专利名称：一种精制亚氨基二乙酸副产盐制备海水晶的方法
技术领域：
本发明涉及一种固体海水的制造方法，尤其是涉及一种精制亚氨基二乙酸副产盐制备海水晶的方法。
背景技术：
海水晶是一种盐的组合物，只要与适量的水混合即为人工海水，可以用于内陆地区海产品的养殖，克服海水运输方面的困难。它是海水及盐化工的产物，主要是通过对海水或卤水进行蒸发、离心、浓缩等一系列过程而生产出来的，其基本保留了海水的主要成分，是浓缩了的海水。在其中有选择地加入微量元素，不仅可以补充生产过程中流失的部分元素及化合物，还使整个产品更富于实用化，如加入硒、钼等，不但促进水生动物生长，还可使其朝更加健康、营养、全面方向发展。目前，海水晶除用作工业原料外，在渔业上的应用较为成功的有一是在河口或低盐度地区，用于虾蟹育苗或养成。二是在内陆湖泊地区配制人工海水，进行海水化苗种繁育。三是广泛用于内陆水族馆等休闲渔业对海水的需求。
在现有技术中，海水晶的生产方法主要有二，其一是利用苦卤为原料，将苦卤蒸发浓缩，去除硫酸钙后继续浓缩，取较接近于海水中元素比例的固相，再添加一些元素，使其达到海水中各元素的比例而制得海水晶。中国专利03138874.4(固体海水的生产方法)公开了一种利用苦卤生产固体海水的生产方法，它能大幅度降低生产成本，回收资源，还保护了沿海的社会和生态环境，但该法需要浓缩，能耗较高，且含有少量的硫酸钙，影响到渔业育苗或养成的质量。其二是利用自然盐加元素的方法制得海水晶，《海盐湖与化工》第26卷第二期中的文章“海水素产品的研制”一文介绍了利用自然盐生产海水素的方法，该法所得到的海水素配制成海水无沉淀、养殖试验效果显著，但使用该法制造海水晶成本较高。
目前亚氨基二乙酸生产方法主要有两种，一种是亚氨基二乙腈法，一种是二乙醇胺法。无论采用哪种方法，亚氨基二乙酸的生产过程中均有大量的盐产生，该盐如带入产品中将影响产品质量，如带入废水中将造成环境污染。
发明内容
本发明公开了一种以亚氨基二乙酸副产盐为原料制备海水晶的方法。本发明的上述目的主要是通过下述技术方案得以解决的以亚氨基二乙酸副产盐为原料制备海水晶，其步骤依次为将副产盐洗涤、溶解、精滤、多介质过滤、微滤、螯合、二次精滤、重结晶、离心、干燥处理，再在该盐中添加一定比例的硫酸镁、氯化镁、氯化钙、氯化钾、硫代硫酸钠制得海水晶。
本发明的配方如下，以下各组分总和等于100％氯化钠72.3-77.5％硫酸镁7.5-12％氯化镁11.6-13.5％氯化钙1.65-1.94％氯化钾1.35-1.64％硫代硫酸钠0.001-0.002％具体制备过程为副产盐洗涤亚氨基二乙酸的副产盐经抽滤去除亚氨基二乙酸的母液，抽干后的盐中加入去离子水浸泡30分钟，抽干母液，再加入去离子水浸泡30分钟抽干；溶解经水洗涤后的盐放入带搅拌的容器中，加水溶解，制得饱和溶液；精滤上述饱和溶液经过精密过滤器除去溶液中的固体成分；多介质过滤再用含活性炭的多介质过滤器除去溶液中的粘性物质；微滤溶液通过微孔过滤器除去大分子有机物；螯合再经过螯合树脂塔除去重金属离子；二次精滤经过精密过滤器除去破损的树脂；重结晶溶液经浓缩提浓，盐析出后经过结晶、过滤；离心经离心分离得到精制盐；烘干控制干燥机或烘箱温度在90～110℃烘干2～5小时得到产品，盐含量≥99％。
由此得到的盐可用于制备海水晶，也可以作为盐析的原料以及皮革的腌制等，母液则返回到饱和溶液中循环使用。
再向上述精制盐中按配方比例添加硫酸镁、氯化镁、氯化钙、氯化钾、硫代硫酸钠经混合、包装即得海水晶成品。
本发明中所涉及的精密过滤器为20～50μm熔喷式过滤器，微孔过滤器是孔径为0.1～10μm的微孔过滤膜。
本发明所涉及的螯合树脂采用LSC-100氨基酸型、CR20聚酰氨型、CR11亚氨二醋酸型螯合树脂任意一种或任意组合，螯合树脂塔采用钢衬低钙镁橡胶材质。
本发明中所述的混合工序采用双螺旋混合机或槽型混合机，优选双螺旋混合机。
作为优选，螯合树脂采用CR20聚酰氨型螯合树脂。
海水晶价廉且使用方便，属环保产品，使用后，既可有效驱除淡水中蛙类及其他敌害，又可有效抑制水云和杂草繁生，净化水质，含有海洋动物必须的营养成分，能提高水生生物养殖质量，即提高海洋动物的抗病能力和成活率。本发明采用精制亚氨基二乙酸副产盐制备海水晶的方法，降低了原料成本的同时又保护了环境，可使资源得到有效利用，因此本发明具有成本低、质量好、有利于保护环境的优点，是典型的清洁型生产工艺。
图1是本发明中亚氨基二乙酸副产盐的化学反应方程式；图2是本发明的工艺流程图。
具体实施例方式
下面通过实施例，并结合附图，对本发明的技术方案作进一步具体的说明。
实施例1放入抽滤桶的亚氨基二乙酸副盐1500kg，抽干母液，加水300kg，浸泡30分钟，抽干；再加水300kg，浸泡30分钟抽干；抽干的盐用水溶解，溶液连续通过一台孔径为20μm的精密过滤器、一台带活性炭的多介质过滤器、一台孔径0.1μm的微孔过滤器、一台装有CR20聚酰氨型螯合树脂的吸附塔、一台孔径为20μm的精密过滤器，以除去固体杂质、粘性物质、大分子有机物、和重金属离子以及破损的树脂；精制好的溶液经过浓缩析出结晶，分离得到的母液A和盐，得到的盐经离心，送入气流干燥机，控制温度100℃连续烘干，得到盐含量达到99％，重金属离子含量0.5ppm。取上述的精制盐723kg，再取硫酸镁120kg、氯化镁124kg、氯化钙16.58kg、氯化钾16.4kg、硫代硫酸钠0.02kg；将以上物料投入双螺旋混合机混合3小时，再将混合好的料包装即可。
实施例2放入抽滤桶的亚氨基二乙酸副盐1500kg，抽干母液，加水300kg，浸泡30分钟，抽干；再加水300kg，浸泡30分钟抽干；抽干的盐用水溶解，加入母液A混合均匀，混合溶液连续通过一台孔径为50μm的精密过滤器、一台带活性炭的多介质过滤器、一台孔径10μm的微孔过滤膜、一台装有CR20聚酰氨型螯合树脂的吸附塔、一台孔径50μm的精密过滤器，以除去固体杂质、粘性物质、大分子有机物、和重金属离子以及破损的树脂；精制好的溶液经过浓缩析出结晶，分离得到的母液B和盐，得到的盐经离心，放入热风循环烘箱，控制温度105℃烘干3小时，含量达到99％，重金属离子含量0.8ppm。取上述精制盐775kg，再取硫酸镁75kg、氯化镁116kg、氯化钙19.4kg、氯化钾14.59kg、硫代硫酸钠0.01kg，将以上无料投入双螺旋混合机混合3小时，再将混合好的料包装。
实施例3放入抽滤桶的亚氨基二乙酸副盐1500kg，抽干母液，加水300kg，浸泡30分钟，抽干；再加水300kg，浸泡30分钟抽干；抽干的盐用水溶解，加入母液B混合均匀，混合溶液连续通过一台孔径为30μm的精密过滤器、一台带活性炭的多介质过滤器、一台孔径1μm的微孔过滤膜、一台装有CR20聚酰氨型螯合树脂的吸附塔、一台孔径25μm的精密过滤器，以除去固体杂质、粘性物质、大分子有机物、和重金属离子以及破损的树脂；精制好的溶液经过浓缩析出结晶，分离得到的母液套C可以在继续精制过程中循环使用，得到的盐经离心，送入气流干燥机，控制温度130℃连续烘干，得到盐含量达到99％，重金属离子含量0.1ppm。取精制氯化钠750kg，再取再取硫酸镁92.08kg、氯化镁126kg、氯化钙18.4kg、氯化钾13.5kg、硫代硫酸钠0.02kg，将以上物料投入双螺旋混合机混合3小时，混合好的料包装。
最后，应当指出，以上实施例仅是本发明较有代表性的例子。显然，本发明的技术方案并不限于上述实施例，还可以有许多变形。本发明所描述的精制方法以及海水晶的配方可以进行多种组合。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。
权利要求
1.一种精制亚氨基二乙酸副产盐制备海水晶的方法，其特征是包括下述步骤a将亚氨基二乙酸生产过程中的副产盐回收后，经过洗涤、溶解、精滤、多介质过滤、微滤、螯合、二次精滤、重结晶、离心、干燥处理，得到重金属离子含量1ppm以下、其含量超过99％的精制盐；具体过程为副产盐洗涤亚氨基二乙酸的副产盐经抽滤去除亚氨基二乙酸的母液，抽干后的盐中加入去离子水浸泡30分钟，抽干母液，再加入去离子水浸泡30分钟抽干；溶解经水洗涤后的盐放入带搅拌的容器中，加水溶解，制得饱和溶液；精滤上述饱和溶液经过精密过滤器除去溶液中的固体成分；多介质过滤再用含活性炭的多介质过滤器除去溶液中的粘性物质；微滤溶液通过微孔过滤器除去大分子有机物；螯合再经过螯合树脂塔除去重金属离子；二次精滤经过精密过滤器除去破损的树脂；重结晶溶液经浓缩提浓，盐析出后经过结晶、过滤；离心经离心分离得到精制盐；烘干控制干燥机或者烘箱温度在80～140℃烘干2～5小时，得到的盐含量≥99％；b在所述精制盐中依次添加硫酸镁、氯化镁、氯化钙、氯化钾、硫代硫酸钠制得盐的组合物——海水晶，它们的重量百分比分别是72.3～85、7.5～14、11.6～14.5、1.65～1.94、1.35～1.64、0.001～0.002。
2.根据权利要求1所述的一种精制亚氨基二乙酸副产盐制备海水晶的方法，其特征是本发明所涉及的螯合树脂是LSC-100氨基酸型、CR20聚酰氨型、CR11亚氨二醋酸型螯合树脂的任意一种，或者是任意组合。
全文摘要
本发明涉及一种精制亚氨基二乙酸副产盐制备海水晶的方法，其步骤依次为将副产盐洗涤、溶解、精滤、多介质过滤、微滤、螯合、二次精滤、重结晶、离心、干燥处理，再在该盐中添加一定比例的硫酸镁、氯化镁、氯化钙、氯化钾、硫代硫酸钠制得海水晶；其配方为氯化钠72.3－77.5％、硫酸镁7.5－12％、氯化镁11.6－13.5％、氯化钙1.65－1.94％、氯化钾1.35－1.64％、硫代硫酸钠0.001－0.002％，各组分总和等于100％；本发明采用精制亚氨基二乙酸副产盐制备海水晶的方法，其优点是利用了副产氯化钠，原料成本低同时又保护了环境，是典型的清洁生产工艺。
文档编号C01F5/30GK101054189SQ20061005031
公开日2007年10月17日 申请日期2006年4月12日 优先权日2006年4月12日
发明者王文, 周良, 郑端镛, 徐国明, 王中石, 刘小华, 邱晖 申请人:浙江龙游绿得农药化工有限公司