本发明涉及燃料罐用表面处理钢板。
背景技术：
：出于最近对环境限制的行为，市场对不使用有害金属的材料的需求提高。例如，汽车领域中，正在推进从为燃料罐的主流材料的铅-锡合金镀覆钢板向少铅的原材料的转变。此处，针对要求封入了燃料的环境下的内表面耐腐蚀性(以下，称为燃料耐腐蚀性)的燃料罐的特异要求性能，作为汽车的内外板，已经提出了大量使用有实绩的锌系镀覆钢板(例如参照以下的专利文献1～3等)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平5-106058号公报专利文献2：日本特开平9-324279号公报专利文献3：日本特开2004-169122号公报专利文献4：日本特开2007-186745号公报专利文献5：wo2010/061964专利文献6：wo2008/059890技术实现要素：发明要解决的问题然而，上述专利文献1～3的技术是以铬处理为前提的，因此，与要求不使用有害金属的材料的近年来的市场需求不相符。因此，提出了无铬的燃料罐用锌系镀覆钢板(例如参照上述专利文献4～6等)。这样的无铬的锌系镀覆钢板与以往的实施了铬处理的锌系镀覆钢板相比，在更严格的环境下的燃料耐腐蚀性(例如，更长期下的耐腐蚀性、和由于加工而产生覆膜损伤时的耐腐蚀性等)不充分，需要改良。上述专利文献4中公开了，有机树脂主体的无铬覆膜。然而，上述有机树脂主体的无铬覆膜在燃料环境中暴露长时间时，有机树脂由于燃料而溶胀，镀层界面的密合性会降低。推定这样的有机树脂的溶胀为耐腐蚀性不足的因素。上述专利文献5中记载了具有覆膜的锌镀覆钢板，所述覆膜是将包含有机硅化合物和有机氟化合物的水性处理剂涂布于锌系镀覆钢板并进行干燥或烘烤而形成的。另外，上述专利文献6中记载了具有复合覆膜的锌镀覆钢板，所述复合覆膜含有：有机硅化合物、氟化合物、钒化合物和润滑剂。然而，虽然这些钢板的耐腐蚀性提高了，但是没有赋予对劣化汽油的耐腐蚀性。因此，本发明的目的在于，提供：在封入了劣化汽油那样的包含有机酸的燃料、和在有机酸的基础上还包含凝结水的燃料等各种燃料的环境下显示出优异的耐腐蚀性、且加压加工性良好的燃料罐用表面处理钢板。另外，本发明的目的在于，提供：不实施铅和铬的处理就可得到上述特性。用于解决问题的方案本发明人等对无铬锌系镀覆钢板中的燃料耐腐蚀性的改善进行了研究，结果发现：在使锌系镀层为zn镀层、或zn-ni合金镀层的基础上，还对镀层表面赋予拒水性和拒油性，由此可以得到燃料耐腐蚀性的明显改善。另外，本发明人等发现：过度地赋予拒油性的情况下，燃料耐腐蚀性反而降低，进而加压加工性也明显降低。基于这些见解而推进了研究，结果本发明人等发现：在成为燃料罐内表面的面形成具有规定的拒水性和拒油性的覆膜，由此可以得到燃料耐腐蚀性和加压加工性优异的钢板。即，本发明的主旨如下所述。(1)一种燃料罐用表面处理钢板，其具备：zn镀层或zn-ni合金镀层，其位于铁基体成为燃料罐内表面的面、或位于铁基体成为燃料罐内表面的面和铁基体成为燃料罐外表面的面；和，无铬化学转化覆膜层，其位于前述zn镀层或前述zn-ni合金镀层的上层，且含有拒水拒油剂，前述无铬化学转化覆膜层的表面的水接触角为70度以上、表面的正十六烷接触角为30度以上且70度以下。(2)根据(1)所述的燃料罐用表面处理钢板，其中，仅在前述冷轧钢板成为燃料罐内表面的面具备前述zn镀层或前述zn-ni合金镀层、和前述无铬化学转化覆膜层，前述冷轧钢板成为燃料罐外表面的面不具备前述zn镀层或前述zn-ni合金镀层、和前述无铬化学转化覆膜层。(3)根据(2)所述的燃料罐用表面处理钢板，其中，前述冷轧钢板的单面的zn和/或ni的附着量为0.01～0.5g/m2。(4)根据(1)～(3)中任一项所述的燃料罐用表面处理钢板，其中，前述zn镀层或前述zn-ni合金镀层的附着量每单面为5～40g/m2。(5)根据(1)～(4)中任一项所述的燃料罐用表面处理钢板，其中，前述zn-ni合金镀层的ni含有率相对于前述zn-ni合金镀层的总质量为9～14质量％。(6)根据(1)～(5)中任一项所述的燃料罐用表面处理钢板，其中，前述无铬化学转化覆膜层的附着量为0.1～2g/m2。(7)根据(1)～(6)中任一项所述的燃料罐用表面处理钢板，其中，前述无铬化学转化覆膜层含有氟系拒水拒油剂作为前述拒水拒油剂。(8)根据(1)～(7)中任一项所述的燃料罐用表面处理钢板，其中，前述无铬化学转化覆膜层还含有聚烯烃系润滑剂。(9)根据(1)～(7)中任一项所述的燃料罐用表面处理钢板，其中，前述无铬化学转化覆膜层为无机系覆膜，不含有除前述拒水拒油剂之外的有机树脂成分。(10)根据(8)所述的燃料罐用表面处理钢板，其中，前述无铬化学转化覆膜层为无机系覆膜，不含有除前述拒水拒油剂和前述聚烯烃系润滑剂之外的有机树脂成分。发明的效果根据本发明，可以提供：在封入了劣化汽油那样的包含有机酸的燃料、和在有机酸的基础上还包含凝结水的燃料等各种燃料的环境下显示出优异的耐腐蚀性、且加压加工性良好的燃料罐用表面处理钢板。具体实施方式本发明涉及对各种燃料的耐腐蚀性和加压加工性优异、在未实施铅和铬处理的环境下也优秀的锌系燃料罐用钢板。另外，本发明涉及以汽车、二轮车、工业机械、建筑机械为代表的、封入了燃料的罐或该罐的部件所使用的钢板。本发明的燃料罐用的钢板具有zn镀层或zn-ni合金镀层(以下，也称为镀层)，其位于铁基体成为燃料罐内表面的面(单面)、或位于铁基体成为燃料罐内表面的面和铁基体成为燃料罐外表面的面(两面)，在前述zn镀层或前述zn-ni合金镀层的上层具有含有拒水拒油剂的无铬化学转化覆膜层(以下，也称为化学转化覆膜层)。另外，前述化学转化覆膜层表面的水接触角为70度以上，化学转化覆膜层表面的正十六烷接触角为30度以上且70度以下。本发明的钢板成为燃料罐外表面的面(以下，也称为外表面)可以具有zn镀层或zn-ni合金镀层，也可以不具有zn镀层或zn-ni合金镀层。但是，为了使钢板的焊接性良好，优选成为燃料罐外表面的面不具有镀层。另外，例如，钢板用于如二轮车用燃料罐那样重视燃料罐外表面的涂装的美观的用途的情况下，为了使涂装外观良好，优选燃料罐外表面不具有镀层。另一方面，钢板用于对燃料罐外表面也要求高度的耐腐蚀性的用途的情况下，燃料罐外表面优选具有镀层。本发明的钢板可以根据用途而控制外表面与内表面的镀层的有无。需要说明的是，在上述成为燃料罐外表面的面的zn镀层或zn-ni合金镀层的上层、或者不具有zn镀层或zn-ni合金镀层的钢板面的上层不形成无铬化学转化覆膜层。上述水接触角和正十六烷接触角可以通过使用接触角计的公知的测定方法来测定。成为燃料罐内表面的面的无铬化学转化覆膜层的表面的水接触角必须设为70度以上、正十六烷接触角必须设为30度以上且70度以下。水接触角低于70度时，劣化汽油耐腐蚀性不足。更优选为80度以上。水接触角的上限没有特别限定(原理上不超过180度)，但通常的zn镀层、或zn-ni合金镀层上的无铬化学转化覆膜层中能够达成的水平为120度前后时，成为上限。水接触角大时，自劣化汽油中的有机物等腐蚀因子富集了的凝结水阻断的阻断效果大，推定耐腐蚀性提高。为了得到充分的劣化汽油耐腐蚀性，仅将水接触角限定为上述是不充分的，进一步需要也控制油接触角。另外，本发明中，成为燃料罐内表面的面的无铬化学转化覆膜层的表面的正十六烷接触角为30度以上且70度以下。另外，无铬化学转化覆膜层的表面的正十六烷接触角更优选为55度以上且70度以下。此处，正十六烷作为燃料油的模拟成分使用。化学转化覆膜层的表面的正十六烷接触角低于30度时，对劣化汽油的耐腐蚀性不足。其理由未必清楚，但认为这是由于，接触角小时，以加压加工等中带有缺陷的部位为起点，劣化汽油侵蚀覆膜。另外，化学转化覆膜层的表面的正十六烷接触角超过70度时，钢板的相反面(成为燃料罐外表面的面)的一次防锈性明显降低。其理由是由于，通常燃料罐用钢板是在制造线路中形成镀层和化学转化覆膜层后，将一次防锈用的防锈油涂油并卷取为线圈状而被出售的。具体而言，钢板卷取为线圈状的情况下，成为燃料罐外表面的面(即，没有化学转化覆膜层的zn镀覆面或zn-ni合金镀覆面、或者非镀覆面)与成为燃料罐内表面的面(即，具有拒水和拒油性的无铬化学转化覆膜层的表面)为对面。此处，成为燃料罐内表面的面的正十六烷接触角超过70度时，化学转化覆膜层表面过度地抗拒防锈油，在线圈状的堆叠状态下，这样的影响也会波及到与成为燃料罐内表面的面对面的成为燃料罐外表面的面，因此，在高温高湿条件下，在与成为燃料罐内表面的面对面的面(即，成为燃料罐外表面的面)，从防锈油不足的部位产生锈。该现象特别是在成为燃料罐外表面的面为非镀覆面的情况下是致命的。另外，上述一次防锈差的钢板在以线圈状态长期保管后制造燃料罐的情况下，涂装性也变差。通常，由钢板制造的燃料罐中，内表面直接为经过表面处理的钢板，而外表面经过涂装。特别是二轮车用罐中，燃料罐外表面的涂装的美观受到重视，因此，成为外表面的面的涂装性是重要的特性。此处，一次防锈试验中能够目视的锈等异常即使不发生，少量的表层氧化膜不匀有时也引起涂装不匀。因此，通过使成为内表面的面的正十六烷接触角为70度以下，可以进一步抑制防锈性和涂装性降低。进而，更优选使成为外表面的面为非镀覆面。这是由于，在成为外表面的面设置zn镀层或zn-ni合金镀层的情况下，成为内表面的面的正十六烷接触角为本发明的范围即30度以上，且即使没有一次防锈试验中的锈的发生，少量的锌的氧化膜不匀也容易发生，有涂装性降低的可能性。另外，正十六烷接触角超过70度时，有对劣化汽油的耐腐蚀性降低的可能性，故不优选。这是由于，如后述那样，正十六烷接触角超过70度的情况下，油的抗拒变明显，加压加工性降低，有覆膜、镀层的损伤变大的可能性。另一方面，本发明的钢板中，成为燃料罐内表面的面的正十六烷接触角为30度以上且70度以下，因此，虽然一定程度地抗拒加压加工时的油，但是加压加工在实用上不会成为问题。另外，本发明中，成为燃料罐外表面的面为zn镀层或zn-ni合金镀层、或者非镀覆面的情况下，这些面中不会抗拒油，因此，加压加工性进一步提高。如此，本发明的钢板通过使成为燃料罐内表面的面与成为燃料罐外表面的面为不同的规格，从而可以进一步改善加压加工性。此处，本发明的钢板中，作为母材使用的钢板(铁基体)没有特别限定，只要为作为锌系镀覆钢板的母材的一般使用的钢板即可，可以使用任意钢板。在本发明的钢板(铁基体)的至少单面形成的zn镀层或zn-ni合金镀层是至少含有锌、或由锌和镍形成的合金的合金镀层。这样的zn镀层或zn-ni合金镀层例如可以通过电镀法等公知的镀覆法而形成。本发明的钢板中的zn镀层或zn-ni合金镀层的每单面的附着量优选为5～40g/m2。zn镀层或zn-ni合金镀层的每单面的附着量低于5g/m2时，对劣化汽油的耐腐蚀性容易不足，故不优选。另外，zn镀层或zn-ni合金镀层的每单面的附着量超过40g/m2时，成本上是不利的，故不优选。另外，zn-ni合金镀层中的ni含有率相对于zn-ni合金镀层的总质量优选为9～14质量％。ni含有率为该范围时，特别是对劣化汽油的耐腐蚀性变良好。需要说明的是，zn镀层或zn-ni合金镀层也可以含有公知的第三成分(例如fe、co、sn、cr等金属)，可以对zn镀层、或zn-ni合金镀层的下层实施公知的预镀(例如fe、ni等的预镀)。另外，本发明的燃料罐用的钢板在成为燃料罐内表面的面的zn镀层或zn-ni合金镀层的上层具有含有拒水拒油剂的无铬化学转化覆膜层(以下，也称为化学转化覆膜层)。本发明的钢板中的无铬化学转化覆膜层的附着量优选为0.1～2g/m2。无铬化学转化覆膜层的附着量低于0.1g/m2时，对劣化汽油的耐腐蚀性不足，故不优选，无铬化学转化覆膜层的附着量超过2g/m2时，加工性、焊接性有时降低，故不优选。本发明的钢板中，为了实现成为燃料罐内表面的面的水接触角、和正十六烷接触角，必须在无铬化学转化覆膜层中含有拒水拒油剂。特别优选的是，无铬化学转化覆膜层中含有氟系的拒水拒油剂。作为氟系的拒水拒油剂，只要为具有c-f键的氟系树脂即可，可以使用任意物质，例如可以使用：聚四氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、聚氯三氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚氟乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-氯三氟乙烯共聚物、含全氟烷基聚合物等。作为无铬化学转化覆膜层中的氟系拒水拒油剂的含量，相对于化学转化覆膜层整体的固体成分质量，优选0.1质量％以上且10质量％以下、更优选1质量％以上且5质量％以下。另外，本发明的钢板的无铬化学转化覆膜层可以还含有聚烯烃系的润滑剂。这样的情况下，可以降低对钢板进行加压加工时的滑动性。作为无铬化学转化覆膜层中的聚烯烃系润滑剂的含量，相对于化学转化覆膜层整体的固体成分质量，优选0.1质量％以上且10质量％以下、更优选1质量％以上且5质量％以下。本发明的钢板的无铬化学转化覆膜层可以为有机系覆膜层也可以为无机系覆膜层。但是，对劣化汽油要求更高度的耐腐蚀性的情况下，理想的是，无铬化学转化覆膜层不含有有机树脂成分，或含有最小化的有机树脂成分。这是由于，推定无铬化学转化覆膜层中含有的有机树脂成分受到燃料所产生的溶胀作用，使耐腐蚀性降低。需要说明的是，作为无铬化学转化覆膜层中含有的有机树脂成分，具体而言，可以举出：丙烯酸类树脂、烯烃树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂等。无铬化学转化覆膜层中的这些有机树脂成分的含量相对于化学转化覆膜层整体的固体成分质量，优选为50质量％以下、更优选为30质量％以下、最优选为0质量％。另外，本发明的钢板的无铬化学转化覆膜层中，作为无机系成分，也可以含有硅烷偶联剂、硅烷偶联剂的缩聚物、二氧化硅、硅酸盐、磷酸、磷酸盐等。本发明的钢板的无铬化学转化覆膜层可以将它们单独形成或者复合形成，或与上述有机树脂成分混合而形成。需要说明的是，无铬化学转化覆膜层中，在不使特性恶化的范围内，也可以配混以上述聚烯烃系润滑剂为代表的、其他成分。需要说明的是，本发明的钢板的无铬化学转化覆膜可以通过公知的方法形成。例如可以如下形成：调整含有上述中说明的规定成分的涂布液，利用棒涂机、辊涂机等公知的方法，将调整好的涂布液涂布于zn镀层或zn-ni合金镀层的上层，然后，使涂布膜以规定的加热温度加热和干燥，从而形成。如上述那样，为了使钢板的焊接性良好、或为了使燃料罐外表面的涂装的外观良好，优选的是，成为燃料罐外表面的面不具有镀层。为了形成在外表面不具有镀层的状态，在进行电镀时，可以采用不进行非镀覆面侧的通电的方法。或，进行了镀覆后，可以采用利用电化学(例如阳极电解处理)或者机械(例如刷子磨削)的方法，对非镀覆面侧去除镀层的方法。而且也可以将前述方法组合。利用前述记载的方法，可以使本发明的钢板的非镀覆面(燃料罐外表面)完全不附着zn和/或ni。此时，zn和/或ni的附着量为0。如上述，这是为了提高钢板的焊接性和涂装性。附着量理想的是，为0.01～0.5g/m2、优选为0.01～0.3g/m2、更优选为0.01～0.1g/m2。由这些方法形成的非镀覆面(外表面)的接触角以正十六烷接触角计可以设为低于10度、更优选设为低于5度。由此，加压加工性、涂装性得到改善。为了使前述接触角确实，有效的是，抑制钢板的表面氧化，在这一点，理想的是，在非镀覆面侧也存在极微量的zn和或ni。其附着量理想的是0.01～0.5g/m2。实施例接着，列举实施例和比较例，对本发明进行进一步具体说明。首先，将表1所示的各种非镀覆钢板、单面镀覆钢板或两面镀覆钢板用于原板(originalsheet)，制造燃料罐用表面处理钢板。需要说明的是，表1所示的钢板均为板厚0.8mm的深绞用ti添加极低碳钢板，仅在原板的单面(成为燃料罐内表面的面)或两面形成有各种化学转化覆膜层。需要说明的是，将构成各种化学转化覆膜层的基础覆膜的配方示于表2。另外，对表2所示的基础覆膜，分别以表5所示的比例添加表3所示的聚烯烃系润滑剂、和表4所示的氟系拒水拒油剂，形成各种化学转化覆膜层。[表1]符号内容s/s非镀覆钢板s/5仅单面(成为内表面的面)zn-ni合金镀层(单位面积重量5g/m2、ni12.5％)s/15仅单面(成为内表面的面)zn-ni合金镀层(单位面积重量15g/m2、ni11％)s/20仅单面(成为内表面的面)zn-ni合金镀层(单位面积重量20g/m2、ni10.5％)s/30仅单面(成为内表面的面)zn-ni合金镀层(单位面积重量30g/m2、ni10.6％)s/40仅单面(成为内表面的面)zn-ni合金镀层(单位面积重量40g/m2、ni10.1％)20/20两面zn-ni合金镀层(单位面积重量20g/m2、ni10.5％)s/eg40仅单面(成为内表面的面)锌镀层(单位面积重量40g/m2)eg两面锌镀层钢板(单位面积重量30g/m2)[表2]需要说明的是，表2中，“聚氨酯树脂(*1)”表示酯系聚氨酯树脂，“离聚物树脂(*2)”表示na中和离聚物树脂，“硅烷偶联剂(*3)”表示3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，“硅烷偶联剂低聚物(*4)”表示3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷与3-氨基丙基三乙氧基硅烷的1：1缩聚物(分子量约3000)，“膦酸(*5)”表示1-羟基乙叉基-1,1’-二膦酸。另外，表2中，“-”表示没有配混对应的成分。[表3]符号内容pe聚乙烯蜡pp聚丙烯蜡[表4]符号内容f1聚四氟乙烯f2四氟乙烯-六氟丙烯共聚物f3四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物f4全氟烷基乙烯基醚-甲基丙烯酸共聚物[表5]需要说明的是，表5中，“-”表示没有配混对应的成分。接着，表6～表8中示出样品制作条件和所制作的钢板的性能评价结果。此处，成为燃料罐内表面的面的接触角如以下测定。(水接触角)使用接触角计(kyowainterfacescienceco.,ltd制dm901)，在25℃的气氛中，滴加离子交换水3μl，测定60秒后的静态接触角。(正十六烷接触角)使用接触角计(kyowainterfacescienceco.,ltd制dm901)，在25℃的气氛中，滴加正十六烷3μl，测定60秒后的静态接触角。性能评价如以下进行。(一次防锈性)在所制作的样品上极薄涂油(约0.1g/m2)防锈油(parkerindustries,inc.noxrust530)，然后，模拟线圈状态，以成为内表面的面与成为外表面的面接触的方式进行重叠而包装。在50℃98％rh环境下保管1个月，然后打开包装，观察成为燃料罐外表面的面的锈情况。需要说明的是，观察结果以以下基准进行评价。○：无锈、无变色△：产生白锈或变色×：产生红锈(涂装性)评价成为外表面的面的涂装性。通常，汽车或二轮车用的燃料罐外表面在实施了涂装前处理用化学转化处理后进行涂装，因此，涂装外观受涂装前处理用化学转化处理后的外观支配。因此，实施了涂装前处理用化学转化处理后的钢板中，评价成为外表面的面的外观。需要说明的是，涂装前处理用化学转化处理如以下进行。通过由六氟锆酸、硝酸al和聚乙烯亚胺形成的无p化学转化处理(日本专利第5274560的实施例1)形成化学转化覆膜层。之后，对于化学转化覆膜层形成后的钢板，进行目视判定(其中，以目视难以辨别的情况下，进行扫描型电子显微镜(sem：scanningelectronmicroscope)观察，以以下基准进行评价。◎：均匀的外观○：允许水平的轻微的不匀△：明显的不匀×：产生渗色(无化学转化覆膜层)(保管后涂装性)与前述一次防锈性评价同样地，使用保管了1个月的样品，进行与前述涂装性评价相同的涂装前处理用化学转化处理，以相同基准进行评价。(加工性(滑动性))通过压筋拉伸试验进行评价。使用凸珠前端5r、凹肩3r的模具，对切成30mm宽的样品(防锈油(parkerindustries,inc.noxrust530)涂油)以压接载荷500kg～1200kg的范围、以200mm/分钟的速度拉拔100mm。之后，根据压接载荷与拉拔载荷的关系求出摩擦系数。需要说明的是，在凸珠侧设置成为燃料罐内表面的面。另外，对珠模具不使油涂油，每1次试验擦除模具的油而进行试验。摩擦系数以下述基准进行评价。◎：摩擦系数0.13以下○：0.13<摩擦系数≤0.15以下△：0.15<摩擦系数<0.2×：摩擦系数0.2以上(劣化汽油耐腐蚀性)将钢板成形为模拟了燃料罐的内径50mm、深度35mm的圆筒状，用脱脂处理去除油后，对内表面底用切割机赋予缺陷(模拟加压加工中的缺陷)直至达到铁基体。之后，将模拟了劣化汽油的试验液(含有甲酸100ppm、乙酸300ppm、氯化物离子100ppm、水1.0体积％的汽油)封入至成形后的钢板，以40℃保持2个月。之后，对钢板的腐蚀情况以下述基准进行评价。◎：无腐蚀○：轻微的锈(没有基于腐蚀的板厚减少的水平)△：部分地腐蚀×：遍及整面地腐蚀[表6][表7][表8]如表6～表8中示出结果那样，本发明的实施例的评价项目均示出○以上的评价，可知具有良好的特性。具体而言，关于一次防锈性，正十六烷接触角超过本发明的上限的比较例5、6、13、14中，可见锈发生。另外，关于涂装性，除在成为外表面的面上形成有化学转化覆膜层的比较例17～22之外，实施例和比较例均示出◎的良好的评价，但关于保管后涂装性，一次防锈中产生了锈的比较例5、6、13、14中，评价结果明显恶化。进而，如表9所示那样，关于保管后涂装性，在成为外表面的面上也设有zn-ni合金镀层的实施例20～38中，允许水平的不匀发生，可知，本发明的钢板更优选的是，使外表面为非镀覆面。需要说明的是，对于比较例9～12、15、16，在成为外表面的面上具有zn-ni合金镀层，但成为内表面的面中的正十六烷接触角低于本发明的下限，因此，保管后涂装性良好。然而，成为内表面的面中的正十六烷接触角低于本发明的下限，因此，耐腐蚀性降低了。关于加工性(滑动性)，正十六烷接触角超过本发明的上限的比较例5、6、13、14、和即使正十六烷接触角在本发明的范围内、在内外表面两面也形成有化学转化覆膜层的比较例18、19、21、22中，加工性明显降低了。另外，对本发明的实施例彼此进行比较时，添加了聚烯烃蜡的实施例1、8、13、14、20、27、32、33中，评价更良好。关于对劣化汽油的耐腐蚀性，可知，本发明的实施例均良好，特别是，使用不含除聚烯烃蜡、氟系树脂之外的有机树脂成分的无机系覆膜作为无铬化学转化覆膜层的实施例3～16、22～35、43～66更优异。另外可知，正十六烷接触角为55度以上的实施例4～16、23～35、43～66更优异。另外，如果参照实施例55～60，则可知化学转化覆膜层的附着量为0.3g/m2以上的情况下，耐腐蚀性更优异。进而，如果参照实施例39～42，则可知zn-ni合金镀层的每单面的附着量为15g/m2以上的情况下，耐腐蚀性更优异。[表9]*1:完全去除外表面的微量附着成分*2:在外表面追加镀覆zn或ni对于表1所示的原板的单面镀覆材，对其非镀覆面侧进行详细分析，结果均检测到0.1g/m2左右的zn、ni。表9所示的结果中，为了确认非镀覆面侧的微量zn、ni的影响，使用表1的原板s/20和s/eg40，对镀覆面侧进行带密封，然后对非镀覆面侧用#800研磨纸进行研磨，然后进行阳极电解处理，完全去除微量的zn、ni(*1：实施例69、71)。或，使用s/20和s/eg40，对镀覆面侧进行带密封，然后对非镀覆面侧进行规定量的zn或ni的电镀(*2：实施例70、72、74～77)。之后，与上述例同样地进行规定的覆膜处理，调整实施例69～77的样品。这些样品和表6～表8中所示的样品中，选定实施例5、实施例24、实施例58、实施例59、比较例22，来进行外表面的接触角测定、涂装性评价、保管后涂装性评价。这些评价方法、基准与上述相同。另外，对于这些样品，进行缝焊性评价。成为内表面的面彼此以成为内侧的方式重合。缝焊条件如以下所述。·电极：cu-cr合金、具有中央部为15mmr的4.5mm宽、端部为4mmr的宽8mm的截面的圆盘状电极·焊接方法：双重堆叠、搭接缝焊·加压力：400kgf(需要说明的是，1kgf为约9.8n)·通电时间：2/50秒通电on(开)、1/50秒通电off(管)·冷却：内部水冷和外部水冷·焊接速度：2.5m/分钟使焊接电流变化，求出得到适当的点焊熔核(nugget)的电流的范围。将结果示于表10。搭接缝焊中，适当的电流范围只要为3ka左右以上，就认为在实用上没有问题，但优选更宽的电流范围。因此，对实施例5、24进行比较时，可知，与两面镀覆相比，优选单面镀覆。另外，对实施例5、58、59进行比较时，可知，化学转化覆膜层的覆膜量优选使1.2g/m2左右为上限。[表10]适当焊接范围实施例53.7ka以上实施例243.0ka以上实施例583.6ka以上实施例593.0ka以上比较例222.5ka以上以上，对本发明的优选实施方式进行了详细说明，但本发明不限定于上述例子。只要为本领域技术人员，在权利要求中记载的技术构思的范围内，就显而易见地可以想到各种变更例或修正例，应了解，对于这些，当然也属于本发明的保护范围。产业上的可利用性本发明可以提供：在封入了劣化汽油那样的包含有机酸的燃料、和在有机酸的基础上还包含凝结水的燃料等各种燃料的环境下也显示出优异的耐腐蚀性、且具有良好的加压加工性的燃料罐用表面处理钢板，因此，在产业上是有用的。进而，本发明提供：使成为燃料罐外表面的面为基底金属、使成为燃料罐内表面的面为无铬化学转化覆膜、在内外表面形成状态不同的表面的钢板。这样的本发明的钢板具备如下的从燃料罐的制造至使用为止所需的一切性能：(i)对钢板进行加工并焊接而形成罐形状时所需的加工性优异；(ii)对加工后的罐进行涂装，提高外观的美观时所需的涂装性优异；(iii)长年使用制造后的罐时所需的耐腐蚀性优异。本发明的钢板在内外表面上状态不同的表面彼此作用，可以更进一步发挥内外表面的性能差异，在这一点上，也具有以往没有的效果。当前第1页12