专利名称：一种生产对苯基苯酚工艺的改进方法
技术领域：
本发明属于优化化工技术领域，尤其涉及一种重要有机合成的中间体 对苯基苯酚的生产工艺，是对现有生产对苯基苯酚工艺的改进，即采用卤 代烃作为溶剂进行磺化以及钠盐的水溶液进行盐析的优化操作。(二) 背景技术中国专利CN1566053A所公开的制备方法中使用溶剂A(邻硝基乙苯) 作溶解剂进行磺化反应。其中使用溶剂A (邻硝基乙苯)作溶解剂，有很 大毒性，会造成操作上的不便；沸点高，很难重处理脱水回收，极大地增 加成本，大量废液的排放也成为一个头痛的问题，处理不当会造成严重的 环境污染；而且该溶剂对产品有较好的溶解度，从而降低了收率。在该制备方法中，磺化反应生成的对苯基苯磺酸，和氫氧化钠生成钠 盐析出，碱的价格较高，且在这一步中消耗的量很大，使得成本大大地增 加，影响了经济效益。同时，生成大量废碱液，增加了环境治理成本。本发明的目的就是通过对工艺的改进，降低成本，提高收率，减少环 境污染等。(三)
发明内容
本发明针对现有技术上的缺陷，提供以下优化方案用卤代烃作为溶剂进行磺化反应，本发明所述的卤代烃为下式之一 二氯甲烷、氯仿、1, 2-二氯乙烷、1， 1， l-三氯乙垸、1, 1， 2-三氯乙烷、 四氯化碳，其中优选l， 2-二氯乙烷。磺化反应生成的对苯基苯磺酸，用钠盐的水溶液进行盐析。本发明的钠盐水溶液为下式之一氯化钠溶液、硫酸钠溶液、硝酸钠溶液、醋酸钠 溶液、溴化钠溶液，其中优选氯化钠溶液。本方明所述的生产对苯基苯酚的工艺方法的改迸有益效果主要表现 在1、用卤代烃作溶剂，其优点在于卤代烃常见，容易购买，节省了 原料成本的支出；毒性比原技术中使用的溶剂小，操作起来比较方便；沸 点低，容易回收，可以重复套用，大大地降低了成本，不会产生大量废有 机溶剂，保护了环境；且由于卤代烃对对苯基苯磺酸的溶解度很小，使得 最后的收率有很大的提高；2.用钠盐的水溶液而非用氢氧化钠与对苯基苯 磺酸反应成钠盐析出，大量地节省了试剂的用量，降低了成本，同时，盐 析后的母液是盐酸水溶液，可直接用于下步的中和反应，从而不会产生废 水，产品收率也有提高。 具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步说明 实例l在装有0'C 100'C温度计、25ml恒压滴液漏斗、机械搅拌的250ml 四口瓶中加入20g联苯和100ml的l， 2-二氯乙垸，同时开始搅拌，缓慢 滴加19.9g的氯磺酸，温度保持在5t: 10TC之间，滴加完毕之后升温至 10°C 15'C,搅拌0.511,加水终止反应，自然升温至30X:，分液取得下层 液。在室温下，下层液中缓慢滴加氯化钠溶液(20g氯化钠固体溶于lOOinl 水中)，则有白色晶体析出，直至降温到20X:,抽滤得晶体，烘干得32.58 苯基苯磺酸钠，收率为97.9%,纯度98.4%。将得到的32.5g苯基苯磺酸钠缓慢加入到熔融的44.6g氢氧化钠中， 在280'C 300'C温度之间充分反应5 6小时后，趁热倒出反应物，加入 260ml的水溶解反应物，加入适量的盐酸调节pH至11 12，趁热加入活 性碳抽滤，滤液降温至5(TC以下，用盐酸调节Ph为6 7，析出晶体。将 晶体蒸馏，在液相温度为1卯'C 23(TC,气相温度为155。C 170'C，在 0.1 2mmHg下蒸出来的纯品产物15g，总收率为68%，纯度为99.5%。 产品外观呈白色片状固体，熔点164 166'C。 实例2在装有0'C 100X:温度计、25ml恒压滴液漏斗、机械搅拌的250ml 四口瓶中加入20g联苯和100ml的二氯甲烷，同时开始推拌，缓慢滴加 19.9g的氯磺酸，温度保持在51C 10'C之间，滴加完毕之后升温至10*€ 15'C，搅拌0.511,加水终止反应，自然升温至30'C，分液取得下层液。在 室温下，下层液中缓慢滴加氯化钠溶液(20g氯化钠固体溶于100ml水中)， 则有白色晶体析出，直至降温到20'C，抽滤得晶体，烘干得29.58苯基苯 磺酸钠，收率为88.9%，纯度98.4%。将得到的29.5g苯基苯磺酸钠缓慢加入到熔融的27.7g氢氧化钠中， 在280'C 300'C温度之间充分反应5 6小时后，趁热倒出反应物，加入 236ml的水溶解反应物，加入适量的盐酸调节pH至11 12,趁热加入活 性碳抽滤，滤液降温至50"C以下，用盐酸调节Ph为6 7,析出晶体。将 晶体蒸馏，在液相温度为190t 230T，气相温度为155TC 170'C，在 0.1 2mmHg下蒸出来的纯品产物12.1g,总收率为54.9%,纯度为99.3%。 实例3在装有0'C 10(TC温度计、25ml恒压滴液漏斗、机械搅拌的250鹏1 四口瓶中加入20g联苯和100ml的氯仿，同时开始搅拌，鑀慢滴加19.9g 的氯磺酸，温度保持在5lC 10t:之间，滴加完毕之后升温至101C 15",
搅拌(K5h，加水终止反应，自然升温至30t，分液取得下层液。在室温下，下层液中缓慢滴加氯化钠溶液(20g氯化钠固体溶于lOOmI水中)，则有 白色晶体析出，直至降温到20'C，抽滤得晶体，烘干得27.1g苯基苯磺酸 钠，收率为81.6%，纯度98.4%。将得到的27.1g苯基苯磺酸钠缓慢加入到熔融的25.4g氢氧化钠中， 在280'C 30(TC温度之间充分反应5 6小时后，趁热倒出反应物，加入 216.8ml的水溶解反应物，加入适量的盐酸调节pH至11 12，趁热加入 活性碳抽滤，滤液降温至50r以下，用盐酸调节Ph为6 7,析出晶体。 将晶体蒸馏，在液相温度为190'C 230'C，气相温度为155'C 170'C， 在0.1 2mmHg下蒸出来的纯品产物10.9g,总收率为49.4%,纯度为 99.4%。 实例4在装有0'C 100r温度计、25ml恒压滴液漏斗、机械搅拌的250ml 四口瓶中加入20g联苯和100ml的l， 2-二氯乙烷，同时开始搅拌，缓慢滴加i9.9g的氯磺酸，温度保持在sic iox:之间，滴加完毕之后升温至10'C 15°C，搅拌(K5h,加水终止反应，自然升温至30t:,分液取得下层 液。在室温下，下层液中缓慢滴加硫酸钠溶液(10g琉酸钠周体溶于50ml 水中)，则有白色晶体析出，直至降温到20r，抽滤得晶体，烘干得29.88 苯基苯磺酸钠，收率为89.8%,纯度98.4%。将得到的29.8g苯基苯磺酸钠缓慢加入到烙融的27.9g氢氧化钠中，在280 。C 300i:温度之间充分反应5 6小时后，趁热倒出反应物，加入238.4ml 的水溶解反应物，加入适量的盐酸调节pH至11 12,趁热加入活性碳抽 滤，滤液降温至50t:以下，用盐酸调节Ph为6 7,析出晶体。将晶体蒸
馏，在液相温度为190"C 230。C，气相温度为155TC 170。C,在0.1 2mmHg下蒸出来的纯品产物13.2g，总收率为60%,纯度为99.0%。 实例5在装有0'C 100'C温度计、25ml恒压滴液漏斗、机械搅拌的2SOml 四口瓶中加入20g联苯和100ml的l， 2-二氯乙烷，同时开始搅拌，缓慢 滴加19.9g的氯磺酸，温度保持在5'C 10t:之间，滴加完毕之后升温至 1(TC 15'C,搅拌(K5h,加水终止反应，自然升温至30C分液取得下层 液。在室温下，下层液中缓慢滴加销酸钠溶液(20g硝酸钠固体溶于lOOml 水中)，则有白色晶体析出，直至降温到20'C，抽滤得晶体，烘干得25.4g 苯基苯磺酸钠，收率为76.5%，纯度98.4%。将得到的25.4g苯基苯磺酸钠缓慢加入到熔融的23.8g氢氧化钠中， 在280'C 300'C温度之间充分反应5 6小时后，趁热倒出反应物，加入 203.2ml的水溶解反应物，加入适量的盐酸调节pH至11 12,趁热加入 活性碳抽滤，滤液降温至5(TC以下，用盐酸调节Ph为6 7,析出晶体。 将晶体蒸馏，在液相温度为190C 230X:，气相温度为1S51C 17(TC， 在0.1 2mmHg下蒸出来的纯品产物10.7g,总收率为48.5%,纯度为 99.0%。
权利要求
1、一种生产对苯基苯酚的工艺，该产品的结构如式(I)对原有工艺方法的优化操作包括(A)提供一种卤代烃作为溶解原料联苯的溶剂进行磺化反应；(B)提供一种钠盐的水溶液进行盐析反应。
2、 按照权利要求1的工艺方法，其中所述卤代烃为二氯甲垸、氯仿、1， 2-二氯 乙烷、1, 1, l-三氯乙烷、1, 1, 2-三氯乙烷、四氯化碳，其中优选l, 2-二氯 乙烷。
3、 按照权利要求1的工艺方法，其中所述钠盐的水溶液为氣化钠溶液、硫酸钠 溶液、硝酸钠溶液、醋酸钠溶液、溴化钠溶液，其中优选氯化钠溶液。
全文摘要
本发明涉及一种生产对苯基苯酚的工艺，是对现有生产对苯基苯酚工艺的改进，其特征在于用卤代烃作为溶剂进行磺化反应和用钠盐的水溶液进行盐析反应，这些优化操作使原工艺流程的成本大幅降低，收率大幅提高。
文档编号C07C39/15GK101152996SQ200610096208
公开日2008年4月2日 申请日期2006年9月29日 优先权日2006年9月29日
发明者晏晓明, 伟 李, 李启辉, 欧阳念平 申请人:苏州麒麟医药化学研发有限公司