujitack、KC4UFujitack、 KC4肥、KC8肥、KC8UFujitack-HA、KC2UA、KC4UA、KC6UAKC、2UAH、KC4UAH、KC6UAH( W上为 Konica Minolta(株)制造)Jujitack TAOUZJujitack TGOUZJujitack T80UZ Jujitack TD80化、Rijitack TD60化、Rijitack TD40化、Rijitack R02 Jujitack R06( W上为富±胶 片(株)制造))。保护膜的厚度没有特别限制,可W设为10~200ym左右,优选为10~ IOOym的范围,更优选为10~70 ym的范围。
[0230](起偏镜)
[0231] 起偏镜为仅通过一定方向极化面的光的元件,其例子包括聚乙締醇类偏振膜。聚 乙締醇类偏振膜包括对聚乙締醇类膜进行舰染色而成的膜和进行二色性染料染色而成的 膜。
[0232] 起偏镜可W通过将聚乙締醇膜单轴拉伸后进行染色、或者在对聚乙締醇膜染色后 进行单轴拉伸,并优选用棚化合物进一步进行耐久性处理而得到。起偏镜的膜厚优选在 5~30ym的范围内,更优选在5~15ym的范围内。
[0233] 作为聚乙締醇膜,可优选使用日本特开2003-248123号公报、日本特开 2003-342322号公报等中所记载的乙締单元的含量为1~4摩尔%、聚合度为2000~4000、 皂化度为99. 0~99. 99摩尔%的乙締改性聚乙締醇。另外,优选通过日本特开2011-100161 号公报、日本专利第4691205号公报、日本专利第4804589号公报等中记载的方法制作起偏 镜并与本发明的保护膜贴合而制作偏振片。
[0234](粘接剂)
[0235] 本发明的光学膜和起偏镜的贴合没有特别限定,可W在将该光学膜进行皂化处理 后,使用完全皂化型的聚乙締醇类粘接剂进行。另外,也可使用活性光线固化性粘接剂等进 行贴合,但从得到的粘接剂层的弹性模量高、容易抑制偏振片的变形的方面等考虑,优选使 用光固化性粘接剂的贴合方法。
[0236] 作为光固化性粘接剂的优选的例子,可W举出:日本特开2011-028234号公报中 所公开的含有(a)阳离子聚合性化合物、(0)光阳离子聚合引发剂、(T)对波长比380nm 长的光显示最大吸收的光敏化剂、及(5)糞类光敏化助剂的各成分的光固化性粘接剂组 合物。但是,也可W使用其W外的光固化性粘接剂。
[0237]W下,对使用了光固化性粘接剂的偏振片的制造方法的一个例子进行说明。偏振 片可通过包含W下工序的制造方法来制造:
[023引(1)对光学膜的粘接起偏镜的面进行易粘接处理的前处理工序;
[0239] (2)在起偏镜和光学膜的粘接面中的至少一者涂布上述光固化性粘接剂的粘接剂 涂布工序;
[0240] (3)经由得到的粘接剂层贴合起偏镜和光学膜的贴合工序;
[0241] (4)在经由粘接剂层贴合起偏镜和光学膜的状态下使粘接剂层固化的工序。
[024引另外,(1)的前处理工序只要根据需要实施即可。
[0243] <前处理工序〉
[0244] 在前处理工序中,对光学膜的与起偏镜粘接的面进行易粘接处理。在起偏镜的两 面都粘接光学膜的情况下,优选对各个光学膜的与起偏镜的粘接面实施易粘接处理。作为 易粘接处理,可W举出:电晕处理、等离子体处理等。
[0245] <粘接剂涂布工序〉
[0246] 在粘接剂涂布工序中,在起偏镜和光学膜的粘接面中的至少一者涂布上述光固化 性粘接剂。在起偏镜或光学膜的表面直接涂布光固化性粘接剂时,其涂布方法没有特别限 定。例如可W利用刮板、线棒、模涂机、逗号涂布机、凹版涂布机等各种涂布方式。另外,也可 利用在起偏镜和光学膜之间流延光固化性粘接剂后,利用漉等加压而均匀地压展的方法。
[0247] <贴合工序〉
[024引如上涂布光固化性粘接剂后,供于贴合工序。在该贴合工序中,例如在之前的涂布 工序中在起偏镜表面涂布光固化性粘接剂时,在其上叠合光学膜。在之前的涂布工序中在 光学膜的表面涂布光固化性粘接剂时,在其上叠合起偏镜。另外,在起偏镜和光学膜之间流 延光固化性粘接剂时,在该状态下叠合起偏镜和光学膜。在起偏镜的两面粘接光学膜的情 况,即两面均使用光固化性粘接剂的情况下,在起偏镜的两面分别经由光固化性粘接剂叠 合光学膜。而且,通常在该状态下从两面(在起偏镜的单面叠合光学膜的情况下为起偏镜 侧和光学膜侧,另外,在起偏镜的两面叠合光学膜的情况下为其两面的光学膜侧)利用加 压漉等夹住而加压。漉的材质可使用金属或橡胶等。两面所配置的漉可W为相同的材质, 也可W为不同的材质。
[024引< 固化工序〉
[0250] 在固化工序中,对未固化的光固化性粘接剂照射活性能量线,使含有环氧化合物 或氧杂环下烧化合物的粘接剂层固化。由此,使经由光固化性粘接剂叠合的起偏镜和光学 膜粘接。在起偏镜的单面贴合光学膜的情况下,活性能量线可W从起偏镜侧或光学膜侧的 任一侧照射。另外,在起偏镜的两面贴合光学膜的情况下,分别经由光固化性粘接剂在起偏 镜的两面叠合光学膜,在该状态下从任一方的光学膜侧照射活性能量线,使两面的光固化 性粘接剂同时固化是有利的。
[0251] 作为活性能量线,可使用可见光线、紫外线、X射线、电子束等,从操作容易且固化 速度也充分的方面考虑,通常可优选使用电子束或紫外线。
[0252] 电子束的照射条件只要是可固化所述粘接剂的条件即可,可采用任意的适当条 件。例如,对电子束照射而言,加速电压优选在5~300kV的范围内,进一步优选在10~ 250kV的范围内。若加速电压为5kVW上,则电子束到达至粘接剂,可得到期望的固化度,若 加速电压为300kVW下,则通过试样的渗透力变得适当,可防止电子束渗透对透明光学膜 或起偏镜造成损伤。作为照射线量在5~IOOkGy的范围内,进一步优选在10~75kGy的 范围内。若照射线量为5kGyW上,则粘接剂的固化变得充分,若为IOOkGyW下,则不会对 透明光学膜或起偏镜造成损伤,可防止机械强度的降低或黄变,可得到期望的光学特性。
[0253] 另外,使用紫外线作为活性能量线使的照射条件若为可固化所述粘接剂的条件, 则可采用任意的适当的条件。紫外线的照射量W累积光量计优选在50~1500mJ/cm2的范 围内,进一步优选在100~500mJ/cm2的范围内。
[0254] 在如上得到的偏振片中,粘接剂层的厚度没有特别限定,通常在0.Ol~10ym的 范围内,优选在0.5~5.Oym的范围内。
[0巧引《有机化显示装置》
[0巧6] 本发明的有机化显示装置具备上述说明了其详细情况的本发明的圆偏振片而制 成。
[0巧7] 更详细而言,本发明的有机化显示装置具备使用了本发明的光学膜(相位差膜) 的圆偏振片和有机化元件。因此,有机化显示装置可防止观看时外部光的映入,可提高黑 色显示性。有机化显示装置的画面尺寸没有特别限定,可W设为50. 8cm(20英寸)W上。 [0巧引图5为本发明的有机化显示装置的构成的概略说明图。本发明的有机化显示装 置A的结构并不受图5所示的结构任何限定。
[0259] 如图5所示,有机化显示装置A如下构成,在使用了玻璃或聚酷亚胺等的透明基 板101上依次具有金属电极102、TFT103、有机发光层104、透明电极(IT0等)105、绝缘层 106、密封层107、膜108 (可省略)得到有机化元件B,在得到的有机化元件B上设置利用 本发明的相位差膜109和保护膜111夹持起偏镜110而成的长条的本发明圆偏振片C。优 选在保护膜111上叠层有固化层112。固化层112具有不仅防止有机化显示装置的表面的 划伤而且还防止长条的圆偏振片产生的翅曲的效果。另外,还可W在固化层112上具有防 反射层113。上述有机化元件B自身的厚度为1Jim左右。
[0260]通常,有机化显示装置A在透明基板101上依次金属电极102、有机发光层104和 透明电极105而形成作为发光体的元件(有机化元件B)。在此,有机发光层104为各种薄 膜的有机功能层的叠层体,例如已知有如下叠层体:由=苯基胺衍生物等构成的空穴注入 层和蔥等巧光性的有机固体构成的发光层的叠层体、或者运样的发光层和由巧衍生物等构 成的电子注入层的叠层体、或者运些空穴注入层、发光层及电子注入层的叠层体等具有各 种组合的叠层体。
[026。 有机化显不装置AW如下原理发光:通过对透明电极105和金属电极102施加电 压,向有机发光层104注入空穴和电子,通过运些空穴和电子的再结合而产生的能量激发 巧光物质,所激发的巧光物质返回到基态时放射光。中途再结合的机制与通常的二极管相 同,由此也可W预测,电流和发光强度相对于施加电压显示伴有整流性的较强的非线形性。
[0262] 在有机化显示装置中,为了导出有机发光层的发光,至少一个电极必须透明,通 常使用氧化铜锡(ITO)等透明导电体形成的透明电极作为阳极。另一方面,为了容易进行 电子注入而提高发光效率,在阴极使用功函数小的物质是重要的,通常使用Mg-Ag、A^Li 等金属电极。
[0263] 具有本发明的相位差膜的圆偏振片可应用于由画面尺寸为20英寸W上、即对角 线距离为50. 8cmW上的大型画面构成的有机化显示装置。
[0264] 在运样的构成的有机化显示装置中,有机发光层由层厚IOnm左右的极薄的膜形 成。因此,有机发光层也与透明电极相同,基本完全透过光。其结果是,不发光时从透明基 板的表面入射、透过透明电极和有机发光层被金属电极反射的光再次向透明基板的表面侧 射出,因此从外部观看时,可观察到有机化显示装置的显示面如镜面。
[0265] 在下述有机化显示装置中,在透明电极的表面侧(观看侧)设置偏振板,并且在 运些透明电极和偏振片之间设置相位差板。所述有机化显示装置包括在因施加电压而发 光的有机发光层的表面侧具备透明电极,并且在有机发光层的背面侧具备金属电极的有机 化元件。
[0266] 相位差膜及偏振片具有使从外部入射并在金属电极处反射的光发生偏光的作 用,因此,通过该偏光作用,具有无法从外部辨识出金属电极的镜面的效果。特别是若由 入/4相位差膜构成相位差膜,且将起偏镜和相位差膜的偏光方向所成的角调整为45°或 135°,可完全屏蔽金属电极的镜面。
[0267]目P,入射于该有机化显示装置的外部光因起偏镜的存在而只有直线偏振光成分 透过,该直线偏振光一般通过相位差板而成为楠圆偏振光,特别是在相位差膜为A/4相位 差膜且起偏镜与相位差膜的偏光方向所成的角度为45°或135°时成为圆偏振光。
[026引该圆偏振光透过透明基板、透明电极、有机薄膜,在金属电极上反射,再次透过有 机薄膜、透明电极、透明基板,在相位差膜上再次成为直线偏振光。而且,由于该直线偏振光 与偏振片的偏光方向正交,因此无法透过偏振片。其结果,可完全遮蔽金属电极的镜面。
[026引实施例
[0270]W下,举出实施例对本发明具体地进行说明,但本发明并不限定于运些实施例。另 夕F,在实施例中,使用"%"的表示,只要没有特别说明,则表示"质量%"。另外,W下所示的 取代度、取代基数均表示平均值。
[0271] 实施例1
[0272]《纤维素衍生物的合成》
[0273][纤维素衍生物A-I的合成]
[0274](第1工序:纤维素酸1的合成)
[0275] 在阔叶树前水解牛皮纸法纸浆(a纤维素含量98. 4% )100g中加入60%的氨氧 化钢溶液HOg并混合。接着,加入漠下烧400g,一边揽拌一边在0~5°C的溫度范围保持 约1小时后,在30~40°C的溫度范围加溫使其反应6小时。过滤出内容物,除去沉淀物后, 在其中加入溫水。用1%的憐酸水溶液中和后,滴加在丙酬中使反应生成物析出。通过过滤 而分离,W丙酬:水=9:1 (体积比)的混合溶液充分清洗多次,在60°C下进行真空干燥,得 到下基纤维素。生成物的漠下烧的取代度(M巧通过NMR进行测定,结果为1. 1,将其设为纤 维素酸A。
[0276](第2工序:向纤维素酸A导入具有多重键的取代基及乙酷基)
[0277] 在安装有机械揽拌器、溫度计、冷却管及滴液漏斗的化的=口烧瓶中添加第1工 序中得到的纤维素酸A200g、化晚90mL、丙酬2000mU在室溫下揽拌。在其中缓慢滴加350g 的乙酷氯,添加后,进一步在50°C下揽拌8小时。接着,反应后,放冷至室溫,将反应溶液一 边激烈揽拌一边投入到甲醇20L中时,白色固体析出。通过抽滤过滤出白色固体,用大量的 甲醇清洗3次。将得到的白色固体在60°C下干燥一昼夜后,在90°C下真空干燥6小时,由 此得到纤维素衍生物A-I。
[027引对于上述制备的纤维素衍生物A-I的葡萄糖骨架的取代基的取代度,依据CelluloseCommunication6,73-79(1999)及Qirality12(9),670-674 中记载的方法,通 过Ih-NMR及"C-NMR进行测定,求出其平均值,结果纤维素衍生物A-I中具有酸键的取代基 即下氧基的取代基数为1. 1,具有多重键的取代基即苯甲酸醋基的取代基数为0. 6,乙酷基 的取代基数为1. 3,总取代度为3. 0。
[0279][纤维素衍生物A-2~A-6的合成]
[0280] 在上述纤维素衍生物A-I的合成中,适当选择第
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