Rh的回收方法
【专利摘要】提供一种提纯Rh溶液的方法，在含有重金属及碱土类金属中任何1种以上的杂质和Ag的Rh的盐酸水溶液中添加碱，将pH调整到7～12，使Rh以外的成分沉淀，将中和沉淀物过滤分离，使用盐酸溶解使Cl对Rh的摩尔比Cl/Rh为2.7～3.5，过滤溶解的Rh溶液，将Ag作为沉淀物除去后，补加盐酸以使Cl对Rh的摩尔比Cl/Rh为4～8，在90℃以上加热后冷却到室温，用DEHPA萃取。
【专利说明】Rh的回收方法
[0001] 本申请是 申请人:于2006年11月15日提交的申请号为200610160346. 3、发明名称 为"Rh的回收方法"的分案申请。
【技术领域】
[0002] 本发明涉及一种含有Rh的溶液的提纯方法，例如，含有处理来自铜电解淀渣 (slime)的贵金属回收工序的中间产品残渣而得到的含有重金属、碱土类金属、Ag的Rh盐 酸溶液的提纯方法。
【背景技术】
[0003] 如上述，从含有Rh等的贵金属的溶液高效率地回收Rh的技术公开的不多。
[0004] 然而，例如在特开2005-97695号"白金族元素的相互分离方法"（专利文献1)中， 公开有Pd、Pt、Ir、Rh等的白金族元素的相互分离方法。
[0005] 在该处理液中未公开包含Ag的情况。因此在通过萃取剂回收Rh时，未显示出萃 取时的麻烦。
[0006] 本
【发明者】等发现，在从含有Ag的溶液中回收Rh时，分相性差，不能高效率地回收 Rh。Fe、Pb等的杂质残存于萃取后的液体中，不能有效地回收Rh。
[0007] 【专利文献1】特开2005-97695号"白金族元素的相互分离方法"
【发明内容】
[0008] 本发明提供一种回收高纯度的Rh的方法，没有上述的现有技术的缺陷，诸如分相 性的恶化及Fe、Pb等的杂质的残留，有效率地提纯含有重金属及碱土类金属、Ag的Rh溶液。
[0009] 本
【发明者】等为了解决上述的课题而进行以下的发明。
[0010] 即，本发明提供
[0011] ⑴一种Rh溶液的提纯方法，其中，对含有重金属、碱土类金属之中任何1种以上 的杂质和Ag的Rh的盐酸水溶液，添加碱将pH调整到7?12,使Rh以外的成分沉淀，将该 中和沉淀物过滤分离，用盐酸再溶解，使这时的C1对Rh的摩尔比Cl/Rh成为3?4,将如此 调整好的盐酸添加量的液体过滤，把Ag作为沉淀物除去之后，用DEHPA萃取。
[0012] (2)根据上述（1)的Rh溶液的提纯方法，其中，在Rh的盐酸水溶液中添加碱，将 pH调整到7?12,使Rh以外的成分沉淀，将该中和沉淀物过滤分离之后，由盐酸溶解以使 C1对Rh的摩尔比Cl/Rh为2. 7?3. 5,将如此得到的Rh溶液过滤，把Ag作为沉淀物除去 后，补加盐酸以使C1对Rh的摩尔比Cl/Rh为4?8,将所得到的液体以DEHPA萃取。
[0013] (3)根据上述（1)的Rh溶液的提纯方法，其中，使Rh以外的成分沉淀，将该中和沉 淀物过滤分离，用盐酸再溶解时调整盐酸添加量以使C1对Rh的摩尔比Cl/Rh为3?4,在 90°C以上加热后冷却，之后将Ag作为沉淀物除去后，用DEHPA萃取。
[0014] (4)根据上述⑵的Rh溶液的提纯方法，其中，补加盐酸以使C1对Rh的摩尔比 Cl/Rh为4?8,在以90°C以上加热后冷却至室温，之后用DEHPA萃取。
[0015] (5)根据上述（1)?（4)中任一项所述的Rh溶液的提纯方法，其中，用盐酸将Rh 中和沉淀物再溶解了的液体中的Ru浓度作为20mg/l以下，用DEHPA萃取，由此既可高度确 保Rh向水相的回收率，又可除去重金属、碱土类金属。
[0016] 根据上述（1)、（2)，是既可高度确保Rh向水相的回收率，又可提纯Rh的方法，在 将Rh中和沉淀物用盐酸再溶解了的液体以DEHPA萃取时，把溶液中的Ru浓度作为20mg/l 以下，再用DEHPA萃取。
[0017] 本发明的Rh盐酸溶液的提纯方法，
[0018] (1)使含有重金属、碱土类金属之中任何1种以上的杂质等的Rh的盐酸溶液中的 C1对Rh的摩尔比Cl/Rh成为3?4,以此方式调整，将其以DEHPA萃取，由此既能够确保Rh 的低损失，又能够充分地除去重金属和碱土类金属。
[0019] ⑵将盐酸的添加分为两次，Ag作为氯络合物溶解，通过这种控制能够进一步降 低因 DEHPA萃取带来的Rh损失。
[0020] (3)将DP萃取前液中的Ru浓度设为20mg/l以下，用DEHPA萃取，由此既能够确保 Rh的低损失，又能够充分地除去重金属和碱土类金属。
【专利附图】
【附图说明】
[0021] 图1表示本发明的流程图的一个形态。
[0022] 图2表示Rh盐酸溶液的中和处理pH和Rh损失的关系。
[0023] 图3表示萃取前液的Cl/Rh摩尔比所对应的DP-8R萃取时的Rh损失的关系。
[0024] 图4表示Rh中和物溶解时的Cl/Rh摩尔比和溶解液中的Ag浓度和Rh未溶解损 失的关系。
[0025] 图5是本发明的流程图的一个形态，表示与图1所示的形态不同的形态。
[0026] 图6表示Rh中和物溶解时的Cl/Rh摩尔比和Ag浓度和Rh未溶解损失的关系。
[0027] 图7表示萃取前液的Cl/Rh摩尔比与DP-8R萃取时的Rh损失的关系。
[0028] 图8表示相对于萃取前液的Ru浓度的DP-8R萃取时的Rh损失的关系。
【具体实施方式】
[0029] 以下对本发明详细加以说明。
[0030] 本发明的处理对象液，是在从铜电解淀渣回收贵金属时发生的溶液的处理、或从 废催化剂中回收贵金属时等发生的溶液的处理中含有Ag的溶液。
[0031] 例如，是如下的液体：含有Pt从50mg/L到lg/L、含有Pd从50到400mg/L、含有Ru 从1到30mg/L、含有Ir从15mg/L到3g/L、含有Rh从100mg/L到40g/L、含有Ag从0· 5到 1. 5g/L、含有 Fe 从 0· 5 到 2g/L、含有 Pb 从 50mg/L 到 2g/L 等。
[0032] 本发明的对象处理液为盐酸酸性。盐酸的浓度没有特别地限定，可从0. 1至 8.Omol/L〇
[0033] 在处理对象的Rh含有盐酸溶液中添加碱剂。碱剂为苛性钠等。
[0034] 碱剂的添加，是为了使把Rh以外的成分作为中和物而回收时的pH值处于7?12。 由此，Rh在中和后的液体中不会溶解损失，能够作为中和物过滤分离回收。还有此时Ag的 一部分在滤液中被分离。
[0035] (盐酸1次添加法）
[0036] 在用盐酸再溶解含有Rh及其他成分的中和物时，调整为使C1对Rh的摩尔比C1/ Rh成为3?4左右。
[0037] 并发现若为该摩尔比，则Rh的损失极少。
[0038] Cl/Rh摩尔比比3低时，在用DEHPA萃取时有中间相生成，Rh损失增大，而且残留 于萃取后液中的重金属浓度变高。
[0039] Cl/Rh摩尔比比4高时，没有来自Rh损失方面的问题，但是相对于Rh作为杂质的 Ag的溶解度上升，Ag浓度变高。
[0040] 另外，用盐酸再溶解含有Rh及其他的成分的中和物时的温度和加热时间，如果是 以90°C以上加热1小时以上则为充分。加热温度和加热时间，根据Rh溶液的颜色的变化的 方法能够容易地调整。例如，若加热到90°C以上，则明显红色增加，溶液变成红褐色。
[0041] 加热至l〇〇°C时，黑绿色的溶液在80°C附近开始稍带红色，如上述若变成90°C以 上时则红色增加。
[0042] 该颜色变化被推测是因为C1进行向Rh的配位，通过添加盐酸以使Cl/Rh摩尔比 成为3以上，被认为能够生成[RhCl 3(H20)3]等的Rh氯络合物。
[0043] C1向Rh的配位数，被认为会根据溶液中的C1溶液和加热温度及加热时间而变化， 但是，如果溶液中的C1浓度适当，则认为加热温度越高，C1向Rh的配位充分进行所需要的 时间越短。
[0044] 将加热了的Rh溶液冷却至室温后沉淀，过滤分离AgCl，由此能够使滤液中的Ag浓 度为45?80mg/l。还有，因为AgCl沉淀物的粒度小，所以优选用网眼尽可能细小的过滤器 过滤，通过用0. 1 μ m膜滤器（membrane filter)过滤，能够将其完全除去。
[0045] (盐酸2次添加法）
[0046] 在以盐酸溶解Rh的中和沉淀物时，通过将盐酸的添加分成2次，既能够抑制Ag作 为氯络合物而溶解，又能进一步降低DEHPA萃取中的Rh损失。
[0047] 在以盐酸再溶解含有Rh以外的成分的中和物时，调整盐酸的添加量以使C1对Rh 的摩尔数成为2. 7?3. 5,过滤溶解的Rh盐酸溶液，将Ag作为沉淀物除去，由此几乎不会出 现Rh的未溶解损失，能够使滤液中的Ag浓度处在80mg/l以下。
[0048] 若这时的盐酸添加量多，则Ag溶解度上升，滤液中的Ag浓度变高。若盐酸添加量 少，则中和物中的Rh未全部溶解，在过滤时作成为滤渣，Rh的未溶解损失发生。
[0049] 此外，对于滤液，添加盐酸以使Cl/Rh摩尔比成为4?8,在90°C以上加热的液体， 用DEHPA萃取，由此水相中的Rh只是稍有损失，能够达到制造4N左右的Rh的水平，除去重 金属和碱土类金属。
[0050] 若不进行盐酸的补加、加热而用DEHPA萃取，则因为C1向Rh的配位不足，中间相 生成，来自水相的Rh的损失增大。
[0051] 还有，在上述的中和沉淀物中包含NaCl时，下调用盐酸溶解中和沉淀物时的C1浓 度，易于沉淀除去Ag，同时为了防止萃取操作时盐析，用纯水把中和沉淀物再调浆清洗后过 滤，在滤液中将NaCl分离之后，用盐酸溶解。
[0052] (预先除去Ru的方法）
[0053] 此外，若用DEHPA萃取时在Rh盐酸溶液中包含Ru，则在萃取时有废油状的油腻而 粘性高的中间相生成，Rh损失增大。虽然原因尚不清楚，但是被认为是由于在萃取操作时 Ru不能稳定地存在于水相中，从而生成游渔（sludge)。
[0054] 因此，在萃取操作之前，需要通过例如蒸馏等的方法，预先除去Ru直到20mg/l左 右。
[0055] 【实施例】
[0056] (盐酸1次添加法）
[0057] 对盐酸1次添加法，沿图1所示的流程图加以说明。还有，以下的实施例和比较例 的分析，均利用ICP发光光谱分析装置进行。
[0058] (实施例1)
[0059] 作为原料使用表1所示的Rh盐酸溶液。
[0060] 表 1
[0061]
【权利要求】
1. 一种Rh溶液的提纯方法，其特征在于，在含有重金属及碱土类金属中任何1种以上 的杂质和Ag的Rh的盐酸水溶液中添加碱，将pH调整到7?12,使Rh以外的成分沉淀，将 中和沉淀物过滤分离，使用盐酸溶解使C1对Rh的摩尔比Cl/Rh为2. 7?3. 5,过滤溶解的 Rh溶液，将Ag作为沉淀物除去后，补加盐酸以使C1对Rh的摩尔比Cl/Rh为4?8,在90°C 以上加热后冷却到室温，用DEHPA萃取。
2. 根据权利要求1所述的Rh溶液的提纯方法，其特征在于，在补加盐酸以使C1对Rh 的摩尔比Cl/Rh为4?8时，在以90°C以上加热后冷却至室温，之后用DEHPA萃取。
【文档编号】C22B3/26GK104141042SQ201410335056
【公开日】2014年11月12日 申请日期:2006年11月15日 优先权日:2006年3月31日
【发明者】薄井正治郎, 伊东义夫, 冈岛伸明, 关根和广 申请人:吉坤日矿日石金属株式会社