专利名称：2－巯基丙酸的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种2-巯基丙酸的制备方法。
背景技术：
2-巯基丙酸是一种重要的香精，也可作为合成其他香精的中间体，能用于生化研究、塑料助剂等，它的结构如下 现有技术中采用2-氯丙酸-硫氢化钠法，相关反应式如下 按如下步骤实施将硫氢化钠和2-氯丙酸按一定配比于10℃混合，然后慢慢加热升温，1小时后温度升至20℃，再经1小时升温至35℃，并在该温度下保温至反应完成。上述反应液加酸酸化调节至PH＝1.0，然后用乙醚、甲苯或苯等溶剂萃取，萃取液脱溶剂，真空精馏，收集真空16mmH沸点101-103℃的馏份，即获得2-巯基丙酸。
采用2-氯丙酸-硫氢化钠法收率低，成本高，且反应有副反应毒气生成，故使产品很难市场化。
发明内容
本发明目的是提供一种可以增加收率、降低成本的2-巯基丙酸的制备方法。
本发明的技术方案为一种2-巯基丙酸的制备方法，将2-氯丙酸水溶液与碳酸钠水溶液混合反应后得到2-氯丙酸钠反应液，再向该反应液中加入硫代硫酸钠反应生成2-硫代丙酸钠及2-巯基丙酸、2-巯基丙酸钠、二硫代二丙酸钠、二硫代二丙酸混合液，然后向该混合液中加酸进行酸化使得2-硫代丙酸钠与酸反应生成2-巯基丙酸，2-巯基丙酸钠与酸反应生成2-巯基丙酸，并使得二硫代二丙酸钠与酸反应生成二硫代二丙酸，最后向混合液中加入锌粉使得二硫代二丙酸还原生成2-巯基丙酸，得到含2-巯基丙酸的溶液。
向所述的含2-巯基丙酸的溶液中加入有机溶剂，使得2-巯基丙酸溶解于有机溶剂中，然后回收含有2-巯基丙酸的有机溶剂，对含有2-巯基丙酸的有机溶剂常压蒸馏回收有机溶剂，制得粗品2-巯基丙酸，粗品再经减压精馏得到2-巯基丙酸。
所述的有机溶剂为二氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯、苯中的一种或其两种以上的混合物。
所述的加酸进行酸化的酸为盐酸、硫酸中的至少一种。
所述的各成份的加入摩尔比为2-氯丙酸 1份；碳酸钠0.48-0.6份；硫代硫酸钠0.9-1.5份；酸1.5-4.5份；锌0.2-0.8份。
将所述的硫代硫酸钠水溶液加温至60℃-90℃后，在0.5-3小时内加入到2-氯丙酸水溶液与碳酸钠水溶液混合后的反应液中，在50℃-95℃条件下保温0.5-5小时后再加酸进行酸化。
加入酸酸化后在50℃-95℃条件下保温1-3小时后进行升温至100-110℃回流，回流条件下保温1-3小时，再加入锌粉进行还原。
回流后加入锌粉之前将酸化液降温至20℃-40℃，加入锌粉还原后升温至60℃-85℃，在60℃-85℃条件下保温0-1小时。
所述的2-氯丙酸水溶液与碳酸钠水溶液混合后的反应液的pH值为6.5-7.5。
由于采用上述技术方案，本发明的优点为反应所选用得原料碳酸钠价格便宜，可降低生产成本；2-氯丙酸水溶液与碳酸钠水溶液混合反应后得到2-氯丙酸钠反应液，再向该反应液中加入硫代硫酸钠反应生成2-硫代丙酸钠及2-巯基丙酸、2-巯基丙酸钠、二硫代二丙酸钠、二硫代二丙酸混合液，然后向该混合液中加酸进行酸化使得2-硫代丙酸钠与酸反应生成2-巯基丙酸，2-巯基丙酸钠与酸反应生成2-巯基丙酸，并使得二硫代二丙酸钠与酸反应生成二硫代二丙酸，最后向混合液中加入锌粉使得二硫代二丙酸还原生成2-巯基丙酸，即每一步反应都有2-巯基丙酸生成，使得原料得到完全的利用，从而增加了2-巯基丙酸的收率。
具体实施例方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述，但不限制本发明。具体包括以下步骤(一)、混合液的制备首先，将116克碳酸钠加入400克水中溶解，慢慢加入224克2-氯丙酸中反应后得到2-氯丙酸钠反应液，反应液的pH值为7.0-7.5；接着，将600克硫代硫酸钠加入400克水中溶解制成硫代硫酸钠水溶液；然后，把硫代硫酸钠水溶液1小时后在70-75℃下加入到2-氯丙酸钠反应液中，反应生成2-硫代丙酸钠及2-巯基丙酸、2-巯基丙酸钠、二硫代二丙酸钠、二硫代二丙酸混合液。
最后，将反应后的混合液在70℃下保温4小时结束反应。
(二)、酸化首先，将步骤(一)中得到的混合液加入硫酸600克，混合液中的2-硫代丙酸钠与硫酸反应生成2-巯基丙酸，2-巯基丙酸钠与硫酸反应生成2-巯基丙酸，二硫代二丙酸钠与硫酸反应生成二硫代二丙酸。
接着，将反应后的酸化液在70-75℃保温1小时。
最后，将酸化液升温至100-110℃回流，回流条件下保温3小时。
(三)、还原首先，将步骤(二)中的酸化液降温至30℃，加入锌粉68克反应后得到含2-巯基丙酸的溶液，且其中二硫代二丙酸与锌粉发应还原生成2-巯基丙酸。
最后，将含2-巯基丙酸的溶液升温至75℃维持0.5小时。
(四)、萃取、蒸馏将上述含2-巯基丙酸的溶液加入甲苯1000克搅拌、分层，上层液蒸馏回收甲苯后，制得粗品2-巯基丙酸，再减压精馏，最后收集16mmH101-103℃馏份即得2-巯基丙酸约100-150克。
相关反应式如下
权利要求
1.一种2-巯基丙酸的制备方法，其特征在于将2-氯丙酸水溶液与碳酸钠水溶液混合反应后得到2-氯丙酸钠反应液，再向该反应液中加入硫代硫酸钠反应生成2-硫代丙酸钠及2-巯基丙酸、2-巯基丙酸钠、二硫代二丙酸钠、二硫代二丙酸混合液，然后向该混合液中加酸进行酸化使得2-硫代丙酸钠与酸反应生成2-巯基丙酸，2-巯基丙酸钠与酸反应生成2-巯基丙酸，并使得二硫代二丙酸钠与酸反应生成二硫代二丙酸，最后向混合液中加入锌粉使得二硫代二丙酸还原生成2-巯基丙酸，得到含2-巯基丙酸的溶液。
2.根据权利要求1所述的2-巯基丙酸的制备方法，其特征在于向所述的含2-巯基丙酸的溶液中加入有机溶剂，使得2-巯基丙酸溶解于有机溶剂中，然后回收含有2-巯基丙酸的有机溶剂，对含有2-巯基丙酸的有机溶剂常压蒸馏回收有机溶剂，制得粗品2-巯基丙酸，粗品再经减压精馏得到2-巯基丙酸。
3.根据权利要求2所述的2-巯基丙酸的制备方法，其特征在于所述的有机溶剂为二氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯、苯中的一种或其两种以上的混合物。
4.根据权利要求1所述的2-巯基丙酸的制备方法，其特征在于所述的加酸进行酸化的酸为盐酸、硫酸中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的2-巯基丙酸的制备方法，其特征在于所述的各成份的加入摩尔比为2-氯丙酸1份；碳酸钠 0.48-0.6份；硫代硫酸钠 0.9-1.5份；酸 1.5-4.5份；锌 0.2-0.8份。
6.根据权利要求1所述的2-巯基丙酸的制备方法，其特征在于将所述的硫代硫酸钠水溶液加温至60℃-90℃后，在0.5-3小时内加入到2-氯丙酸水溶液与碳酸钠水溶液混合后的反应液中，在50℃-95℃条件下保温0.5-5小时后再加酸进行酸化。
7.根据权利要求1所述的2-巯基丙酸的制备方法，其特征在于加入酸酸化后在50℃-95℃条件下保温1-3小时后进行升温至100-110℃回流，回流条件下保温1-3小时，再加入锌粉进行还原。
8.根据权利要求7所述的2-巯基丙酸的制备方法，其特征在于回流后加入锌粉之前将酸化液降温20℃-40℃，加入锌粉还原后升温至60℃-85℃，在60℃-85℃条件下保温0-1小时。
9.根据权利要求1所述的2-巯基丙酸的制备方法，其特征在于所述的2-氯丙酸水溶液与碳酸钠水溶液混合后的反应液的pH值为6.5-7.5。
全文摘要
一种2－巯基丙酸的制备方法，将2－氯丙酸水溶液与碳酸钠水溶液混合反应后得到2－氯丙酸钠反应液，再向该反应液中加入硫代硫酸钠反应生成2－硫代丙酸钠及2－巯基丙酸、2－巯基丙酸钠、二硫代二丙酸钠、二硫代二丙酸混合液，然后向该混合液中加酸进行酸化使得2－硫代丙酸钠与酸反应生成2－巯基丙酸，2－巯基丙酸钠与酸反应生成2－巯基丙酸，并使得二硫代二丙酸钠与酸反应生成二硫代二丙酸，最后向混合液中加入锌粉使得二硫代二丙酸还原生成2－巯基丙酸，得到含2－巯基丙酸的溶液，反应所选用得原料碳酸钠价格便宜，可降低生产成本，且每一步反应都有2－巯基丙酸生成，从而使得原料得到完全的利用，增加了2－巯基丙酸的收率。
文档编号C07C319/00GK1931836SQ20061009661
公开日2007年3月21日 申请日期2006年10月10日 优先权日2006年10月10日
发明者顾建荣 申请人:顾建荣