一种盐酸和磷尾矿制取硫酸钙晶须和氢氧化镁的方法与流程

文档序号:11540580阅读:437来源:国知局

本发明属于化工技术领域,涉及一种盐酸和磷尾矿制取硫酸钙晶须和氢氧化镁的方法,具体为一种利用盐酸和磷尾矿混合液,加入硫酸和氢氧化钙(氧化钙)反应生产硫酸钙晶须和氢氧化镁的方法。



背景技术:

我国磷矿储备资源相对丰富,但多为中低品位,且多属于难选矿。作为农业大国,磷矿资源被大量运用于农业化肥生产中,磷资源由富矿开采转向中低品位的贫矿开采,以致产生了大量磷尾矿。磷尾矿的堆积不仅导致了资源浪费,而且产生了严重的环境污染,同时造成安全隐患。磷尾矿中钙、镁元素所占比例依然较大,对其回收利用并变废为宝一直是行业内研究的热点。

氢氧化镁产品主要为浆状、膏状和粉状,根据其功能,可分为纳米级、纤维状、阻燃型和环保型氢氧化镁,广泛运用于水处理、烟气脱硫、无机阻燃剂等重要无机化工品。硫酸钙晶须具有横截面均匀、外形完整、纤维状内部结构的无机非金属材料,性能优良,广泛运用于造纸、塑料、橡胶、涂料、医药、建材、摩擦材料等行业,前景广阔。盐酸为复合肥副产物,具有品质低,产能过剩,严重制约复合肥的产能。盐酸用来分解磷尾矿既可以将磷尾矿利用起来,又化解了盐酸的过剩产能。



技术实现要素:

本发明的目的是针对以上问题,提供一种盐酸和磷尾矿制取硫酸钙晶须和氢氧化镁的方法,能够采用价格低廉的原材料生产出较高品质硫酸钙晶须和氢氧化镁。

本发明所采用的技术方案是:一种盐酸和磷尾矿制取硫酸钙晶须和氢氧化镁的方法包括如下过程:

(1)将磷尾矿和盐酸,加入浸取槽,在浸取槽内充分混合反应,控制反应温度及反应时间生成第一料浆;

(2)将步骤1)所得反应第一料浆进行固液分离i,分离出酸不溶物与母液ⅰ;

(3)将步骤2)所得的母液ⅰ按比例加入硫酸反应结晶生成第二料浆,控制硫酸钙的结晶的条件,使结晶反应生成硫酸钙晶须;

(4)将步骤3)所得第二料浆经过固液分离ii,分离得到硫酸钙晶须与母液ii,对硫酸钙晶须用水洗涤,得到高纯度的硫酸钙晶须;

(5)将步骤4)中的母液ii进行闪蒸,回收部分游离的盐酸,回收的稀盐酸返回步骤1)的浸取槽;

(6)向步骤5)中回收盐酸剩下的母液ii中按比例加入氢氧化钙(或氧化钙),控制合适的ph值,反应温度和反应时间,得到含有氢氧化镁沉淀的第三料浆;

(7)将步骤6)所得第三料浆经过固液分离iii,分离得到氢氧化镁与母液iii,母液iii返回到步骤1)的浸取槽。

一种盐酸和磷尾矿制取硫酸钙晶须和氢氧化镁的方法包括如下过程:

(1)将磷尾矿和盐酸、母液ii、母液iii、洗水,加入浸取槽,在浸取槽内充分混合反应,控制反应温度及反应时间生成第一料浆;

(2)将步骤1)所得反应第一料浆进行固液分离i,分离出酸不溶物与母液ⅰ;

(3)将步骤2)所得的母液ⅰ按比例加入硫酸反应结晶生成第二料浆,控制硫酸钙的结晶的条件,使结晶反应生成硫酸钙晶须;

(4)将步骤3)所得第二料浆经过固液分离ii,分离得到硫酸钙晶须与母液ii,对硫酸钙晶须用水洗涤,得到高纯度的硫酸钙晶须,硫酸钙晶须的洗涤水收集后再洗涤步骤2)中的酸不溶物,最后洗水收集后进入步骤1)的浸取槽,所述母液ii一部分输入第五步骤中,另一部分回流至浸取槽中;

(5)将步骤4)中的母液ii进行闪蒸,回收部分游离的盐酸,回收的稀盐酸返回步骤1)的浸取槽;

(6)向步骤5)中回收盐酸剩下的母液ii中按比例加入氢氧化钙(或氧化钙),控制合适的ph值,反应温度和反应时间,得到含有氢氧化镁沉淀的第三料浆;

(7)将步骤6)所得第三料浆经过固液分离iii,分离得到氢氧化镁与母液iii,母液iii返回到步骤1)的浸取槽。

优选的,步骤(1)中浸取槽内hcl的物质的量为所投磷尾矿含cao和mgo的物质的量的2.0~2.5倍。

优选的,步骤(1)中所用磷尾矿为磷矿复选过程得到的,cao含量为20~40%,mgo含量为10~20%。

优选的:步骤(1)中的反应温度为常温,反应时间≥30分钟。

优选的,步骤(3)中硫酸用量为母液i中ca2+含量的1.0倍。

优选的,步骤(3)中反应温度为常温,反应时间为≥30分钟。

优选的,步骤(4)中母液ii进入到步骤(5)的量,为母液ii总量的1/10~1/5。

优选的,步骤(6)中氢氧化钙(氧化钙)的用量为保证结晶ii的ph值为7~11,反应温度为常温,反应时间≥60分钟。

优选的,酸不溶物在超生波的作用下进行洗涤。

本发明具有以下有益效果:

1、本发明的目的就是提供一种以盐酸、磷尾矿为原料,将大量堆积的磷尾矿和复合肥副产的盐酸综合利用,成功解决了盐酸、磷尾矿无法处理的问题,变废为宝,减轻了环保压力。

2、本发明工艺隶属于全封闭循环工艺体系,无任何三废产生,符合绿色化工理念。

3、本发明生产工艺简单,操作方便,生产成本低,经济效益好。

附图说明

图1是本发明的工艺流程示意图。

具体实施方式

下面结合实施案例及附图来进一步说明本发明,但实施案例不会构成对本发明的限制。

实施1:

将磷尾矿和母液ii、母液iii、盐酸、洗水加入浸取槽,控制浸取槽内hcl的量为所投磷尾矿中cao和mgo的2.0倍,在浸取槽内充分混合反应,反应温度40℃,反应时间30分钟。所得反应第一料浆进行固液分离i,分离出酸不溶物与母液ⅰ。根据母液ⅰ中ca2+总量加入硫酸,所加硫酸的物质的量=母液i中ca2+的物质的量,控制反应温度40℃,反应时间30分钟,生成硫酸钙晶须。含有硫酸钙晶须的第二料浆经过固液分离ii,分离得到硫酸钙晶须与母液ii。对硫酸钙晶须用水洗涤,得到高纯度的硫酸钙晶须,硫酸钙晶须的洗涤水收集后再洗涤步骤2)中的酸不溶物,最后洗水收集后进入步骤1)的浸取槽。所得的母液ⅱ的4/5返回浸取槽,1/5进行闪蒸,回收部分游离的盐酸,回收的稀盐酸返回浸取槽。回收盐酸剩下的母液,加入氢氧化钙(或氧化钙),控制ph值9~10,反应温度30℃,反应时间60分钟,得到含有氢氧化镁沉淀的第三料浆。第三料浆经过固液分离iii,分离得到氢氧化镁与母液iii,母液iii返回到浸取槽。

得到的二水硫酸钙晶须纯度为98.4%,氢氧化镁纯度为97.6%。

实施2:

将磷尾矿和母液ii、母液iii、盐酸、洗水加入浸取槽,控制浸取槽内hcl的量为所投磷尾矿中cao和mgo的2.5倍,在浸取槽内充分混合反应,反应温度50℃,反应时间60分钟。所得第一反应料浆进行固液分离i,分离出酸不溶物与母液ⅰ。根据母液ⅰ中ca2+总量加入硫酸,所加硫酸的物质的量=母液i中ca2+的物质的量,控制反应温度30℃,反应时间60分钟,生成硫酸钙晶须。含有硫酸钙晶须的第二料浆经过固液分离ii,分离得到硫酸钙晶须与母液ii。对硫酸钙晶须用水洗涤,得到高纯度的硫酸钙晶须,硫酸钙晶须的洗涤水收集后再洗涤步骤2)中的酸不溶物,最后洗水收集后进入步骤1)的浸取槽。所得的母液ⅱ的4/5返回浸取槽,1/5进行闪蒸,回收部分游离的盐酸,回收的稀盐酸返回浸取槽。回收盐酸剩下的母液ii,加入氢氧化钙(或氧化钙),控制ph值10~11,反应温度40℃,反应时间60分钟,得到含有氢氧化镁沉淀的第三料浆。经过固液分离iii,分离得到氢氧化镁与母液iii,母液iii返回到浸取槽。

得到的二水硫酸钙晶须纯度为98.2%,氢氧化镁纯度为97.9%。

实施3:

将磷尾矿和母液ii、母液iii、盐酸、洗水加入浸取槽,控制浸取槽内hcl的量为所投磷尾矿中cao和mgo的2.2倍,在浸取槽内充分混合反应,反应温度30℃,反应时间60分钟。所得反应第一料浆进行固液分离i,分离出酸不溶物与母液ⅰ。根据母液ⅰ中ca2+总量加入硫酸,所加硫酸的物质的量=母液i中ca2+的物质的量,控制反应温度50℃,反应时间45分钟,生成硫酸钙晶须。含有硫酸钙晶须的第二料浆经过固液分离ii,分离得到硫酸钙晶须与母液ii。对硫酸钙晶须用水洗涤,得到高纯度的硫酸钙晶须,硫酸钙晶须的洗涤水收集后再洗涤步骤2)中的酸不溶物,最后洗水收集后进入步骤1)的浸取槽。所得的母液ⅱ的9/10返回浸取槽,1/10进行闪蒸,回收部分游离的盐酸,回收的稀盐酸返回浸取槽。回收盐酸剩下的母液,加入氢氧化钙(或氧化钙),控制ph值9.5~10.5,反应温度30℃,反应时间90分钟,得到含有氢氧化镁沉淀的第三料浆,第三料浆经过固液分离iii,分离得到氢氧化镁与母液iii,母液iii返回到浸取槽。

得到的二水硫酸钙晶须纯度为98.5%,氢氧化镁纯度为98.1%。

实施4:

将磷尾矿和母液ii、母液iii、盐酸、洗水加入浸取槽,控制浸取槽内hcl的量为所投磷尾矿中cao和mgo的2.2倍,在浸取槽内充分混合反应,反应温度30℃,反应时间60分钟。所得反应第一料浆进行固液分离i,分离出酸不溶物与母液ⅰ。根据母液ⅰ中ca2+总量加入硫酸,所加硫酸的物质的量=母液i中ca2+的物质的量,控制反应温度50℃,反应时间45分钟,生成硫酸钙晶须。含有硫酸钙晶须的第二料浆经过固液分离ii,分离得到硫酸钙晶须与母液ii。对硫酸钙晶须用水洗涤,得到高纯度的硫酸钙晶须,硫酸钙晶须的洗涤水收集后再洗涤步骤2)中的酸不溶物,优选的,酸不溶物在超生波的作用下进行洗涤(在超生波的作用下,使酸不溶物的可溶物质进入洗涤液),最后洗水收集后进入步骤1)的浸取槽。所得的母液ⅱ的9/10返回浸取槽,1/10进行闪蒸,回收部分游离的盐酸,回收的稀盐酸返回浸取槽。回收盐酸剩下的母液,加入氢氧化钙(或氧化钙),控制ph值9.5~10.5,反应温度30℃,反应时间90分钟,得到含有氢氧化镁沉淀的第三料浆,第三料浆经过固液分离iii,分离得到氢氧化镁与母液iii,母液iii返回到浸取槽。

得到的二水硫酸钙晶须纯度为98.6%,氢氧化镁纯度为98.8%。

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