一种自修复感光性聚酰亚胺树脂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种自修复感光性聚酰亚胺树脂组合物，该组合物含有碱溶性聚酰亚胺、光敏剂和交联剂；交联剂由一分子中具有2个或2个以上的环氧基的二硫化秋兰姆化合物中的一种或两种按任意配比组成；碱溶性聚酰亚胺、光敏剂和交联剂的重量百分比为100:10～50:5～20；本发明提供的自修复感光性聚酰亚胺树脂组合物具有自修复性能、高玻璃化转变温度和优异的感光性能。
【专利说明】
一种自修复感光性聚酰亚胺树脂组合物
技术领域
[0001] 本发明涉及一种自修复感光性聚酰亚胺树脂组合物，特别涉及一种可以在碱性水 溶液中正性显影，且可溶于酰胺类和内酯类等常用的有机溶剂中的感光性聚酰亚胺树脂组 合物，以及适用于挠性印刷电路板的保护层、半导体元件的表面保护膜、层间绝缘膜和有机 场致发光元件的绝缘层等的正型感光性树脂组合物。
【背景技术】
[0002] 感光性聚酰亚胺是一种具有感光和耐热双重性能的高分子材料，因其独特的性能 在挠性印刷电路板和集成电路方面有着极广泛的应用。随着近年来各种电子产品的微型化 以及智能手机、平板终端等便携式设备的普及和推广，挠性印刷电路板朝超薄超密集的方 向发展以及大规模集成电路的更新换代在逐步加快，同时对感光聚酰亚胺的性能提出了更 高的要求。如需要聚酰亚胺的具有优异的耐折性、高的玻璃化转变温度(Tg)、高的拉伸强度 和弹性模量、低的介电常数等物理性能。
[0003] 例如，日本特开平04-18450号公报中公开了一种使用聚酰亚胺前体的薄膜形成性 感光性耐热树脂组合物，日本特开平05-158237号公报中公开了一种包含聚酰胺酸的感光 性覆盖涂层材料。
[0004] 在实际的使用过程中，用户折叠或者弯曲柔性器件时，感光性覆盖膜随着时间推 移产生微裂纹，从而导致可穿戴的和柔性可弯曲的电子产品功能和外观受损，从而导致寿 命缩短。
[0005] 为了解决上述问题，研究者将基于自修复高分子材料引入到电子元器件中去，从 而不仅大大提高了一些现有元器件的寿命。目前制备自修复材料常见的方法有两类，一类 是基于微胶囊高分子块体自修复系统，通过预先在高分子材料中加入裂纹控制释放的微胶 囊，在裂纹碰到胶囊时释放其中的修复试剂而实现修复。而另一类则是在高分子体系中引 入超分子相互作用力或者是其他的动态共价作用力，利用这些作用的可逆性质实现断键重 连，对体系进行修复。例如，美国专利US9331422公开1 一种用于电子材料具有自修复的性能 的弹性体；中国专利CN201410234829.8公开了一种制备自修复透明触摸电极的组合物。
[0006] 然而，前述的已知技术所制得的自修复材料都有各自的缺陷，前者由于微胶囊的 数量是固定，从而限制自修复的次数和效率，后者由于是基于超分子结构，其力学性能比通 过共价键结合高分子材料要差。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种自修复感光性聚酰亚胺树脂组 合物。本发明在感光性聚酰亚胺树脂中引入一种在可见光条件下(室温)具有动态可逆共价 键的二硫化秋兰姆化合物类交联剂，从而可以大大提高一些现有可穿戴的和柔性可弯曲的 电子产品的寿命。
[0008] 本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：一种自修复感光性聚酰亚胺树脂组 合物，该组合物含有碱溶性聚酰亚胺、光敏剂和交联剂;所述交联剂由一分子中具有2个或2 个以上的环氧基的二硫化秋兰姆化合物中的一种或两种按任意配比组成;所述碱溶性聚酰 亚胺、光敏剂和交联剂的重量百分比为100:10~50:5~20;其中，碱溶性聚酰亚胺按物质的 量计，含有85-100%式（1)所示的聚酰亚胺单元和0-15%式(2)所示的聚酰亚胺单元：
[0010]式（1)和(2)中，X和A分别独立地为单键或2价的有机基团;R为羟基或磺酸基;心为 碳原子数3-9的亚烷基;R2、R3、R4和抱分别独立地为碳原子数1-8的亚烷基或芳香族基团;m 表示2以上的整数。
[0011] 进一步地，所述式（1)中的X选自二(三氟甲基)压甲基、羰基、二甲基亚甲基和氧原 子;所述A选自二(三氟甲基)压甲基、磺基、氧化亚甲基、二甲基亚甲基和亚甲基。
[0012] 进一步地，所述式⑵中的X选自二(三氟甲基)压甲基、羰基、二甲基亚甲基和氧原 子;R1选自亚乙基、亚丙基、3-甲基亚丙基和亚丁基；1?2、1?3、1?4、1^均为甲基 ;111为10-20的整 数。
[0013] 进一步地，所述光敏剂为邻醌二叠氮化合物。
[0014] 进一步地，所述交联剂含有式(3)、式(4)中的一种或两种结构单元。
[0016] 式(3)~(4)中，R6选自碳原子数3-20的亚烷基、聚氧化乙烯基、聚氧化丙烯基和聚 氧化丁烯基;优选为聚氧化乙烯基。
[0017] 本发明的有益效果是：
[0018] 1、该碱溶性聚酰亚胺树脂是通过一步二段法制备，采用缩聚和热亚胺化法，较两 步法有工艺简单，操作简洁的优点；
[0019] 2、该自修复感光性聚酰亚胺树脂制备简单，且制备的自修复感光性聚酰亚胺树脂 具有较好的感光性能；
[0020] 3、该自修复感光性聚酰亚胺树具有优异的柔软性和粘接性，最显著的是具有自修 复性能。
【附图说明】
[0021 ]图1是本发明制备自修复感光性覆盖膜的自修复机理图；
[0022] 图2是本发明制备自修复感光性覆盖膜实施例1的拉伸强度随时间变化的结果图；
[0023] 图3是本发明制备自修复感光性覆盖膜实施例1的断裂伸长率随时间变化的结果 图。
【具体实施方式】
[0024] 本发明自修复感光性聚酰亚胺树脂组合物含有碱溶性聚酰亚胺、光敏剂和交联 剂;所述交联剂由一分子中具有2个或2个以上的环氧基的二硫化秋兰姆化合物中的一种或 两种按任意配比组成;所述碱溶性聚酰亚胺、光敏剂和交联剂的重量百分比为1〇〇: 10~50: 5~20;其中，碱溶性聚酰亚胺含有式（1)、式(2)中的一种或两种聚酰亚胺单元;式（1)的聚 酰亚胺单元占总的聚酰亚胺单元85~99摩尔％ ;
[0026]式（1)~(2)中，X和A分别独立地为单键或2价的有机基团;R为羟基或磺酸基;心为 碳原子数3-9的亚烷基;R2、R3、R4和抱分别独立地为碳原子数1-8的亚烷基或芳香族基团;m 表示2以上的整数。
[0027]其中，式（1)中的X的2价有机基团优选为二(三氟甲基)压甲基、羰基、二甲基亚甲 基或氧原子;A的2价有机基团优选为二(三氟甲基)压甲基、磺基、氧化亚甲基、二甲基亚甲 基或亚甲基。式（2)中的X的2价有机基团优选为二(三氟甲基)压甲基、羰基、二甲基亚甲基 或氧原子;R1优选为亚乙基、亚丙基、3-甲基亚丙基或亚丁基;1? 2、1?3、1?4、1?5分别独立地为甲 基;m为10-20的整数。
[0028]式（1)、式（2)的聚酰亚胺单元是通过使四羧酸二酐、硅氧烷二胺和不硅氧烷的二 胺的反应混合物进行酰亚胺化来得到的。
[0029] 所述光敏剂为邻醌二叠氮化合物。
[0030] 所述交联剂含有式(3)、式(4)中的一种或两种结构单元。
[0032]式（3)~(4)中，R6为碳原子数3-20的亚烷基；或者聚氧化乙烯基、聚氧化丙烯基、 聚氧化丁烯基，其中，最优选为聚氧化乙烯基，其聚氧化乙烯基重复单元数为2以上的整数 的基团。
[0033] 作为成为本发明中使用的碱溶性聚酰亚胺树脂的结构单元的四羧酸二酐的具体 例，可以举出均苯四甲酸二酐、3,4,3'，4'_联苯四羧酸二酐、4,4'_氧基二羧酸二酐、3,4， 3 '，4 二苯甲酮四羧酸二酐、3，3 '，4，4 二苯基砜四羧酸二酐、双(3，4-二羧基苯基)醚二 酐、9，9-二(3，4-二羧基苯基)芴二酐、9，9-二[4- (3，4-二羧基苯氧基)苯基]芴二酐、2，3，6， 7_萘四羧酸二酐、4,4'_(六氟异亚丙基）二羧酸酐、1，2,3,4_环丁烷四羧酸二酐、二环 [2.2.2]苯基)丙烷二酐等。其中，优选使用双(3,4_二羧基苯基)醚二酐。
[0034] 作为成为本发明中使用的碱溶性聚酰亚胺树脂的结构单元的硅氧烷二胺，是至少 分子内具有二甲基亚甲硅烷基骨架的化合物，可以使用迄今在聚酰亚胺树脂的硅氧烷改性 中使用的硅氧烷二胺。作为成为本发明中使用的碱溶性聚酰亚胺树脂的结构单元的不含有 硅氧烷的二胺，可以使用分子内不具有二甲基亚甲硅烷基骨架和二苯基亚甲硅烷基骨架的 二胺，作为其具体例子，可以举出双(3_氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷、双(3-氨基-4-羟基苯 基)讽、双(3_氛基_4_羟基苯基)丙烷、双(3_氛基_4_羟基苯基）甲烧、双(3_氛基_4_羟基苯 基)醚、双(3-氨基-4-羟基)联苯、双(3-氨基-4-羟基苯基)芴等含有羟基的二胺;3-磺酸-4， 4 二氨基二苯基醚等含有磺酸的二胺。
[0035]本发明的正型感光性聚酰亚胺树脂组合物优选含有溶剂。作为溶剂，可举出N-甲 基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜等极性溶 剂。
[0036]本发明采用一步二段法制得碱溶性聚酰亚胺，其具体合成步骤如下：在干燥氮气 流下，首先将硅氧烷二胺和不含有硅氧烷的二胺溶解在一定量的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP) 中，随后向其中加入四羧酸二酐，在加入一定量的溶剂NMP，使其在60°C下反应45min，随后 加入作为封端剂的，反应〇. 5h。接着在180 °C下搅拌4小时。搅拌结束后，将溶液投入到水中 得到白色沉淀。通过过滤收集该沉淀，用水清洗3次后，再用热水洗涤三次洗涤水温度为80 °C，最后在80°C的真空干燥机中干燥20小时，得到白色的碱溶性聚酰亚胺树脂的粉末。 [0037]本发明的正型感光性聚酰亚胺树脂组合物含有光敏剂。通过含有光敏剂，从而在 紫外线曝光部产生酸，曝光部对碱水溶液的溶解性增大，所以可以用作正型感光性树脂组 合物。作为光敏剂，可举出二叠氮基醌化合物、锍盐、鱗盐、重氮盐、碘盐等。其中，从呈现优 异的溶解抑止效果、获得高灵敏度且低膜损耗的正型感光性树脂组合物的观点考虑，优选 使用^置氣基醒化合物。
[0038]本发明的正型感光性聚酰亚胺树脂组合物中光敏剂的含量，相对于碱溶性聚酰亚 胺树脂100质量份，为10~50质量份。若光敏剂的含量小于该范围则不能得到充分的灵敏 度，若超过该范围则树脂组合物的耐热性有降低的趋势。
[0039] 作为二叠氮基醌化合物，含有二叠氮基萘醌-5-磺酰基的化合物、含有二叠氮基萘 醌-4-磺酰基的化合物均可优选使用。通过使用上述的二叠氮基醌化合物，可以获得通过一 般的紫外线即汞灯的i线（波长365nm)、h线（波长405nm)、g线（波长436nm)进行反应的正型 感光性树脂组合物。
[0040] 作为具有2个或2个以上的环氧基的二硫化秋兰姆化合物，其结构式如式（1)、式 (2)中的一种或两种结构单元，其中具有自修复功能的主要是基于S-S键在二硫化秋兰姆化 合物具有动态可逆的功能。本发明自修复感光性覆盖膜的自修复机理如图1所示。
[0041 ]本发明的感光性聚酰亚胺树脂组合物中交联剂的含量，相对于感光性聚酰亚胺树 月旨100质量份，交联剂为5~20质量份。若交联剂的含量小于该范围，则抑制环状硅氧烷挥 发、扩散的效果不充分，若超过该范围则缺乏柔软性，膜有变硬的趋势，所以不优选。
[0042]感光性聚酰亚胺清漆的制备:在得到碱溶性聚酰亚胺树脂中，加入一定量的环氧 基的二硫化秋兰姆化合物，同时加入溶剂γ -丁内酯，在室温下搅拌溶解，待溶解均匀后，在 暗光下加入一定量的二叠氮基醌化合物，搅拌溶解，溶解均匀过滤获得感光性聚酰亚胺清 漆，暗光保存备用。
[0043]感光性聚酰亚胺的涂膜、曝光、显影及固化。其具体步骤如下：首先通过旋涂法进 行涂膜，随后进行预烘烤，预烘烤7min(15(TC)，预烘烤完毕后，随即进行曝光，曝光时间分 另Ij3min。随后进行显影实验（显影液为2.38wt%四甲基氢氧化胺水溶液），显影时间为3min， 随后对显影后的样品进行固化处理(220°C，固化时间1小时）。
[0044] 实施例
[0045] 以下通过实施例对本发明进行更具体的说明。
[0046] 实施例1
[0047] 在干燥氮气流下，首先使2,2-双（3-氨基-4-羟基苯基）六氟丙烷（以下称为 BAHF3.11 g(8.5mmo)溶解在8g的N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP)中，随后向其中加入3.12g (lOmmo 1)双(3，4-二羧基苯基)醚二酐(0DPA)，在加入2gNMP，使其在60°C下反应45min，随后 加入作为封端剂的4-氨基苯酚0.327g(3mmol)，反应0.5h。接着在180°C下搅拌4小时。搅拌 结束后，将溶液投入到300mL水中得到白色沉淀。通过过滤收集该沉淀，用水清洗3次后，再 用热水洗涤三次洗涤水温度为80°C，最后在80°C的真空干燥机中干燥20小时，得到白色的 碱溶性聚酰亚胺树脂的粉末(A-1)。
[0048]感光性聚酰亚胺清漆的制备:在得到的树脂碱溶性聚酰亚胺树脂(A-1 )3g中，加入 含有两个环氧基的二硫化秋兰姆化化合物(TDS) 0.6g，同时加入溶剂γ -丁内酯(GBL) 3g，在 室温下搅拌溶解，待溶解均匀后，在暗光下加入二叠氮基醌化合物(DNQ)0.6g，同时加入 GBL1.5g搅拌溶解，溶解均匀用过滤获得感光性聚酰亚胺清漆，暗光保存备用。
[0049]感光性聚酰亚胺的涂膜、曝光、显影及固化。其具体步骤如下：首先通过旋涂法进 行涂膜，随后进行预烘烤，预烘烤7min(15(TC)，预烘烤完毕后，随即进行曝光，曝光时间分 另Ij3min。随后进行显影实验（显影液为2.38wt%四甲基氢氧化胺水溶液），显影时间为3min， 随后对显影后的样品进行固化处理(220°C，固化时间1小时）。
[0050]该实施例1制备的自修复感光性覆盖膜的拉伸强度和断裂伸长率随时间变化的结 果如图2和图3所示。
[0051 ] 实施例2
[0052]在干燥氮气流下，首先使2，2-双（3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷（以下称为BAHF) 2.938(8111111〇)、1，3-双(3-氨基丙基）四甲基二硅氧烷0.1248(0.5111111〇1)溶解在88的^甲基-2_吡咯烷酮(NMP)中，随后向其中加入3.12g(10mm 〇l)双(3,4_二羧基苯基)醚二酐(0DPA)， 在加入2gNMP，使其在60°C下反应45min，随后加入作为封端剂的4-氨基苯酚0.327g (3mmo 1)，反应0.5h。接着在180 °C下搅拌4小时。搅拌结束后，将溶液投入到300mL水中得到 白色沉淀。通过过滤收集该沉淀，用水清洗3次后，再用热水洗涤三次洗涤水温度为80°C，最 后在80°C的真空干燥机中干燥20小时，得到白色的碱溶性聚酰亚胺树脂的粉末(A-2)。 [0053]感光性聚酰亚胺清漆的制备:在得到的树脂碱溶性聚酰亚胺树脂(A-2)3g中，加入 TDSO. 6g，同时加入溶剂γ -丁内酯(GBL)3g，在室温下搅拌溶解，待溶解均匀后，在暗光下加 入二叠氮基醌化合物(DNQ)0.6g，同时加入GBL1.5g搅拌溶解，溶解均匀用过滤获得感光性 聚酰亚胺清漆，暗光保存备用。
[0054]感光性聚酰亚胺的涂膜、曝光、显影及固化。其具体步骤如下：首先通过旋涂法进 行涂膜，随后进行预烘烤，预烘烤7min(15(TC)，预烘烤完毕后，随即进行曝光，曝光时间分 另Ij3min。随后进行显影实验（显影液为2.38wt%四甲基氢氧化胺水溶液），显影时间为3min， 随后对显影后的样品进行固化处理(220°C，固化时间1小时）。
[0055] 实施例3
[0056] 碱溶性感光树脂合成参照实施例1
[0057]感光性聚酰亚胺清漆的制备:在得到的树脂碱溶性聚酰亚胺树脂(A-l )3g中，加入 4个环氧基的二硫化秋兰姆化(TEDS)0.6g，同时加入溶剂γ -丁内酯(GBL)3g，在室温下搅拌 溶解，待溶解均匀后，在暗光下加入二叠氮基醌化合物(DNQ)0.6g，同时加入GBL1.5g搅拌溶 解，溶解均匀用过滤获得感光性聚酰亚胺清漆，暗光保存备用。
[0058]感光性聚酰亚胺的涂膜、曝光、显影及固化。其具体步骤如下：首先通过旋涂法进 行涂膜，随后进行预烘烤，预烘烤7min(15(TC)，预烘烤完毕后，随即进行曝光，曝光时间分 另Ij3min。随后进行显影实验（显影液为2.38wt%四甲基氢氧化胺水溶液），显影时间为3min， 随后对显影后的样品进行固化处理(220°C，固化时间1小时）。
[0059] 实施例4
[0060]碱溶性感光树脂合成参照实施例2
[0061]感光性聚酰亚胺清漆的制备:在得到的树脂碱溶性聚酰亚胺树脂(A_2)3g中，加入 含有4个环氧基的二硫化秋兰姆化(TEDS)0.6g，同时加入溶剂γ-丁内酯(GBL)3g，在室温下 搅拌溶解，待溶解均匀后，在暗光下加入二叠氮基醌化合物(DNQ)0.6g，同时加入GBL1.5g搅 拌溶解，溶解均匀用过滤获得感光性聚酰亚胺清漆，暗光保存备用。
[0062]感光性聚酰亚胺的涂膜、曝光、显影及固化。其具体步骤如下：首先通过旋涂法进 行涂膜，随后进行预烘烤，预烘烤7min(15(TC)，预烘烤完毕后，随即进行曝光，曝光时间分 另Ij3min。随后进行显影实验（显影液为2.38wt%四甲基氢氧化胺水溶液），显影时间为3min， 随后对显影后的样品进行固化处理(220°C，固化时间1小时）。
[0063] 实施例5
[0064] 碱溶性感光树脂合成参照实施例2
[0065]感光性聚酰亚胺清漆的制备:在得到的树脂碱溶性聚酰亚胺树脂(A-2)3g中，加入 TDS和TEDS 0.6g(两者比例1:1)，同时加入溶剂γ -丁内酯(GBL)3g，在室温下搅拌溶解，待 溶解均匀后，在暗光下加入二叠氮基醌化合物(DNQ)0.6g，同时加入GBL1.5g搅拌溶解，溶解 均匀用过滤获得感光性聚酰亚胺清漆，暗光保存备用。
[0066]感光性聚酰亚胺的涂膜、曝光、显影及固化。其具体步骤如下：首先通过旋涂法进 行涂膜，随后进行预烘烤，预烘烤7min(15(TC)，预烘烤完毕后，随即进行曝光，曝光时间分 另Ij3min。随后进行显影实验（显影液为2.38wt%四甲基氢氧化胺水溶液），显影时间为3min， 随后对显影后的样品进行固化处理(220°C，固化时间1小时）。
[0067] 对比例1
[0068] 碱溶性感光树脂合成参照实施例1
[0069]感光性聚酰亚胺清漆的制备:在得到的树脂碱溶性聚酰亚胺树脂(A_l)3g中，加入 双酚A型环氧树脂0.6g，同时加入溶剂γ-丁内酯(GBL)3g，在室温下搅拌溶解，待溶解均匀 后，在暗光下加入二叠氮基醌化合物(DNQ)0.6g，同时加入GBL1.5g搅拌溶解，溶解均匀用过 滤获得感光性聚酰亚胺清漆，暗光保存备用。
[0070] 对比例2
[0071 ]碱溶性感光树脂合成参照实施例2
[0072]感光性聚酰亚胺清漆的制备:在得到的树脂碱溶性聚酰亚胺树脂(A_2)3g中，双酚 F型苯并噁嗪0.6g，同时加入溶剂GBL 3g，在室温下搅拌溶解，待溶解均匀后，在暗光下加入 DNQ 0.6g，同时加入GBL1.5g搅拌溶解，溶解均匀用过滤获得感光性聚酰亚胺清漆，暗光保 存备用。
[0073]感光性聚酰亚胺的涂膜、曝光、显影及固化。其具体步骤如下：首先通过旋涂法进 行涂膜，随后进行预烘烤，预烘烤7min(15(TC)，预烘烤完毕后，随即进行曝光，曝光时间分 另Ij3min。随后进行显影实验（显影液为2.38wt%四甲基氢氧化胺水溶液），显影时间为3min， 随后对显影后的样品进行固化处理(220°C，固化时间1小时）。
[0074]如表1所示，对所得的实施例1~5及对比例1~3感光性聚酰亚胺涂膜行以下评价。 [0075] 1.感光度的评价
[0076] 将玻璃基板在六甲基二硅氮烷(HMDS)蒸汽下暴露30秒钟，旋涂涂布各感光性树脂 组合物后，在90°C下在热板上预烘烤120秒钟而使溶剂挥发，形成膜厚为3.Ομπι的感光性树 脂组合物层。继而，使用高压水银灯，隔着经设定为直径5μπι的孔的既定掩模，对所得的感光 性树脂组合物层进行曝光。继而，对曝光后的感光性树脂组合物层利用碱性显影液(2.38% 的氢氧化四甲基铵水溶液)在25°C下进行60秒钟显影后，以去离子水淋洗20秒。将通过这些 操作解析5ym的孔时的最适i射线曝光量作为感度。
[0077] A: 80mJ/cm2 以上、小于 100mj/cm2
[0078] B: 100mJ/cm2 以上、小于 160mJ/cm2
[0079] C: 160mJ/cm2 以上、小于 250mJ/cm2
[0080] D:250mJ/cm2 以上
[0081] 2. Tg 的测定
[0082] 通过示差扫描量热分析DSC测定，测试条件如下：将10-15mg的样品置于坩埚中，在 示差扫描量仪上放入测试，测试条件为:氮气氛围，升温速率为l〇°C/min，温度测试范围为 室温-450°C。
[0083] 测试结果:这里，通过电子显微镜观察光刻程度，在实施例1-5中，用在365nm(i线） ~436nm(g线）紫外光光源下曝光3min都可以得到很好的光刻图形，另外从表一可以得知， [0084]实施1和3具有优异感光度和高的Tg温度。
[0085] 3.拉伸强度测定
[0086] 通过在万能试验机测定，测试条件:拉伸速度为50-100mm/min。
[0087] 表 1
[0089]上述实施例仅为本发明的优选实施例，不能以此来限定本发明的保护范围。本领 域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求 的保护的范围。
【主权项】
1. 一种自修复感光性聚酷亚胺树脂组合物，其特征在于，该组合物含有碱溶性聚酷亚 胺、光敏剂和交联剂;所述交联剂由一分子中具有2个或2个W上的环氧基的二硫化秋兰姆 化合物中的一种或两种按任意配比组成;所述碱溶性聚酷亚胺、光敏剂和交联剂的重量百 分比为100:10~50: 5~20;其中，碱溶性聚酷亚胺按物质的量计，含有85-100%式（1)所示 的聚酷亚胺单元和0-15 %式(2)所示的聚酷亚胺单元：式（1)和(2)中，X和A分别独立地为单键或2价的有机基团；R为径基或横酸基;扣为碳原 子数3-9的亚烷基;化、R3、R4和Rs分别独立地为碳原子数1-8的亚烷基或芳香族基团;m表示2 W上的整数。2. 如权利要求1所述的正型感光性聚酷亚胺树脂组合物，其特征在于，所述式（1)中的X 选自二(Ξ氣甲基)压甲基、幾基、二甲基亚甲基和氧原子等;所述A选自二(Ξ氣甲基)压甲 基、横基、氧化亚甲基、二甲基亚甲基和亚甲基等。3. 如权利要求1所述的正型感光性聚酷亚胺树脂组合物，其特征在于，所述式(2)中的X 选自二(Ξ氣甲基)压甲基、幾基、二甲基亚甲基和氧原子等;R1选自亚乙基、亚丙基、3-甲基 亚丙基和亚下基;1?2、1?3、1?4、1?5均为甲基;111为10-20的整数。4. 如权利要求1-4所述的正型感光性聚酷亚胺树脂组合物，其特征在于，所述光敏剂为 邻酿二叠氮化合物。5. 如权利要求1-4所述的正型感光性聚酷亚胺树脂组合物，其特征在于，所述交联剂含 有式(3)、式(4)中的一种或两种结构单元。式(3)~(4)中，I?6选自碳原子数3-20的亚烷基、聚氧化乙締基、聚氧化丙締基和聚氧化 下締基。6.如权利要求1-4所述的正型感光性聚酷亚胺树脂组合物，其特征在于，所述R6优选为 聚氧化乙締基。
【文档编号】G03F7/038GK106094436SQ201610439914
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月16日
【发明人】童荣柏, 周光大, 林建华, 周慧, 李奇琳
【申请人】杭州福斯特光伏材料股份有限公司