专利名称：超(近)临界水水解法制备薯蓣皂甙元的方法
技术领域：
本发明涉及一种超(近)临界水水解法制备薯蓣皂甙元的方法，属中草药提取精制工艺技术领域。
背景技术：
账甙元是甾体激素药的前体化合物，化学加称为Δ，3-羟基，25R螺甾体，是合成甾体激素药的主要原料，在医药生产中有重要价值。其在医药工业中的需求量也较大。但是，皂甙元难以用化学方法合成，所以该原料主要来源是从含皂甙元的薯蓣类植物中提取。
薯蓣类植物中含有的皂甙，其中皂甙元通过甙键和多糖相连。皂甙经过水解、甙键断裂，形成皂甙元和糖类。
目前工业上生产甚甙元的方法主要是采用无机酸进行水解，这种方法存在的问题是得率低，且对环境造成污染，对产品也有污染，造成生产成本增高，产品质量降低。
发明内容
本发明的目的是提供一种超(近)临界水水解的方法来制备薯蓣皂甙元，以解决酸水解带来的环境和成品污染问题。
本发明的构思在于水在超(近)临界状态下离子积比常温下要增大1000倍，并可随压力的升高继续呈指数倍增加，水本身离解放出相当浓度的H+和OH-，可以 完全或部分取分酸碱催化反应所用的酸性或碱性催化剂。薯蓣皂甙在超(近)临界水中利用水的酸性可进行水解反应得到皂甙元。这种水解过程没有加入任何化学物质，对环境和产品不存在污染源，从而达到清洁生产和提高产品纯度的目的。
薯蓣类植物中含有的皂甙，通过水解，形成皂甙元和糖类，其水解反应式如
图1。
本发明一种超(近)临界水水解法制备薯蓣皂甙元的方法，其特征在于具有以下的工艺过程和步骤a.将原料薯蓣植物根茎干粉或薯蓣皂甙干粉与水混合，一起放置于超临界水装置反应釜中；薯蓣根茎干粉的粒度为40～60目；薯蓣根茎干粉与水的重量配比为1∶4～1∶10，薯蓣皂甙干粉与水的重量配比为1∶40-1∶50；在反应釜中加热升温，控制超临界水的温度和压力，即其温度为200～300℃，压力为20～35MPa；上述物质在超临界水作用下进行水解反应；b.水解反应进行至5～30分钟后停止加热，将超临界状态的混合物引入蛇管式冷凝器中冷凝，经降温减压后进入样品收集器；c.将收集器中的冷凝产物，包括水相和固相，进行过滤，并保留固相；d.将上述固相物质用乙醇或石油醚作为萃取剂，进一步萃取，制得薯蓣皂甙元。
为了帮助水解反应，在上述的超临界水装置反应釜中，可另加入夹带剂乙醇或乙醚。
上述的固相物质的进一步萃取，除上述的采用萃取剂的溶剂萃取法外，也可采用超临界CO2萃取法，采用超临界CO2萃取时，其工艺参数为萃取压力为25MPa，萃取温度为50℃；分离柱压力为15MPa，分离柱温度为70℃；CO2流量为14kg/小时；萃取时间3小时；所用夹带剂为乙醇，也可不用夹带剂。
具体实施例方式
现将本发明的实施例具体叙述于后。
实施例1本实施例中的工艺过程和步骤如下(1)取平均粒度为50目的由40g薯蓣植物根茎制得的蓣皂甙干粉3g与水混合，放置于超临界水装置反应釜中；干粉与水的重量配比为1∶50，即加水150ml；在反应釜中加热升温，控制超临界水的温度为250℃，压力为25MPa，使上述物质在超临界水作用下进行水解反应；(2)水解反应进行至10分钟后停止加热，将超临界状态的混合物引入蛇管式冷凝器中冷凝，经降温减压后进入样品收集器；
(3)将收集器中的冷凝产物，包括水相和固相，进行过滤，并保留固相；(4)将上述固相物质用乙醇作为萃取剂，进一步萃取，最终制得皂甙元0.62g，相对于薯蓣植物根茎的得率为1.55％。
实施例2本实施例中的工艺过程和步骤与上述实施例1完全相同。所不同的是在反应釜中加放了夹带剂乙醇20ml。最终制得皂甙元0.39g，相对于薯蓣植物根茎的得率为0.98％。
实施例3本实施例中的工艺过程和步骤与上述实施例1完全相同。所不同的是在反应釜中放的原料为薯蓣植物根茎干粉20g，与水的重量配比为1∶8，即水160ml。最终制得皂甙元0.19g，相对于薯蓣植物根茎的得率为0.95％。
实施例4本实施例中的工艺过程和步骤如下(1)取平均粒度为50目的由40g薯蓣植物根茎制得的蓣皂甙干粉3g与水混合，放置于超临界水装置反应釜中；干粉与水的重量配比为1∶45，即加水135ml；在反应釜中加热升温，控制超临界水的温度为220℃，压力为30MPa，使上述物质在超临界水作用下进行水解反应；(2)水解反应进行至20分钟后停止加热，将超临界状态的混合物引入蛇管式冷凝器中冷凝，经降温减压后进入样品收集器；(3)将收集器中的冷凝产物，包括水相和固相，进行过滤，并保留固相；(4)将上述固相用超临界CO2萃取法进行萃取，其工艺参数为萃取压力25MPa，萃取温度50℃；分离柱压力15MPa，分离柱温度70℃；CO2流量为14kg/小时；萃取时间为3小时；最终获得皂甙元0.57g，相对于薯蓣植物根茎的得率为1.43％。上述实施例所得的最终产物，经气相色谱分析，其纯度可达到96％左右。
权利要求
1.一种超(近)临界水水解法制备999。
2.薯蓣皂甙元的方法，其特征在于具有以下的工艺过程和步骤a.将原料薯蓣植物根茎干粉或薯蓣皂甙干粉与水混合，一起放置于超临界水装置反应釜中；干粉的粒度为40～60目；薯蓣植物根茎干粉与水的重量配比为1∶4～1∶10，薯蓣皂甙干粉与水的重量配比为1∶40-1∶50；在反应釜中加热升温，控制超临界水的温度和压力，即其温度为200～300℃，压力为20～35MPa；上述物质在超临界水作用下进行水解反应；b.水解反应进行至5～30分钟后停止加热，将超临界状态的混合物引入蛇管式冷凝器中冷凝，经降温减压后进入样品收集器；c.将收集器中的冷凝产物，包括水相和固相，进行过滤，并保留固相；d.将上述固相物质用乙醇或石油醚作为萃取剂，进一步萃取，制得薯蓣皂甙元。
3.如权利要求1所述的一种超(近)临界水水解法制备薯蓣甙元的方法，其特征在于所述的超临界水装置反应釜中，可另加入夹带剂乙醇或乙醚，以帮助水解反应。
4.如权利要求1所述的一种超(近)临界水水解法制备薯蓣甙元的方法，其特征在于所述的固相物质的进一步萃取，除上述的采用萃取剂的溶剂萃取法外，也可采用超临界CO2萃取法，采用超临界CO2萃取时，其工艺参数为萃取压力为25MPa，萃取温度为50℃；分离柱压力为15MPa，分离柱温度为70℃；CO2流量为14kg/小时；萃取时间3小时；所用夹带剂为乙醇，也可不用夹带剂。
全文摘要
本发明涉及一种超(近)临界水水解法制备薯蓣皂甙元的方法，属中草药提取精制工艺技术领域。本发明以薯蓣植物为原料，在超(近)临界水反应器中，以水为溶剂，在超(近)临界水的温度200～300℃，压力20～35MPa条件下进行水解反应，经过滤、萃取，最终得到薯蓣皂甙元产物。本发明方法对环境和产物无污染，纯度高，产率可高达1.5％左右。
文档编号C07J21/00GK1896093SQ20061002816
公开日2007年1月17日 申请日期2006年6月27日 优先权日2006年6月27日
发明者朱宪, 郭晓亚, 王振武 申请人:上海大学