专利名称：一种微波水热制备花状硫化镉纳米粒子的方法
技术领域：
本发明涉及一种制备花状硫化镉纳米粒子的方法，具体涉及一种微波水热制备花
状硫化镉纳米粒子的方法。
背景技术：
硫化镉(CdS)晶体是一种较典型的II-VI族压电半导体材料，也是一种半导体光 敏材料，具有较大的带隙宽度(约2. 45ev)，是一种良好的太阳能电池窗口材料和非线性光 学材料。因其具有特殊的光学、电学性质，已被广泛应用于各种发光器件、光伏器件、光学探 测器以及光敏传感器等领域。作为一种非常有前途的半导体材料，硫化镉引起了全世界范 围的研究兴趣。迄今为止，在特定的反应条件下，已经成功的制备出了 CdS纳米线、纳米棒、 纳米带、纳米球、纳米花等具有特殊形貌的晶体。
发明内容
本发明的目的是提出一种反应周期短、反应温度低，大大降低了能耗，节约了成 本，并且操作简单，重复性好，适合大规模生产的微波水热制备花状硫化镉纳米粒子的方 法。 为达到上述目的，本发明采用的技术方案是 1)将分析纯的CdCl2 'h20加入到去离子水中，制成CcT浓度为0. Olmol/L-2. Omo1/ L的透明溶液，所得溶液记为A ; 2)向A溶液中加入分析纯的Na2S2S03 *5H20或SC (NH2) 2，使得溶液中Cd2+/S2S032—或
cd27 : sc(nh2)2的摩尔浓度比为i : 0.5-1 : 5，所得溶液记为B; 3)向B溶液中加入分析纯的六亚甲基四胺，使六亚甲基四胺的浓度为0.0025mo1/ L-0. 025mol/L形成前驱物溶液，所得溶液记为C ; 4)将上述制备的C溶液倒入水热反应釜中，填充度控制在60-80% ;然后密封
水热反应釜，将其放入MDS-6型温压双控微波水热反应仪中；选择温控模式或者压控模
式进行反应，所述的温控模式的水热温度控制在80-18(TC，压控模式的水热压力控制在
0. 5MPa-4. OMPa，反应时间控制在5min-60min，反应结束后自然冷却到室温； 5)打开水热反应釜，产物通过离心收集，然后分别采用去离子水、无水乙醇或异丙
醇洗涤，于电热鼓风干燥箱中在45t:干燥即得最终产物花状硫化镉纳米粒子。 本发明制得的花状CdS粒子形貌完整，大小均匀，并且通过控制反应温度和时间
可以控制花状CdS纳米粒子的直径在50-1000nm之间。
图l为实例l所制备的花状CdS粒子的X-射线衍射(XRD)图谱； 图2为实例1所制备的花状CdS粒子的扫描电镜(SEM)照片(b图是a图的放大
图)；
图3为实例2所制备的花状CdS粒子的扫描电镜(SEM)照片。
具体实施例方式
实施例1 :1)将分析纯的一水氯化镉(CdCl2 *H20)加入到去离子水中，制成CcT浓 度为0. 05mol/L的透明溶液，所得溶液记为A ; 2)向A溶液中加入分析纯的五水硫代硫酸钠(Na2S2S03 5H20)，使得溶液中Cd2+/ S2S0/一的摩尔浓度比为1 : l，所得溶液记为B; 3)向B溶液中加入分析纯的乌洛托品(六亚甲基四胺)，使六亚甲基四胺的浓度 为0. 0025mol/L，形成前驱物溶液，所得溶液记为C ; 4)将上述制备的C溶液倒入水热反应釜中，填充度控制在60% ;然后密封水热反 应釜，将其放入MDS-6型温压双控微波水热反应仪中；选择温控模式进行反应，所述的温控 模式的水热温度控制在16(TC，反应时间控制在10min，反应结束后自然冷却到室温；
5)打开水热反应釜，产物通过离心收集，然后分别采用去离子水、无水乙醇或异丙 醇洗涤，于电热鼓风干燥箱中在45t:干燥即得最终产物花状硫化镉纳米粒子。
将所得的花状CdS粒子用日本理学D/maX2000PCX-射线衍射仪分析样品，发现产 物为JCPDS编号为65-3414的六方晶系CdS晶(图1)。将该样品用日本JEOL公司生产的 JSM-6390A型扫描电子显微镜(图2)进行观察，从照片可以看出所制备的CdS粒子具有特 殊的花朵状形貌，从其局部放大图中可看出此方法制备的花状CdS粒子可能是由片状生长 的CdS粒子经过组装而形成的。 实施例2 :1)将分析纯的一水氯化镉(CdCl2 *H20)加入到去离子水中，制成CcT浓 度为0. lmol/L的透明溶液，所得溶液记为A ; 2)向A溶液中加入分析纯的硫脲(SC (NH2) 2)，使得溶液中Cd2+/ : SC (NH2) 2的摩尔 浓度比为1 : 2，所得溶液记为B; 3)向B溶液中加入分析纯的乌洛托品(六亚甲基四胺)，使六亚甲基四胺的浓度 为0. 005mol/L，形成前驱物溶液，所得溶液记为C ; 4)将上述制备的C溶液倒入水热反应釜中，填充度控制在70% ;然后密封水热反 应釜，将其放入MDS-6型温压双控微波水热反应仪中；选择温控模式进行反应，所述的温控 模式的水热温度控制在18(TC，反应时间控制在5min，反应结束后自然冷却到室温；
5)打开水热反应釜，产物通过离心收集，然后分别采用去离子水、无水乙醇或异丙 醇洗涤，于电热鼓风干燥箱中在45t:干燥即得最终产物花状硫化镉纳米粒子。
将所得的花状CdS粒子用日本JEOL公司生产的JSM-6390A型扫描电子显微镜进 行观察，如图3所示。 实施例3 :1)将分析纯的一水氯化镉(CdCl2 *H20)加入到去离子水中，制成CcT浓 度为0. lmol/L的透明溶液，所得溶液记为A ; 2)向A溶液中加入分析纯的五水硫代硫酸钠(Na2S2S03 5H20)，使得溶液中Cd2+/ S2S032-的摩尔浓度比为1 : 4，所得溶液记为B ; 3)向B溶液中加入分析纯的乌洛托品(六亚甲基四胺)，使六亚甲基四胺的浓度 为0. 006mol/L，形成前驱物溶液，所得溶液记为C ; 4)将上述制备的C溶液倒入水热反应釜中，填充度控制在80% ;然后密封水热反应釜，将其放入MDS-6型温压双控微波水热反应仪中；选择温控模式进行反应，所述的温控 模式的水热温度控制在80°C，反应时间控制在40min，反应结束后自然冷却到室温；
5)打开水热反应釜，产物通过离心收集，然后分别采用去离子水、无水乙醇或异丙 醇洗涤，于电热鼓风干燥箱中在45t:干燥即得最终产物花状硫化镉纳米粒子。
实施例4 :1)将分析纯的一水氯化镉(CdCl2 *H20)加入到去离子水中，制成CcT浓 度为0. 8mol/L的透明溶液，所得溶液记为A ; 2)向A溶液中加入分析纯的硫脲(SC (NH2) 2)，使得溶液中Cd2+/ : SC (NH2) 2的摩尔 浓度比为1 : 0. 5，所得溶液记为B ; 3)向B溶液中加入分析纯的乌洛托品(六亚甲基四胺)，使六亚甲基四胺的浓度 为0. 01mol/L，形成前驱物溶液，所得溶液记为C ; 4)将上述制备的C溶液倒入水热反应釜中，填充度控制在75% ;然后密封水热反
应釜，将其放入MDS-6型温压双控微波水热反应仪中；选择压控模式进行反应，压控模式的
水热压力控制在2MPa，反应时间控制在60min，反应结束后自然冷却到室温； 5)打开水热反应釜，产物通过离心收集，然后分别采用去离子水、无水乙醇或异丙
醇洗涤，于电热鼓风干燥箱中在45t:干燥即得最终产物花状硫化镉纳米粒子。 实施例5 :1)将分析纯的一水氯化镉(CdCl2 *H20)加入到去离子水中，制成CcT浓
度为1. 3mol/L的透明溶液，所得溶液记为A ; 2)向A溶液中加入分析纯的五水硫代硫酸钠(Na2S2S03 5H20)，使得溶液中
cd27 : sc(叫)2的摩尔浓度比为i : 3，所得溶液记为B; 3)向B溶液中加入分析纯的乌洛托品(六亚甲基四胺)，使六亚甲基四胺的浓度 为0. 02mol/L，形成前驱物溶液，所得溶液记为C ; 4)将上述制备的C溶液倒入水热反应釜中，填充度控制在65% ;然后密封水热反
应釜，将其放入MDS-6型温压双控微波水热反应仪中；选择压控模式进行反应，压控模式的
水热压力控制在0. 5MPa，反应时间控制在50min，反应结束后自然冷却到室温； 5)打开水热反应釜，产物通过离心收集，然后分别采用去离子水、无水乙醇或异丙
醇洗涤，于电热鼓风干燥箱中在45t:干燥即得最终产物花状硫化镉纳米粒子。 实施例6 :1)将分析纯的一水氯化镉(CdCl2 *H20)加入到去离子水中，制成CcT浓
度为2mol/L的透明溶液，所得溶液记为A ; 2)向A溶液中加入分析纯的硫脲(SC (NH2) 2)，使得溶液Cd2+/ : SC (NH2) 2的摩尔浓 度比为1 : 5，所得溶液记为B; 3)向B溶液中加入分析纯的乌洛托品(六亚甲基四胺)，使六亚甲基四胺的浓度 为0. 025mol/L，形成前驱物溶液，所得溶液记为C ; 4)将上述制备的C溶液倒入水热反应釜中，填充度控制在70% ;然后密封水热反 应釜，将其放入MDS-6型温压双控微波水热反应仪中；选择压控模式进行反应，压控模式的 水热压力控制在4MPa，反应时间控制在20min，反应结束后自然冷却到室温；
5)打开水热反应釜，产物通过离心收集，然后分别采用去离子水、无水乙醇或异丙 醇洗涤，于电热鼓风干燥箱中在45t:干燥即得最终产物花状硫化镉纳米粒子。
权利要求
一种微波水热制备花状硫化镉纳米粒子的方法，其特征在于1)将分析纯的CdCl2·H2O加入到去离子水中，制成Cd2+浓度为0.01mol/L-2.0mol/L的透明溶液，所得溶液记为A；2)向A溶液中加入分析纯的Na2S2SO3·5H2O或SC(NH2)2，使得溶液中Cd2+/S2SO32-或Cd2+/∶SC(NH2)2的摩尔浓度比为1∶0.5-1∶5，所得溶液记为B；3)向B溶液中加入分析纯的六亚甲基四胺，使六亚甲基四胺的浓度为0.0025mol/L-0.025mol/L形成前驱物溶液，所得溶液记为C；4)将上述制备的C溶液倒入水热反应釜中，填充度控制在60-80％；然后密封水热反应釜，将其放入MDS-6型温压双控微波水热反应仪中；选择温控模式或者压控模式进行反应，所述的温控模式的水热温度控制在80-180℃，压控模式的水热压力控制在0.5MPa-4.0MPa，反应时间控制在5min-60min，反应结束后自然冷却到室温；5)打开水热反应釜，产物通过离心收集，然后分别采用去离子水、无水乙醇或异丙醇洗涤，于电热鼓风干燥箱中在45℃干燥即得最终产物花状硫化镉纳米粒子。
全文摘要
一种微波水热制备花状硫化镉纳米粒子的方法，将CdCl2·H2O加入到去离子水中得溶液A；向A溶液中加入Na2S2SO3·5H2O或SC(NH2)2得溶液B；向B溶液中加入分析纯的六亚甲基四胺，得溶液C；将C溶液倒入水热反应釜中，然后密封水热反应釜，将其放入MDS-6型温压双控微波水热反应仪中，反应结束后自然冷却到室温；打开水热反应釜，产物通过离心收集，然后分别采用去离子水、无水乙醇或异丙醇洗涤，于电热鼓风干燥箱中在45℃干燥即得最终产物花状CdS粒子。本发明制得的花状CdS粒子形貌完整，大小均匀，并且通过控制反应温度和时间可以控制花状CdS纳米粒子的直径在50-1000nm之间。
文档编号C01G11/00GK101698501SQ200910218838
公开日2010年4月28日 申请日期2009年10月30日 优先权日2009年10月30日
发明者吴建鹏, 曹丽云, 李嘉胤, 胡宝云, 黄剑锋 申请人:陕西科技大学