专利名称：庚酮－3的合成工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种合成庚酮-3的工艺方法，尤其涉及一种以丁醛为原料，合成庚酮-3的工艺方法。
通常庚酮-3的制备方法有如下两种一种是用庚炔-2水合，另一种方法则是以正戊醛与C2H5MgBr发生格氏反应后再用重铬酸钠氧化、或用丁基乙基丙二酸在苯和吡啶溶液中用四乙酸铅氧化。上述两方法均存在着原料来源困难，三废污染严重的缺陷。
本发明的合成庚酮-3的工艺方法是以丁醛为原料，用氢氧化钠进行碱性缩合，温度控制在30℃～40℃、在醋酸或醋酸钠的存在下用过氧乙酸氧化，氧化温度为15℃～30℃，在硫酸等酸存在的酸性条件下水解得到庚酮-3，其反应式如下 本发明的工艺制备庚酮-3，原料易得，工艺操作简单，成本低廉，对环境污染很低。
2.庚酮-3的甲酸烯醇酯的制备在一装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的三颈烧瓶中，加入2-乙基-2-己烯醛104g，冰醋酸200g，无水醋酸钠60g，在冰浴冷却下，滴加20％过氧乙酸300g，滴加时间约40分钟。滴加完毕后，让反应物内温逐渐上升至25℃，控制此温度继续反应5小时。反应结束后，加入1500ml水，充分搅拌后静置分层，分出油层，水层用二氯乙烷萃取，合并萃取液，用1％Na2S2O3溶液洗涤后，回收溶剂得浓缩液85g。气相色谱分析产物组成为庚酮-3 58.4％，庚酮-3甲酸烯醇酯27.7％，2-乙基-2-己烯醛11.7％，其它2.2％。粗产物直接用于水解。
3.烯醇酯水解制庚酮-3在一装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的三颈烧瓶中，加入上述步骤2所制得的氧化料85g和5％的硫酸100g，加热至100℃回流搅拌6小时。冷却后分出水层，油层水洗至中性，减压分馏收集81～82℃/0.01MPa馏份，得产物46g(含量99％以上)。
实施例21. 2-乙基-2-己烯醛的制备在一装有搅拌器、温度计和滴液漏斗的三颈烧瓶中，加入1％的NaOH水溶液1000g，在搅拌下滴入425g丁醛，滴加完毕后在35℃左右反应4小时。用冰醋酸中和至中性，分出水层，油层水洗至中性，减压分馏，收集108～112℃/0.02MPa馏分，得2-乙基-2-己烯醛317g，含量98％。
2.庚酮-3的甲酸烯醇酯的制备在一装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的三颈烧瓶中，加入2-乙基-2-己烯醛104g，冰醋酸150g，在冰浴冷却下，滴加20％过氧乙酸300g，滴加时间约40分钟。滴加完毕后，让反应物内温逐渐上升至20℃，控制此温度继续反应6小时。反应结束后，加入1500ml水，充分搅拌后静置分层，分出油层，水层用二氯乙烷萃取，合并萃取液，用1％Na2S2O3溶液洗涤后，回收溶剂得浓缩液86g。气相色谱分析产物组成为庚酮-3 68.4％，庚酮-3甲酸烯醇酯4.6％，2-乙基-2-己烯醛15.8％，其它1.2％。粗产物直接用于水解。
3.烯醇酯水解制庚酮-3在一装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的三颈烧瓶中，加入上述步骤2所制得的氧化料86g和5％的硫酸100g，加热至100℃回流搅拌6小时。冷却后分出水层，油层水洗至中性，减压分馏收集81～82℃/0.01MPa馏份，得产物42g(含量99％以上)。
权利要求
1.一种庚酮-3的合成工艺，其特征在于，以丁醛为原料，经过碱性缩合、氧化、最后在酸性条件下水解得到庚酮-3。
2.根据权利要求1的庚酮-3合成工艺，其特征在于所述的碱性缩合是指用1％的氢氧化钠缩合。
3.根据权利要求1的庚酮-3合成工艺，其特征在于所述的氧化是指在醋酸或醋酸钠的存在下用过氧乙酸氧化。
4.根据权利要求1的庚酮-3合成工艺，其特征在于所述的酸性条件水解是用硫酸水解。
5.根据权利要求1的庚酮-3合成工艺，其特征在于，碱性缩合的温度30℃～40℃、氧化温度为15℃～30℃。
全文摘要
本发明提供了一种庚酮－3的合成工艺，其工艺路线是以丁醛为原料，经过碱性缩合、过氧乙酸氧化、最后在酸性条件下水解得到庚酮－3，本发明的工艺方法原料易得，操作简便，对环境污染很低。
文档编号C07C49/04GK1426991SQ0114269
公开日2003年7月2日 申请日期2001年12月18日 优先权日2001年12月18日
发明者舒宏福, 魏月琴, 李顺娟 申请人:上海家化(集团)有限公司