光学材料及其用图_3

文档序号:9793899阅读:来源:国知局
一二巯基一 3,6,9 一三硫杂^^一烷中的至少 一种的组合
[0143] (4)间苯二甲撑二异氰酸酯、和选自5,7 -二巯基甲基一 1,11 一二巯基一3,6,9一 三硫杂十一烷及4,7 -二巯基甲基一 1,11 一二巯基一 3,6,9 一三硫杂^^一烷及4,8 -二巯基 甲基一 1,11 一二巯基一 3,6,9 一三硫杂^^一烷中的至少一种的组合
[0144] 作为任意的添加剂,可举出聚合催化剂、内部脱模剂、上蓝剂、紫外线吸收剂等。本 实施方式中,要得到聚氨酯及聚硫氨酯时,可使用聚合催化剂,也可不使用聚合催化剂。
[0145] 作为内部脱模剂,可举出酸性磷酸酯。作为酸性磷酸酯,可举出磷酸单酯、磷酸二 酯,可分别单独使用,或混合2种以上来使用。作为上蓝剂,可举出在可见光区域中橙色至黄 色的波长区域内具有吸收带、具有调整由树脂形成的光学材料的色调的功能的物质。更具 体而言,上蓝剂包含呈现蓝色至紫色的物质。
[0146] 作为可使用的紫外线吸收剂,可举出2,2'一二羟基一4一甲氧基二苯甲酮、2-羟 基一 4 一丙烯酰基氧基二苯甲酮、2 -羟基一 4 一丙烯酰基氧基一 5-叔丁基二苯甲酮、2-羟 基一4一丙烯酰基氧基一2',4' 一二氯二苯甲酮等二苯甲酮类紫外线吸收剂、
[0147] 2- [4一 [(2 -羟基一 3-十二烷基氧基丙基)氧基]一 2-羟基苯基]一4,6-双(2, 4 一二甲基苯基)一1,3,5 -三嗪、2- [4 一(2 -羟基一3-十三烷基氧基丙基)氧基]一2-羟 基苯基]一4,6-双(2,4一二甲基苯基)一1,3,5 -三嗪、2-[4一[(2 -羟基一3-(2'一乙 基)己基)氧基]一2-羟基苯基]一4,6-双(2,4一二甲基苯基)一1,3,5 -三嗪、2,4一双 (2 -羟基一 4 一丁基氧基苯基)一6-(2,4 一双一丁基氧基苯基)一1,3,5 -三嗪、2-(2-羟 基一4一 [1 一辛基氧基羰基乙氧基]苯基)一4,6-双(4一苯基苯基)一1,3,5-三嗪等三嗪 类紫外线吸收剂、
[0148] 2-(2H-苯并三唑一 2-基)一4 一甲基苯酚、2-(2H-苯并三唑一 2-基)一4一叔 辛基苯酚、2-(2H-苯并三唑一 2-基)一4,6-双(1 一甲基一 1 一苯基乙基)苯酚、2-(2H- 苯并三唑一 2-基)一4,6-二叔戊基苯酚、2-(5-氯一 2H-苯并三唑一 2-基)一4一甲 基一6 -叔丁基苯酚、2 -(5-氯一2H-苯并三唑一2-基)一2,4一叔丁基苯酚、2,2'一亚甲 基双[6 -(2H-苯并三唑一2-基)一4一(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]等苯并三唑类紫外 线吸收剂等,可优选举出2 -(2H-苯并三唑一2-基)一4一叔辛基苯酚、2 -(5-氯一2H- 苯并三唑一 2-基)一 4一甲基一6 -叔丁基苯酚这些苯并三唑类紫外线吸收剂。这些紫外线 吸收剂可单独使用,也可并用2种以上。
[0149] 多硫化物可通过利用作为树脂单体的聚环硫化物(polyepithio compounds)、聚 硫杂环丁烧化合物(polythietane compounds)的开环聚合的方法而得到。光学材料用组合 物中,可包含构成这些树脂的树脂单体。
[0150] 作为聚环硫化物,可举出双(1,2-环硫乙基)硫醚、双(1,2-环硫乙基)二硫醚、双 (环硫乙基硫基)甲烷、双(环硫乙基硫基)苯、双[4一(环硫乙基硫基)苯基]硫醚、双[4一(环 硫乙基硫基)苯基]甲烧等环硫乙基硫基化合物;
[0151] 双(2,3-环硫丙基)硫醚、双(2,3-环硫丙基)二硫醚、双(2,3-环硫丙基硫基)甲 烷、1,2-双(2,3-环硫丙基硫基)乙烷、1,2-双(2,3-环硫丙基硫基)丙烷、1,3-双(2, 3一环硫丙基硫基)丙烷、1,3 -双(2,3 -环硫丙基硫基)一2一甲基丙烷、1,4一双(2,3 -环 硫丙基硫基)丁烷、1,4一双(2,3-环硫丙基硫基)一 2-甲基丁烷、1,3-双(2,3-环硫丙基 硫基)丁烷、1,5-双(2,3-环硫丙基硫基)戊烷、1,5-双(2,3-环硫丙基硫基)一2-甲基 戊烷、1,5-双(2,3-环硫丙基硫基)一3-硫杂戊烷、1,6-双(2,3-环硫丙基硫基)己烷、 1,6 -双(2,3 -环硫丙基硫基)一2一甲基己烧、1,8 -双(2,3 -环硫丙基硫基)一3,6一二硫 杂辛烷、1,2,3-三(2,3-环硫丙基硫基)丙烷、2,2-双(2,3-环硫丙基硫基)一1,3-双 (2,3-环硫丙基硫基甲基)丙烷、2,2-双(2,3-环硫丙基硫基甲基)一 1一(2,3-环硫丙基 硫基)丁烷、1,5-双(2,3-环硫丙基硫基)一2-(2,3-环硫丙基硫基甲基)一3 -硫杂戊 烧、1,5 -双(2,3 -环硫丙基硫基)一 2,4 一双(2,3 -环硫丙基硫基甲基)一 3 一硫杂戊烧、 1 一 (2,3 一环硫丙基硫基)一2,2 一双(2,3 -环硫丙基硫基甲基)一4 一硫杂己烧、1,5,6 -二 (2,3-环硫丙基硫基)一4一(2,3-环硫丙基硫基甲基)一3-硫杂己烷、1,8-双(2,3-环 硫丙基硫基)一4一(2,3-环硫丙基硫基甲基)一3,6 -二硫杂辛烷、1,8-双(2,3 -环硫丙 基硫基)一4,5一双(2,3 -环硫丙基硫基甲基)一3,6一二硫杂辛烧、1,8 -双(2,3 -环硫丙 基硫基)一4,4一双(2,3 -环硫丙基硫基甲基)一3,6一二硫杂辛烧、1,8 -双(2,3 -环硫丙 基硫基)一2,5一双(2,3 -环硫丙基硫基甲基)一3,6一二硫杂辛烧、1,8 -双(2,3 -环硫丙 基硫基)一2,4,5-三(2,3-环硫丙基硫基甲基)一3,6 -二硫杂辛烷、1,1,1一三[[2 -(2, 3-环硫丙基硫基)乙基]硫基甲基]一 2-(2,3-环硫丙基硫基)乙烷、1,1,2,2-四[[2 - (2,3-环硫丙基硫基)乙基]硫基甲基]乙烷、1,11 一双(2,3-环硫丙基硫基)一4,8-双(2, 3-环硫丙基硫基甲基)一3,6,9一三硫杂^^一烷、1,11 一双(2,3 -环硫丙基硫基)一4,7 - 双(2,3-环硫丙基硫基甲基)一3,6,9一三硫杂^^一烷、1,11一双(2,3-环硫丙基硫基)一 5,7-双(2,3-环硫丙基硫基甲基)一3,6,9一三硫杂十一烷等链状脂肪族的2,3 -环硫丙 基硫基化合物;
[0152] 1,3 -双(2,3 -环硫丙基硫基)环己烷、1,4一双(2,3 -环硫丙基硫基)环己烷、1, 3-双(2,3-环硫丙基硫基甲基)环己烷、1,4一双(2,3-环硫丙基硫基甲基)环己烷、2,5 - 双(2,3-环硫丙基硫基甲基)一 1,4一二噻烷、2,5-双[[2-(2,3-环硫丙基硫基)乙基]硫 基甲基]一 1,4 一二噻烧、2,5 -双(2,3 -环硫丙基硫基甲基)一2,5 -二甲基一 1,4 一二噻烧 等环状脂肪族的2,3-环硫丙基硫基化合物;
[0153] 1,2 -双(2,3 -环硫丙基硫基)苯、1,3 -双(2,3 -环硫丙基硫基)苯、1,4一双(2, 3-环硫丙基硫基)苯、1,2-双(2,3-环硫丙基硫基甲基)苯、1,3-双(2,3 -环硫丙基硫基 甲基)苯、1,4一双(2,3-环硫丙基硫基甲基)苯、双[4一(2,3-环硫丙基硫基)苯基]甲烷、 2,2-双[4 一(2,3-环硫丙基硫基)苯基]丙烷、双[4 一(2,3-环硫丙基硫基)苯基]硫醚、双 [4一(2,3-环硫丙基硫基)苯基]砜、4,4'一双(2,3-环硫丙基硫基)联苯等芳香族的2,3 - 环硫丙基硫基化合物;
[0154] 双(2,3-环硫丙基)醚、双(2,3-环硫丙基氧基)甲烷、1,2-双(2,3-环硫丙基氧 基)乙烧、1,2 -双(2,3 -环硫丙基氧基)丙烷、1,3 -双(2,3 -环硫丙基氧基)丙烷、1,3 -双 (2,3 一环硫丙基氧基)一2 一甲基丙烷、1,4 一双(2,3 -环硫丙基氧基)丁烧、1,4 一双(2,3 - 环硫丙基氧基)一 2-甲基丁烷、1,3-双(2,3-环硫丙基氧基)丁烷、1,5-双(2,3 -环硫丙 基氧基)戊烧、1,5 -双(2,3 -环硫丙基氧基)一2一甲基戊烧、1,5 -双(2,3 -环硫丙基氧 基)一3 一硫杂戊烧、1,6 -双(2,3 -环硫丙基氧基)己烧、1,6 -双(2,3 -环硫丙基氧基)一 2 -甲基己烧、1,8 -双(2,3 -环硫丙基氧基)一3,6 一二硫杂辛烧、1,2,3 -二(2,3 -环硫丙 基氧基)丙烷、2,2-双(2,3-环硫丙基氧基)一1,3-双(2,3-环硫丙基氧基甲基)丙烷、2, 2- 双(2,3-环硫丙基氧基甲基)一 1一(2,3-环硫丙基氧基)丁烷、1,5-双(2,3 -环硫丙 基氧基)一2 - (2,3 一环硫丙基氧基甲基)一3 一硫杂戊烧、1,5 -双(2,3 -环硫丙基氧基)一 2,4一双(2,3 -环硫丙基氧基甲基)一3一硫杂戊烧、1 一 (2,3一环硫丙基氧基)一2,2 -双 (2,3 一环硫丙基氧基甲基)一4 一硫杂己烧、1,5,6 -二(2,3 -环硫丙基氧基)一4 一(2,3 一 环硫丙基氧基甲基)一3-硫杂己烷、1,8-双(2,3-环硫丙基氧基)一4一(2,3-环硫丙基 氧基甲基)一3,6一二硫杂辛烧、1,8 -双(2,3 -环硫丙基氧基)一4,5 -双(2,3 -环硫丙基 氧基甲基)一3,6一二硫杂辛烧、1,8 -双(2,3 -环硫丙基氧基)一4,4一双(2,3 -环硫丙基 氧基甲基)一3,6一二硫杂辛烧、1,8 -双(2,3 -环硫丙基氧基)一2,5 -双(2,3 -环硫丙基 氧基甲基)一3,6一二硫杂辛烧、1,8 -双(2,3 -环硫丙基氧基)一2,4,5一二(2,3 -环硫丙 基氧基甲基)一 3,6 -二硫杂辛烧、1,1,1 一二[[2 - (2,3 一环硫丙基氧基)乙基]硫基甲 基]一2一 (2,3一环硫丙基氧基)乙烧、1,1,2,2 -四[[2 - (2,3一环硫丙基氧基)乙基]硫基 甲基]乙烧、1,11 一双(2,3 -环硫丙基氧基)一4,8 -双(2,3 -环硫丙基氧基甲基)一3,6, 9 一三硫杂^^一烷、1,11 一双(2,3-环硫丙基氧基)一4,7-双(2,3-环硫丙基氧基甲基)一 3,6,9一三硫杂^^一烷、1,11一双(2,3-环硫丙基氧基)一5,7-双(2,3-环硫丙基氧基甲 基)一 3,6,9 一三硫杂^^一烷等链状脂肪族的2,3 -环硫丙基氧基化合物;
[0155] 1,3 -双(2,3 -环硫丙基氧基)环己烷、1,4一双(2,3 -环硫丙基氧基)环己烷、1, 3- 双(2,3-环硫丙基氧基甲基)环己烷、1,4一双(2,3-环硫丙基氧基甲基)环己烷、2,5 - 双(2,3-环硫丙基氧基甲基)一 1,4一二噻烷、2,5-双[[2-(2,3-环硫丙基氧基)乙基]硫 基甲基]一 1,4 一二噻烧、2,5 -双(2,3 -环硫丙基氧基甲基)一2,5 -二甲基一 1,4 一二噻烧 等环状脂肪族的2,3-环硫丙基氧基化合物;以及,
[0156] 1,2 -双(2,3 -环硫丙基氧基)苯、1,3 -双(2,3 -环硫丙基氧基)苯、1,4一双(2, 3-环硫丙基氧基)苯、1,2-双(2,3-环硫丙基氧基甲基)苯、1,3-双(2,3 -环硫丙基氧基 甲基)苯、1,4一双(2,3-环硫丙基氧基甲基)苯、双[4一(2,3-环硫丙基氧基)苯基]甲烷、 2,2-双[4 一(2,3-环硫丙基氧基)苯基]丙烷、双[4 一(2,3-环硫丙基氧基)苯基]硫醚、双 [4一(2,3-环硫丙基氧基)苯基]讽、4,4' 一双(2,3-环硫丙基氧基)联苯等芳香族的2,3 - 环硫丙基氧基化合物等。
[0157] 作为聚硫杂环丁烷化合物,可使用含有金属的硫杂环丁烷化合物或非金属硫杂环 丁烷化合物。
[0158] 如W02005 - 95490号公报、日本特开2003 - 327583号公报中所公开的那样,上述聚 硫杂环丁烷化合物在分子内含有1个以上的硫杂环丁烷基。优选为含有总计2个以上的硫杂 环丁烷基的化合物。例如,可举出双硫杂环丁烷基硫醚、双(3-硫杂环丁烷基硫基)二硫醚、 双(3 -硫杂环丁烷基硫基)甲烷、3 -((( 3 ' 一硫杂环丁烷基硫基)甲基硫基)甲基硫基)硫杂 环丁烷等硫醚类硫杂环丁烷化合物;双(3-硫杂环丁烷基)二硫醚、双(3-硫杂环丁烷基) 三硫醚、双(3 -硫杂环丁烷基)四硫醚、双(3 -硫杂环丁烷基)五硫醚等多硫化物类硫杂环 丁烷化合物等。
[0159] 聚碳酸酯可通过醇与光气的反应、或使醇与氯甲酸酯(chloroformate)反应的方 法、或进行碳酸二酯化合物的酯交换反应而得到,也可使用通常可获得的市售品聚碳酸酯 树脂。作为市售品,可使用帝人化成株式会社制的Panlite系列等。本实施方式的光学材料 用组合物中,可包含聚碳酸酯作为光学材料用树脂。
[0160]作为聚(甲基)丙烯酸酯,可举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯 酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、 三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等链烷烃多元醇的多(甲基) 丙烯酸酯,
[0161]二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸 酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丁二醇二(甲基)丙烯酸 酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等聚氧链烷烃多元醇多(甲基)丙烯酸酯,等。
[0162] 本实施方式的光学材料用组合物中可包含聚(甲基)丙烯酸酯作为光学材料用树 脂。
[0163] 聚烯烃可通过在齐格勒一纳塔催化剂、茂金属催化剂、所谓的后茂金属(post metallocene)催化剂等已知的稀经聚合用催化剂的存在下,将选自α-稀经中的至少1种稀 烃聚合来制造。对于α-烯烃单体而言,可以是单一成分,也可以将复合成分共聚。
[0164] 聚烯烃的制造中的烯烃的聚合反应可利用溶液聚合、悬浮聚合、本体聚合法等液 相聚合法、气相聚合法、其他已知的聚合方法进行。聚烯烃的制造可优选利用溶液聚合及悬 浮聚合(淤浆聚合)等液相聚合法,可进一步优选利用悬浮聚合(淤浆聚合)法。聚合的温度、 压力条件可适用已知的条件。
[0165] 本实施方式的光学材料用组合物中可包含聚烯烃作为光学材料用树脂。
[0166] 环状聚烯烃可通过在已知的烯烃聚合催化剂的存在下将选自环状烯烃中的至少1 种环状烯烃聚合来制造。对于环状烯烃单体而言,可以是单一成分,也可以将复合成分共 聚。作为环状聚烯烃,三井化学株式会社制商标APEL的透明性高,可合适地使用。
[0167] 聚烯丙基可通过在已知的自由基产生性的聚合催化剂的存在下,将选自含有烯丙 基的单体中的至少1种含有烯丙基的单体聚合来制造。作为含有烯丙基的单体,通常市售有 稀丙基二甘醇碳酸酯(allyl diglycol carbonate)、邻苯二甲酸二稀丙酯,它们可合适地 使用。
[0168]聚氨酯脲是由聚氨酯预聚物和二胺固化剂产生的反应产物,由PPGIndustries, Inc.以商标TRIVEX销售的物质为代表例。聚氨酯聚脲为透明性高的材料,可合适地使用。
[0169] 多烯一多硫醇聚合物是通过在1分子中具有2个以上的烯键式官能团的多烯化合 物、和在1分子中具有2个以上的硫醇基的多硫醇化合物的加成聚合以及乙烯链状聚合而产 生的高分子产物。
[0170] 作为多烯一多硫醇聚合物中的多烯化合物,可举出烯丙醇衍生物、(甲基)丙烯酸 与多元醇的酯类、氨基甲酸酯丙稀酸酯(urethane acrylate)及二乙烯基苯等。可使用它们 中的1种或2种以上。作为烯丙醇衍生物,可举出异氰脲酸三烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、马来 酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、己二酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯、 均苯四酸四烯丙酯、甘油二烯丙基醚、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、季戊四醇二烯丙基醚及山 梨糖醇二烯丙基醚等。在(甲基)丙烯酸与多元醇的酯类中,作为多元醇,可举出乙二醇、丙 二醇、1,4一丁二醇、1,6 -己二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇及山梨糖醇等。
[0171] 开环易位聚合物是使用催化剂将环状烯烃类开环聚合而形成的高分子。作为可以 进行开环聚合的环状烯烃类,只要是具有环状结构的烯烃类即可,没有特别限制,通常可举 出碳原子数3~40的单环式环烯烃类、单环式环二烯烃类、多环式环烯烃类、多环式环二烯 烃类。作为单环式环烯烃类的具体例,例如,可举出环丁烯、环戊烯、环己烯、环辛烯等。作为 单环式环二烯烃类的具体例,例如,可举出环丁二烯、1,3-环戊二烯、1,3-环己二烯、1, 4一环己二烯、1,5-环辛二烯等。作为多环式环烯烃类,例如,可举出降冰片烯、四环 [6.2.1.1 3,6.02,7]十二碳一4 -烯等。作为多环式环二烯烃类,例如,可举出降冰片二烯、二 环戊二烯等。它们可以与氧、硫、卤素等进行取代。此外,也可进行氢化而使用。例如,作为合 适的例子可举出JSR公司制ARTON(商标)等。
[0172] 对于聚酯而言,可在以锑、锗化合物为代表的路易斯酸催化剂、有机酸、无机酸等 已知的聚酯制造催化剂的存在下进行缩聚。具体而言,是指由选自包括二羧酸在内的多元 羧酸及它们的酯形成性衍生物中的一种或两种以上和选自包括二醇在内的多元醇中的一 种或两种以上形成的聚酯、或由羟基羧酸及它们的酯形成性衍生物形成的聚酯、或由环状 酯形成的聚酯。
[0173] 作为二羧酸,可举出以草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬 二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、十二烷二羧酸、十四烷二羧酸、十六烷二羧酸、1,3 -环丁烷二羧 酸、1,3-环戊烷二羧酸、1,2-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4 一环己烷二羧酸、2, 5-降冰片烷二羧酸、二聚酸等为例的饱和脂肪族二羧酸或它们的酯形成性衍生物,以富马 酸、马来酸、衣康酸等为例的不饱和脂肪族二羧酸或它们的酯形成性衍生物,以邻苯二甲
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