光学材料及其用图
【技术领域】
[0001] 本发明涉及光学材料及其用途。更详细而言，涉及光学材料用组合物及将使该光 学材料用组合物成型而形成的成型体用于光学材料而得到的光学制品。
【背景技术】
[0002] 夜间，从街灯、车辆的前照灯发出的光使人炫目，对象物的视认性降低。此外，在降 雨时，光通过潮湿的路面、雨滴而发生漫反射，因此，对象物的视认性进一步降低。这被认为 是因为，以482nm波长为中心的光作用于眼内的光感受器，促进瞳孔光反射，使瞳孔收缩，从 而抑制光向眼内的入射。
[0003] 专利文献1中记载了组合使用了偏光滤光片和着色片材的明视装置。该文献中记 载了该明视装置能够提高降雨时的夜间的视认性。
[0004] 专利文献2中记载了在眼镜框上安装有照明装置的带有照明装置的眼镜框。该文 献中记载了通过用照明装置照射眼前，可提高夜间、暗处的物体的视认性。
[0005] 专利文献3中记载了选择性地吸收特定波长的光的光学滤光片、以及使用了该光 学滤光片的遮光眼镜。
[0006] 专利文献4中记载了包含特定的卟啉化合物的显示器用滤光片。专利文献5中记载 了包含特定的卟啉化合物的眼镜透镜。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1:日本特开平6 - 72151号公报 [0010] 专利文献2:日本特开2004 -163839号公报 [0011] 专利文献3:日本特开2012 - 63715号公报 [0012] 专利文献4:日本特开2008 - 239592号公报 [0013] 专利文献5:日本特开2011 - 237730号公报
【发明内容】
[0014] 发明所要解决的课题
[0015] 然而，专利文献1中记载的明视装置由于组合使用了吸收入射光的偏光片和色素， 所以存在视野发暗的课题。即使使用黄色系的色素，上述课题在作用机制上也是不可避免 的课题。
[0016] 专利文献2中记载的眼镜框在框架上具有包括电池和灯的照明装置。因此，具有该 眼镜框的眼镜变重，长时间使用时，感到疲劳等在使用感方面存在问题。
[0017] 在专利文献3的0023段中，记载了使用光学多层膜制作的光学滤光片、用体相位全 息图（volume phase hologram)制作的光学滤光片、以及用混有金属微粒的透明体制作的 光学滤光片。然而，存在使用金属微粒、制造工序复杂等许多课题。
[0018] 专利文献4及5中，对于提高在暗处的对象物的视认性方面未作记载。
[0019] 用于解决课题的手段
[0020] 本发明的发明人们发现了一种光学材料，通过使所述光学材料选择性地吸收波长 471nm~490nm的光，从而抑制瞳孔光反射，有助于在暗处光向眼内的入射，使得暗处的对象 物更容易被看到。
[0021] 本发明可如下所示。
[0022] [1]-种光学材料，所述光学材料的以2mm的厚度测得的透过率曲线满足以下（1) ~(4)的特性：
[0023] (1)在波长400nm~440nm处具有透过率的极大值，并且该极大透过率为50%以上。
[0024] (2)在波长471nm~500nm处具有透过率的极小值。
[0025] (3)波长540nm处的透过率为60%以上。
[0026] (4)波长471nm~500nm处的透过率的极小值为波长400nm~440nm处的极大透过率 的7/10以下，并且为540nm处的透过率的7/10以下。
[0027] [2]如[1]所述的光学材料，其中，波长471nm~500nm处的透过率的极小值为60% 以下。
[0028] [3]如[1]或[2]所述的光学材料，其中，包含1种以上的有机色素，所述有机色素在 于浓度0.01g/L的氯仿溶液的光程为10mm的条件下测得的吸收光谱中，在波长471nm~ 490nm的范围内具有吸收峰，并且该吸收峰的半峰宽为10nm以上且小于50nm。
[0029] [4]如[3]所述的光学材料，其中，包含5~lOOppm的上述有机色素。
[0030] [5]如[3]或[4]所述的光学材料，其中，上述有机色素为选自下述通式(A)表示的 卟啉类化合物中的1种以上的化合物。
[0032][式中，Xi~X8各自独立地表示氢原子、直链或支链的烷基、乙炔基、被直链或支链 的烷基取代的乙炔基、具有苯基的乙炔基、或具有被直链或支链的烷基取代的苯基的乙炔 基。其中，Xi-Xs不全是氢原子。心~1?4各自独立地表示氢原子、直链或支链的烷基，Μ表示2 个氢原子、2价的金属原子、3价的取代金属原子、4价的取代金属原子、氢氧化金属原子或氧 化金属原子。]
[0033] [6]如[3]~[5]中任一项所述的光学材料，其中，包含选自聚氨酯、聚硫氨酯、多硫 化物(polysulf ide)、聚碳酸酯、聚（甲基)丙稀酸酯及聚稀经中的至少一种。
[0034] [7]如[3]~[6]中任一项所述的光学材料，其中，包含聚硫氨酯。
[0035] [8]如[6]或[7]所述的光学材料，其中，上述聚硫氨酯由来源于多异氰酸酯化合物 的结构单元及来源于多硫醇化合物的结构单元形成，
[0036]上述多异氰酸酯化合物为选自2,5-双(异氰酸甲酯基)二环一 [2.2.1] -庚烷、2， 6-双(异氰酸甲酯基)二环一[2.2.1]-庚烷、间苯二甲撑二异氰酸酯、二环己基甲烷二异 氰酸酯、1，3-双(异氰酸甲酯基)环己烷、1，4 一双(异氰酸甲酯基)环己烷、异佛尔酮二异氰 酸酯、1，6-己二异氰酸酯及1，5-戊二异氰酸酯中的至少一种，
[0037] 上述多硫醇化合物为选自4一巯基甲基一 1，8 -二巯基一 3，6 -二硫杂辛烷、5，7 - 二巯基甲基一1，11一二巯基一3,6,9 一三硫杂^^一烷、4,7 -二巯基甲基一 1，11 一二巯基一 3,6,9一三硫杂^^一烷、4,8 -二巯基甲基一 1，11 一二巯基一3,6,9一三硫杂^^一烷、季戊四 醇四（3-巯基丙酸酯）、双(巯基乙基)硫醚、季戊四醇四（2-巯基乙酸酯）、2,5-双(巯基甲 基）一 1，4一二噻烷、1，1，3,3-四（巯基甲基硫基)丙烷、4,6-双(巯基甲基硫基）一 1，3-二 噻烷及2 -（ 2，2 -双(巯基甲基硫基）乙基）一 1，3 -二硫杂环丁烷中的至少一种。
[0038] [9] -种光学材料用组合物，所述光学材料用组合物包含：
[0039] 光学材料用树脂或树脂单体，和
[0040] 1种以上的有机色素，所述有机色素在于浓度0.01g/L的氯仿溶液的光程为10mm的 条件下测得的吸收光谱中，在波长471nm~490nm的范围内具有吸收峰，并且该吸收峰的半 峰宽为l〇nm以上且小于50nm;
[0041] 相对于上述光学材料用树脂或上述树脂单体的总计100重量份，上述光学材料用 组合物包含0.0005~0.01重量份的上述有机色素。
[0042] [10]如[9]所述的光学材料用组合物，其中，上述有机色素为选自下述通式(A)表 示的卟啉类化合物中的1种以上的化合物。
[0044][式中，Xi-Xs各自独立地表示氢原子、直链或支链的烷基、乙炔基、被直链或支链 的烷基取代的乙炔基、具有苯基的乙炔基、或具有被直链或支链的烷基取代的苯基的乙炔 基。其中，Xi-Xs不全是氢原子。心~1?4各自独立地表示氢原子、直链或支链的烷基，Μ表示2 个氢原子、2价的金属原子、3价的取代金属原子、4价的取代金属原子、氢氧化金属原子或氧 化金属原子。]
[0045] [11]如[9]或[10]所述的光学材料用组合物，其中，上述光学材料用树脂为选自聚 氨酯、聚硫氨酯、多硫化物、聚碳酸酯、聚（甲基)丙烯酸酯及聚烯烃中的至少一种。
[0046] [12]如[9]~[11]中任一项所述的光学材料用组合物，其中，上述光学材料用树脂 为聚硫氨酯。
[0047] [13]如[9]~[12]中任一项所述的光学材料用组合物，其中，上述树脂单体为多异 氰酸酯化合物及多硫醇化合物。
[0048] [14]如[13]所述的光学材料用组合物，其中，
[0049] 上述多异氰酸酯化合物为选自2,5-双(异氰酸甲酯基)二环一 [2.2.1] -庚烷、2， 6-双(异氰酸甲酯基)二环一[2.2.1]-庚烷、间苯二甲撑二异氰酸酯、二环己基甲烷二异 氰酸酯、1，3-双(异氰酸甲酯基)环己烷、1，4 一双(异氰酸甲酯基)环己烷、异佛尔酮二异氰 酸酯、1，6-己二异氰酸酯及1，5-戊二异氰酸酯中的至少一种，
[0050] 上述多硫醇化合物为选自4一巯基甲基一 1，8 -二巯基一 3，6 -二硫杂辛烷、5，7 - 二巯基甲基一1，11一二巯基一3,6,9 一三硫杂^^一烷、4,7 -二巯基甲基一 1，11 一二巯基一 3,6,9一三硫杂^^一烷、4,8 -二巯基甲基一 1，11 一二巯基一3,6,9一三硫杂^^一烷、季戊四 醇四（3-巯基丙酸酯）、双(巯基乙基)硫醚、季戊四醇四（2-巯基乙酸酯）、2,5-双(巯基甲 基）一 1，4一二噻烷、1，1，3,3-四（巯基甲基硫基)丙烷、4,6-双(巯基甲基硫基）一 1，3-二 噻烷及2 -（ 2，2 -双(巯基甲基硫基）乙基）一 1，3 -二硫杂环丁烷中的至少一种。
[0051] [15] -种成型体的制造方法，包括以下工序：
[0052] 将上述有机色素、与上述光学材料用树脂或上述树脂单体混合，得到[9]~[14]中 任一项所述的光学材料用组合物的工序;和
[0053] 将上述光学材料用组合物固化的工序。
[0054] [16]如[15]所述的成型体的制造方法，其中，上述树脂单体为多异氰酸酯化合物 及多硫醇化合物。
[0055] [17]如[15]或[16]所述的成型体的制造方法，其中，上述树脂单体为多异氰酸酯 化合物及多硫醇化合物，
[0056] 上述多异氰酸酯化合物为选自2,5-双(异氰酸甲酯基)二环一 [2.2.1] -庚烷、2， 6-双(异氰酸甲酯基)二环一[2.2.1]-庚烷、间苯二甲撑二异氰酸酯、二环己基甲烷二异 氰酸酯、1，3-双(异氰酸甲酯基)环己烷、1，4 一双(异氰酸甲酯基)环己烷、异佛尔酮二异氰 酸酯、1，6-己二异氰酸酯及1，5-戊二异氰酸酯中的至少一种，
[0057] 上述多硫醇化合物为选自4一巯基甲基一 1，8 -二巯基一 3，6 -二硫杂辛烷、5，7 - 二巯基甲基一1，11一二巯基一3,6,9 一三硫杂^^一烷、4,7 -二巯基甲基一 1，11 一二巯基一 3,6,9一三硫杂^^一烷、4,8 -二巯基甲基一 1，11 一二巯基一3,6,9一三硫杂^^一烷、季戊四 醇四（3-巯基丙酸酯）、双(巯基乙基)硫醚、季戊四醇四（2-巯基乙酸酯）、2,5-双(巯基甲 基）一 1，4一二噻烷、1，1，3,3-四（巯基甲基硫基)丙烷、4,6-双(巯基甲基硫基）一 1，3-二 噻烷及2 -（ 2，2 -双(巯基甲基硫基）乙基）一 1，3 -二硫杂环丁烷中的至少一种。
[0058] [18]-种成型体，其是将[9]~[14]中任一项所述的光学材料用组合物聚合固化 而形成的。
[0059] [19]-种光学材料，其是由[19]所述的成型体形成的。
[0060] [20]-种塑料眼镜透镜，其是由[1]~[8]及[19]中任一项所述的光学材料形成 的。
[0061] [21]-种塑料眼镜透镜，其中，透镜基材是由[1]~[8]及[19]中任一项所述的光 学材料形成的。
[0062] [22]-种膜，其是由[18]所述的成型体形成的。
[0063] [23]-种塑料眼镜透镜，其中，在透镜基材表面的至少一面上具有膜层，该膜层是 由[22]所述的膜形成的。
[0064] [24]-种塑料眼镜透镜，其中，在透镜基材表面的至少一面上具有涂覆层，该涂覆 层是由[9]~[14]中任一项所述的光学材料用组合物形成的。
[0065]发明的效果
[0066]根据本发明的光学材料，可以仅选择性地吸收波长471nm~490nm的光，可抑制瞳 孔光反射，有助于在暗处光向眼内的入射，从而提高在暗处的对象物的视认性。而且，根据 本发明的光学材料，可提供夜间的物体的视认性优异的光学材料用塑料眼镜透镜等。
[0067] 另外，本发明的光学材料包含仅选择性地吸收特定波长的光的有机色素而成，在 工业上也可容易地制造。
【附图说明】
[0068] 通过下文所述的优选实施方式、及其附带的以下的附图，进一步明确上述目的、及 其他目的、特征及优点。
[0069] [图1]为实施例1~4中测得的、厚度为2_的光学材料的透过率曲线。
[0070] [图2]为实施例3及5~7中测得的、厚度为2_的光学材料的透过率曲线。
[0071][图3]为实施例3及8~12中测得的、厚度为2_的光学材料的透过率曲线。
[0072][图4]为实施例3及比较例2及3中测得的、厚度为2mm的光学材料的透过率曲线。
【具体实施方式】
[0073]以下，对本发明的实施方式进行具体说明。
[0074] 本实施方式的光学材料在以2_的厚度测得的透过率曲线中满足以下（1)~(4)。
[0075] (1)在波长400nm~440nm、优选波长420nm~440nm处具有透过率的极大值，并且该 极大透过率为50%以上。
[0076] (2)在波长471nm~500nm、优选波长471nm~490nm处具有透过率的极小值。
[0077] (3)波长540nm处的透过率为60%以上、优选为65%以上。
[0078] (4)波长471~500nm、优选波长471nm~490nm处的透过率的极小值为波长400~ 440nm、优选波长420nm~440nm处的极大透过率的7/10以下，并且为540nm处的透过率的7/ 10以下。
[0079]此外，优选满足以下特性(5)。
[0080] (5)波长471nm~500nm处的透过率的极小值为60%以下、优选为50%以下、进一步 优选为45 %以下、特别优选为40 %以下。
[0081] 对于本实施方式的光学材料而言，为了满足上述（1)~(4)，进而为了满足优选的 (5)，可以含有至少一种下述有机色素，所述有机色素在于浓度0.01g/L的氯仿溶液的光程 为l〇mm的条件下测得的吸收光谱中，在波长471nm~490nm的范围内具有吸收峰，并且该吸 收峰的半峰宽为l〇nm以上且小于50nm。
[0082] 首先，以下对有机色素进行说明。
[0083][有机色素]
[0084]本实施方式的光学材料中包含的有机色素只要是满足在上述条件下测得的上述 光谱特性的有机色素即可，没有特别限制，在471nm~490nm的范围内具有吸收峰、优选在 475nm~485nm的范围内具有吸收峰的有机色素是优选的。作为优选的有机色素，可举出卟 啉类化合物等。
[0085]卟啉类化合物由下述通式(A)表示。
[0087]式中，Xi~X8各自独立地表示氢原子、直链或支链的烷基、取代或未取代的乙炔基。 其中，Χι~X8不全是氢原子。Ri~R4各自独立地表不氢原子、直链或支链的烷基，Μ表不2个氢 原子、2价的金属原子、3价的取代金属原子、4价的取代金属原子、氢氧化金属原子或氧化金 属原子。
[0088]此处，作为被取代的乙炔基的取代基，分别可举出烷基、取代或未取代的苯基。 [0089]通式(Α)中，X:\X8优选各自独立地为氢原子、碳原子数1~12的直链或支链的烷 基、
[0090] 被碳原子数1~12的直链或支链的烷基取代的乙炔基、或具有被碳原子数1~12的 直链或支链的烷基取代的苯基的乙炔基、具有未取代的苯基的乙炔基。其中，Xi~X 8不全是 氢原子。
[0091] 办~1?4优选各自独立地为氢原子、碳原子数1~8的直链或支链的烷基。
[0092] 另外，Μ 优选为 Cu、Zn、Fe、Co、Ni、Pt、Pd、Mn、Mg、Mn(0H)、Mn(0H)2、V0、STi0。
[0093] 更优选的是，Xi-Xs各自独立地为氢原子、碳原子数1~8的直链或支链的烷基、被 碳原子数1~8的直链或支链的烷基取代的乙炔基、或具有被碳原子数1~6的直链或支链的 烷基取代的苯基的乙炔基。
[0094] 另外，Μ进一步优选为&1、？丨、？(1、附或￥0，更优选为附、？(1。
[0095] 以下说明Χ!~Χ8的具体例。
[0096] Xi-Xs为直链或支链的烷基时，作为直链或支链的烷基，可举出甲基、乙基、正丙 基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、1，2 -二甲基丙基、 1 一甲基丁基、2 -甲基丁基、正己基、2 -甲基戊基、4一甲基戊基、4一甲基一2 -戊基、1，2 - 二甲基丁基、2,3 -二甲基丁基、2-乙基丁基、正庚基、3-甲基己基、5-甲基己基、2,4一二 甲基戊基、正辛基、叔辛基、2-乙基己基、2-丙基戊基、2,5-二甲基己基等。
[0097] 这些之中，优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊 基、新戊基、1，2 -二甲基丙基、1 一甲基丁基、正己基、1，2 -二甲基丁基、2-乙基丁基、正庚 基、正辛基、2-乙基己基，更优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊 基、异戊基、正己基、1，2 -二甲基丁基、2-乙基丁基、正庚基、正辛基。
[0098] Xi~X8为取代乙炔基时，作为取代乙炔基，