未开封的Cu粉，在手套箱中打开，并称100克的Cu粉放置于PVP改性衍生物的 溶液中，得到混合液； (2)、将步骤（1)所得混合液用塑料膜封口并套上橡胶圈，从手套箱中取出后超声波处 理30min，抽滤干燥得到改性铜粉A2。
[0030] 按照按照实施例1步骤3的方法制备电子浆料B2,区别在于：各物质的含量见表 1〇
[0031] 实施例3 I、制备改性铜粉 (1) 、取PVP 8克溶于200克无水乙醇形成溶液，超声处理30min后放置于充满氮气的 手套箱中，取未开封的Cu粉，在手套箱中打开，并称100克的Cu粉放置于PVP改性衍生物 的溶液中，得到混合液； (2) 、将步骤（1)所得混合液用塑料膜封口并套上橡胶圈，从手套箱中取出后超声波处 理30min，抽滤干燥得到改性铜粉A3。
[0032] 按照按照实施例1步骤3的方法制备电子浆料B3,区别在于：各物质的含量见表 1〇
[0033] 实施例4 1、 制备PVP衍生物 取20g的PVP溶于1000 ml的甲苯溶液，超声波处理30min，得到分散均匀的PVP溶液； 取20g水合肼溶PVP溶液中，超声分散15min，得到混合溶液；将混合溶液用水浴加热方式 处理2h，水温90°C ;然后蒸出甲苯，冷却搅拌见有沉淀产生，抽滤干燥得到水合肼改性PVP ; 2、 制备改性铜粉 (1) 、取步骤1制备得到的水合肼改性PVP8克溶于200克无水乙醇形成溶液，超声处理 30min后放置于充满氮气的手套箱中，取未开封的Cu粉，在手套箱中打开，并称100克的Cu 粉放置于PVP改性衍生物的溶液中，得到混合液； (2) 、将步骤（1)所得混合液用塑料膜封口并套上橡胶圈，从手套箱中取出后超声波处 理30min，抽滤干燥得到改性铜粉A4。
[0034] 按照按照实施例1步骤3的方法制备电子浆料M，区别在于：各物质的含量见表 1〇
[0035] 实施例5 1、 制备PVP衍生物 取20g的PVP溶于1000 ml的甲苯溶液，超声波处理30min，得到分散均匀的PVP溶液； 取20g氨基脲溶PVP溶液中，超声分散15min，得到混合溶液；将混合溶液用水浴加热方式 处理2h，水温90°C ;然后蒸出甲苯，冷却搅拌见有沉淀产生，抽滤干燥得到氨基脲改性PVP ; 2、 制备改性铜粉 (1) 、取PVP 4克和步骤1制备的PVP衍生物6克溶于200克无水乙醇形成溶液，超声 处理30min后放置于充满氮气的手套箱中，取未开封的Cu粉，在手套箱中打开，并称100克 的Cu粉放置于溶液中，得到混合液； (2) 、将步骤（1)所得混合液用塑料膜封口并套上橡胶圈，从手套箱中取出后超声波处 理30min，抽滤干燥得到改性铜粉A5。
[0036] 按照按照实施例1步骤3的方法制备电子浆料B5,区别在于：各物质的含量见表 1〇
[0037] 实施例6 1、制备改性铜粉 (1)、取PVP 1克溶于200克无水乙醇形成溶液，超声处理30min后放置于充满氮气的 手套箱中，取未开封的Cu粉，在手套箱中打开，并称100克的Cu粉放置于PVP改性衍生物 的溶液中，得到混合液； (2)、将步骤（1)所得混合液用塑料膜封口并套上橡胶圈，从手套箱中取出后超声波处 理30min，抽滤干燥得到改性铜粉A6。
[0038] 按照按照实施例1步骤3的方法制备电子浆料B6,区别在于：各物质的含量见表 1〇
[0039] 实施例7 1、制备改性铜粉 (1) 、取实施例1制备得到的PVP衍生物4克溶于200克无水乙醇形成溶液，超声处理 30min后放置于充满氮气的手套箱中，取未开封的Cu粉，在手套箱中打开，并称100克的Cu 粉放置于PVP改性衍生物的溶液中，得到混合液； (2) 、将步骤（1)所得混合液用塑料膜封口并套上橡胶圈，从手套箱中取出后超声波处 理30min，抽滤干燥得到改性铜粉A7。
[0040] 按照按照实施例1步骤3的方法制备电子浆料B7,区别在于：各物质的含量见表 1〇
[0041] 实施例8 按照实施例7的方法制备改性铜粉A8。
[0042] 按照按照实施例1步骤3的方法制备电子浆料B8,区别在于：各物质的含量见表 1〇
[0043] 实施例9 按照实施例7的方法制备改性铜粉A9。
[0044] 按照按照实施例1步骤3的方法制备电子浆料B9,区别在于：各物质的含量见表 1〇
[0045] 实施例10 按照实施例7的方法制备改性铜粉A10。
[0046] 按照按照实施例1步骤3的方法制备电子浆料B10,区别在于：各物质的含量见表 Io
[0047] 对比例1 市购铜粉(南京鼎凯科技有限公司，平均粒度2-10 μ m) CAl。
[0048] 按照实施例1步骤3的方法制备电子浆料CBl。
[0049] 性能测试 1、氧化率 将铜粉Al-Aio及CAl放置两周后进行TG-DSC测试，铜粉在未进行TG-DSC测试前质 量为m，气氛条件为空气气氛，如果测试之前的铜粉完全没有氧化现象，则测试后质量为 80/64m = I. 25m。设1克质量的氧化率为X。则进行TG-DSC测试后质量为Xm + I. 25( 1-X) m = ml。因 ml和m均可从TG-DSC测试图中直接读出，所以可以得出铜粉的质量氧化百分 比X。
[0050] 2、线路电阻率测试 将实施例的电子浆料Bl-BlO及对比例的电子浆料CBl用200目的丝网，印刷在表面已 打磨的氧化铝薄片上，得到产品Yl-YlO及CY1，形状为规则的长方形，以10 °C/min的速 率，于保护性气氛中660 °C保温90min烧渗。冷却后，测量得到电子线路的长、宽、厚，再使 用QJ23型直流电桥(上海电工仪表厂产）测试电阻率的大小。结果见表3。
[0051] 3、附着力测试 采用根据国标GBT9286-1998百格测试法测试产品Yl-YlO及CYl的附着力大小，结果 见表3。
[0052] 表 2
[0054] 从表2-3中可以看出，本发明的铜粉的氧化率低，用本发明的铜粉制备的电子浆 料的电阻及电阻率都低于对比例的电子浆料的电阻及电阻率。
[0055] 以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精 神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种改性铜粉，其特征在于，所述改性铜粉包括铜粉以及所述铜粉表面包覆的改性 剂，所述改性剂为聚乙烯吡咯烷酮和/或聚乙烯吡咯烷酮衍生物。2. 根据权利要求1所述的改性铜粉，其特征在于，所述聚乙烯吡咯烷酮衍生物为水合 肼改性聚乙烯吡咯烷酮、水杨酰肼改性聚乙烯吡咯烷酮和氨基脲改性聚乙烯吡咯烷酮中的 至少一种。3. 根据权利要求1或2所述的改性铜粉，其特征在于，所述改性剂与铜粉的质量比 2-8:100。4. 权利要求1-3任意一项所述改性铜粉的制备方法，其特征在于，该方法为将改性剂 溶于无水乙醇中形成溶液，然后将铜粉和溶液在无氧环境中混合、搅拌分散后干燥得到改 性铜粉。5. -种电子浆料，其特征在于，所述电子浆料包括导电剂、粘结剂和有机载体；所述导 电剂为权利要求1-3任一项所述的改性铜粉。6. 根据权利要求5所述的电子浆料，其特征在于，所述导电剂、所述粘结剂和所述有机 载体的质量比为50-80:0. 5-4:100。7. 根据权利要求5所述的电子浆料，其特征在于，所述粘结剂含有B203、Si02和ZnO,所 述 B203、SiO2 和 ZnO 的质量比为 1-2:1: 0? 5-1。8. 根据权利要求5所述的电子浆料，其特征在于，所述有机载体包括溶剂、增稠剂和添 加剂；所述溶剂为松油醇、二乙二醇、二乙二醇丁醚、松节油和异丙醇中的至少一种；所述 增稠剂为乙基纤维素、硝基纤维素、聚乙烯醇和聚乙烯醇醋酸酯中的至少一种；所述添加剂 为糠酸、山油酸山梨醇酯、月桂醛和硫酸铵中的至少一种。9. 根据权利要求8所述的电子浆料，其特征在于，以所述有机载体的总质量为基准，所 述松油醇的含量为50-90wt%，所述二乙二醇的含量为0-30wt%，所述二乙二醇丁醚的含量 为0-30wt%,所述乙基纤维素的含量为5-10wt%,所述糠酸的含量为0-2wt%,所述山油酸山 梨醇酯的含量为〇-2wt%，所述月桂醒的含量为0-2wt%，所述硫酸铵的含量为0-2wt%。10. 根据权利要求9所述的电子浆料，其特征在于，所述松油醇、二乙二醇、二乙二醇丁 醚的质量比为10-18:2-4:1-3。11. 根据权利要求8-10任意一项所述的电子浆料，其特征在于，所述有机载体中还 含有邻苯二甲酸二丁酯，以有机载体的总质量为基准，所述邻苯二甲酸二丁酯的含量为 0_10wt% 〇12. 根据权利要求11所述的电子浆料，其特征在于，所述邻苯二甲酸二丁酯与所述乙 基纤维素的质量比为1:2-5。
【专利摘要】本发明提供了一种改性铜粉及其制备方法和电子浆料，所述改性铜粉包括铜粉以及所述铜粉表面包覆的改性剂，所述改性剂为聚乙烯吡咯烷酮和/或聚乙烯吡咯烷酮衍生物。本发明的铜粉的氧化铝低，用本发明的铜粉制备的电子浆料的电阻及电阻率都低于实施例的电子浆料的电阻及电阻率。
【IPC分类】H01B1/02, B22F1/02, H01B1/22
【公开号】CN104942284
【申请号】CN201410120509
【发明人】陈大军, 孔宪君, 王绍隆
【申请人】比亚迪股份有限公司
【公开日】2015年9月30日
【申请日】2014年3月27日