一种含硅苯并环丁烯树脂及其中间体与它们的制备方法

专利名称：：一种含硅苯并环丁烯树脂及其中间体与它们的制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种含硅苯并环丁烯树脂及其中间体与它们的制备方法。
背景技术：
：苯并环丁烯树脂是由含苯并环丁烯基团的有机化合物在热作用下发生开环反应首先生成邻苯二甲烯醌中间体，然后经相互之间的交联反应形成的热固性高分子树脂，具有优异的电绝缘和介电性能，耐热稳定性和化学稳定性；另外，具有优良的成膜工艺性能以及低吸水率等，在航空、航天、空间技术、电工电器绝缘、以及微电子封装等高
技术领域：
具有很好的应用前景。典型的应用包括，微电子封装领域的层间绝缘薄膜、多媒体信息载体用薄膜、微电机系统(MEMS)用绝缘薄膜、液晶显示器平坦化薄膜、非线性光学材料以及高性能粘合剂等。美国DowChemical公司在1988年(US4783514A)公开了一种苯并环丁烯树脂及其制备方法。该制备方法通过4一溴苯并环丁烯和含双乙烯基有机硅化合物偶联生成苯并环丁烯树脂单体，该单体经加热固化生成苯并环丁烯树脂。其后，1989年该公司(US4826997A)公开了一种含酰亚胺结构的苯并环丁烯树脂及其制备方法。该制备方法通过4一胺基苯并环丁烯与含马来酸酐或二酐结构的单体发生脱水縮合，生成苯并环丁烯单体及其树脂。1992年，该公司(US5136069A)又公开了一种由4一溴苯并环丁烯和含有端乙烯基化合物制备苯并环丁烯单体的方法。该制备方法通过4一溴苯并环丁烯与含端乙烯基的有机化合物在乙酸钯和三苯基膦的催化下进行Heck反应，生成苯并环丁烯单体，包括l,3-二(4，-苯并环丁烯基)乙烯基一1,3—四甲基二硅氧烷、(4，-苯并环丁烯基)乙烯、1,2-双(4，-苯并环丁烯基)乙烯等。1999年DowChemical公司(US5882836A)又公开了一种由1,3-二(4'-苯并环丁烯基)乙烯基一1，3—四甲基二硅氧烷在回流的间三甲苯溶液中通过预聚反应生成高分子量的B-阶段树脂的方法。2000年，该公司(US6083661A)又公开了一种光敏性苯并环丁烯树脂的制备方法；该制备方法将1,3-二(4，-苯并环丁烯基)乙烯基一1，3一四甲基二硅氧烷的B-阶段树脂与光敏性叠氮化合物复合组成对紫外光(I线365nm)具有光敏性的树脂，经曝光、显影、固化后形成高分辨率的光刻图形，广泛应用于高集成度微电子封装等领域。近年来，超大规模集成电路向着高性能化、多功能化、微小型化、超薄型化、高频化方向的快速发展，要求与之配套的微电子封装材料也必须朝着高耐热、低介电、低损耗、低吸潮等方向发展。因此，发展性能优异的新型聚合物封装材料具有重要意义。
发明内容本发明的目的是提供一种含硅苯并环丁烯树脂及其中间体与它们的制备方法。本发明提供的含硅苯并环丁烯单体，具有式II所示的结构通式；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(式II)上述式II结构通式中，A,B，C,D，E，F为氢原子、氟原子、甲基、三氟甲基、乙基、丙基、异丙基或丁基中的一种或几种；A为甲基、三氟甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基苯基、三氟甲基苯基或3,5-二三氟甲基苯基；n为0-10。本发明提供的制备式II所示结构通式化合物的方法，是将4-溴苯并环丁烯与式III结构通式所示双乙烯基硅氧烷溶于有机溶剂中，在催化剂作用下加热反应；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(式III)上述式m结构通式中，A,B，C,D,E,F为氢原子、氟原子、甲基、三氟甲基、乙基、丙基、异丙基或丁基中的一种或几种；Ri为甲基、三氟甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基苯基、三氟甲基苯基或3,5-二三氟甲基苯基；n为0-10。上述制备式II结构通式化合物的方法中，4-溴苯并环丁烯与所述双乙烯基硅氧垸的摩尔比为0.5-2，优选0.8-1.2。所用催化剂为乙酸铅、乙酸钯、氯化钯、三苯基膦、三-(邻甲基苯基)膦、三-(间甲基苯基)膦或三-(对甲基苯基)膦及其按任意比例混合而成的混合物；所用有机溶剂为四氢呋喃、乙醚、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙腈、二乙胺、三甲胺、三乙胺、三丙胺、正丙胺或甲苯及其按任意比例混合而成的混合物。反应温度为5-20(TC，优选5-12(TC;反应时间为l-48小时，优选12-24小时。该方法中，所用双乙烯基硅氧烷为1,3-二甲基-1,3-二乙烯基-1，3-二苯基二硅氧垸、1,3-二乙烯基-1,3-四苯基二硅氧垸、1,3-二甲基-1，3-二乙烯基-1,3-二(3，-三氟甲基苯基)二硅氧垸、1,3-二乙烯基-1,3-四(3，-三氟甲基苯基)二硅氧烷、1,3-二甲基-1,3-二乙烯基-1,3-二(3，5，-二三氟甲基苯基)二硅氧烷、1,3-二乙烯基-1,3-四(3，5，-二三氟甲基苯基)二硅氧烷、1,5-二甲基-1,5-二乙烯基-1,3,5-四苯基三硅氧烷、1,5-二乙烯基-1,3，5-六苯基三硅氧垸、1,5-二甲基-1,5-二乙烯基-1，5-二(3，-三氟甲基苯基)-3,3-二苯基三硅氧垸、1,5-二甲基-l,5-二乙烯基-l，5-二苯基-3,3-二苯基三硅氧垸、1,5-二甲基-1,5-二乙烯基-1,5-二(3，5，-二三氟甲基苯基)-3,3-二苯基三硅氧烷、1,5-二乙烯基-1,5-四(3，-三氟甲基苯基)-3,3-二苯基三硅氧垸或1,5-二乙烯基-1,5-四(3，5，-二三氟甲基苯基)-3,3-二苯基三硅氧垸。本发明提供的含硅苯并环丁烯树脂，具有式I所示结构通式；(式I)其中，A,B,C,D,E,F为氢原子、氟原子、甲基、三氟甲基、乙基、丙基、异丙基或丁基中的一种或几种；Ri为甲基、三氟甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基苯基、三氟甲基苯基或3，5-二三氟甲基苯基；依次优选为氢原子、氟原子、三氟甲基、甲基、苯基、三氟甲基苯基、3,5-二三氟甲基苯基；n=0-10，优选nK)-2。本发明提供的制备含硅苯并环丁烯树脂的方法，包括两种方法，分别是单体直接固化方法和B-阶段树脂固化方法。本发明所提供的单体直接固化方法，是将式II所示含硅苯并环丁烯单体真空脱泡后，加热升温至100-300"C后再降温至IO(TC以下。上述单体直接固化方法中，真空脱泡的温度为80-120°C，脱泡时间为5-30min。该方法适宜于各种种类的含硅苯并环丁烯树脂的制备，尤其适宜于制备含硅苯并环丁烯树脂的浇铸件。只需将上述含硅苯并环丁烯树脂降温至IO(TC以下后再进行脱模，即得到完全固化的苯并环丁烯树脂浇铸件。本发明所提供的B-阶段树脂固化方法，包括以下步骤1)将式II所示含硅苯并环丁烯单体溶解于有机溶剂中，得到含硅苯并环丁烯单体的溶液，搅拌加热到160-180°C，溶液回流6-200小时，冷却至室温，将所述含硅苯并环丁烯单体的溶液分散于醇类溶剂中，收集沉淀，得到部分固化的B-阶段苯并环丁烯树脂；2)将上述部分固化的B-阶段苯并环丁烯树脂溶解于有机溶剂中，配成10-60%固含量的溶液后进行旋涂，之后将该苯并环丁烯树脂加热升温至100-300°C，固化1-20小时，降温至IOO'C以下。上述B-阶段树脂固化方法中，步骤l)和步骤2)中，含硅苯并环丁烯单体的固含量(也即质量百分含量)为1060%，优选2030%。所用有机溶剂为甲苯、两甲苯、间二甲苯、三甲苯、间三甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯垸酮及其按任意比例混合而成的混合物；优选两甲苯或间三甲苯。所用醇类溶剂为Crdo饱和脂肪醇中的一种或其按任意比例混合而成的混合物，优选甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇或叔戊醇及其按任意比例混合而成的混合物。上述B-阶段树脂固化方法的步骤1)中，当溶液达到合适的粘度时即停止溶液回流加热反应。该方法适宜于制备各种种类的含硅苯并环丁烯树脂，尤其适宜于制备含硅苯并环丁烯树脂涂层或薄膜。只需将步骤2)中的B-阶段苯并环丁烯树脂溶液旋涂于干净的衬底表面，如单晶硅、多晶硅、金属铝、石英、玻璃、铜印制电路板或陶瓷等，即得到涂敷于衬底表面的完全固化的苯并环丁烯树脂涂层或薄膜。另外，本发明所提供的苯并环丁烯树脂在制备微电子封装材料中的应用也属于本发明的保护范围。本发明提供的含硅苯并环丁烯树脂，是由双苯并环丁烯封端的硅氧烷单体经加热固化而生成，使得该含硅苯并环丁烯树脂中含有大量苯侧基团或含氟苯侧基团，因而具有更高的耐热性、更低的吸水率(低于0.20%)以及更低的介电常数(低于2.70)和介电损耗(低于3.3xl(T4)等优异性能。该树脂与光敏性助剂复合可形成光敏性树脂，经紫外线曝光、显影、固化后可形成高分辨率的光刻图形，可应用于微电子封装领域的层间绝缘薄膜、多媒体信息载体用薄膜、微电机系统(MEMS)用绝缘薄膜、液晶显示器平坦化薄膜、非线性光学材料以及高性能粘合剂等，具有重要的应用前景。具体实施例方式实施例1、制备1,3-二甲基-1,3-二[2，-(4，-苯并环丁烯基)]乙烯基-1,3-二苯基二硅氧烷在装有温度计、氮气入口和出口、冷凝器和搅拌器的烧瓶中加入50克4-溴苯并环丁烯、40克1,3-二甲基-1,3-二乙烯基-1,3-二苯基二硅氧垸、0.61克乙酸钯、3.32克三苯基膦、48克三乙胺和300毫升乙腈，在氮气保护下搅拌使反应混合物形成均相溶液。然后，加热使反应液温度升至9010(TC之间，溶液呈回流状态，搅拌反应25小时。反应完全后，冷却至室温；向反应液中加入1000克去离子水，待混合液分层后除去水相；有机相用500毫升二氯甲垸稀释，再用5x500毫升去离子水洗涤至中性;有机相用无水硫酸镁干燥；蒸馏除去低沸点有机溶剂，再用石油醚和乙酸乙酯混合液作为淋洗剂通过柱色谱快速分离，减压蒸馏除去淋洗剂后得到粘稠的透明液体产物，重量为69克(产率88%)。^雨R(300MHz,DMS0-<4外7.59-7.61(d,4H),7.38-7.41(m,6H),7.21-7.23(d，4H),7.02-7.04(d,2H),6.96-7.01(d，2H),6.51-6.55(d,2H),3.11(s,8H),0.49(s,6H).质谱514(分子离子峰，强度85%);元素分析计算值C,79.32%;H,6.66%;实测值C,79.12%;H,6.75%。实施例2、制备1,5-二甲基-1,5-二[2，-(4，-苯并环丁烯基)]乙烯基-1,5-二苯基-3，3-二苯基三硅氧烷在装有温度计、氮气入口和出口、冷凝器和搅拌器的烧瓶中加入50克4-溴苯并环丁烯、69克1，5-二甲基-1，5-二乙烯基-1,5-二苯基-3,3-二苯基三硅氧垸、0.61克乙酸钯、3.32克三苯基膦、48克三乙胺和300毫升乙腈，在氮气保护下搅拌使反应混合物形成均相溶液。然后，加热使反应液温度升至90100。C之间，溶液呈回流状态，搅拌反应25小时。反应完全后，冷却至室温；向反应液中加入IOOO克去离子水，待混合液分层后除去水相；有机相用500毫升二氯甲垸稀释，再用5x500毫升去离子水洗涤至中性；有机相用无水硫酸镁干燥；蒸馏除去低沸点有机溶剂，再用石油醚和乙酸乙酯混合液作为淋洗剂通过柱色谱快速分离，减压蒸馏除去淋洗剂后得到粘稠的透明液体产物，重量为83克(产率86%)。&NMR(300MHz，DMSO《外7.55-7.56(d,4H),7.51-7.53(d,4H)，7.28-7.45(m,12H),7.06-7.08(d,2H),7.02(s,2H),6.97-6.99(d,2H),6.88-6.92(d,2H),6.38-6.42(d,2H),3.08(s,8H),0.41(s,6H).质谱:712(分子离子峰，强度55%);元素分析计算值C，77.48%;H，6.22%;实测值C，77.32%;H,6.31%。实施例3、制备1,3-二[2，-(4，-苯并环丁烯基)]乙烯基-1,3-四苯基二硅氧烷在装有温度计、氮气入口和出口、冷凝器和搅拌器的烧瓶中加入50克4-溴苯并环丁烯、58克1，3-二乙烯基-1，3-四苯基二硅氧烷、0.61克乙酸钯、3.32克三苯基膦、48克三乙胺和300毫升乙腈，在氮气保护下搅拌使反应混合物形成均相溶液。然后，加热使反应液温度升至9010(TC之间，溶液呈回流状态，搅拌反应25小时。反应完全后，冷却至室温；向反应液中加入1000克去离子水，待混合液分层后除去水相；有机相用500毫升二氯甲烷稀释，再用5x500毫升去离子水洗涤至中性；有机相用无水硫酸镁干燥；蒸馏除去低沸点有机溶剂，再用石油醚和乙酸乙酯混合液作为淋洗剂通过柱色谱快速分离，减压蒸馏除去淋洗剂后得到粘稠的透明液体产物，重量为74克(产率85%)。NMR(300MHz，CDCl3-《外7.59-7.61(d，8H),7.38-7,41(m，12H)，7.21-7.23(d，4H),7.02-7.04(d，2H),6.96-7.01(d,2H),6.51-6.55(d,2H),3.11(s,8H).质谱:638(分子离子峰，强度82%);元素分析计算值C，82.72%;H,5.99%;实测值C，82.64%;H，5.75%。实施例4、制备1,3-二甲基-1,3-二[2，-(4，-苯并环丁烯基)]乙烯基-1,3-二(3，-三氟甲基苯基)二硅氧垸在装有温度计、氮气入口和出口、冷凝器和搅拌器的烧瓶中加入50克4-溴苯并环丁烯、60克1,3-二甲基-1，3-二乙烯基-1,3-二(3，-三氟甲基苯基)二硅氧烷、0.61克乙酸钯、3.32克三苯基膦、48克三乙胺和300毫升乙腈，在氮气保护下搅拌使反应混合物形成均相溶液。然后，加热使反应液温度升至9010(TC之间，溶液呈回流状态，搅拌反应25小时。反应完全后，冷却至室温；向反应液中加入1000克去离子水，待混合液分层后除去水相；有机相用500毫升二氯甲垸稀释，再用5x500毫升去离子水洗涤至中性；有机相用无水硫酸镁干燥；蒸馏除去低沸点有机溶剂，再用石油醚和乙酸乙酯混合液作为淋洗剂通过柱色谱快速分离，减压蒸馏除去淋洗剂后得到粘稠的透明液体产物，重量为72克(产率81%)。&NMR(300MHz,DMS0陽4外7.79(s,2H),7.69-7.71(d,2H)，7.61-7.63(d，2H)，7.44-7.48(t,2H),7.21-7.23(d,2H)，7.13-7.15(s,2H),7.02-7.04(d,2H),6.96-7.01(d,2H)，6.51-6.55(d,2H),3.11(s，8H)，0.54(s,6H).质谱650(分子离子峰，强度54%);元素分析计算值C,66.44%;H，4.96%;实测值C,66.64%;H，4.75%。实施例5、制备1,3-二[2，-(4，-苯并环丁烯萄]乙烯基-1,3-四(3，-三氟甲基苯基)二硅氧烷在装有温度计、氮气入口和出口、冷凝器和搅拌器的烧瓶中加入50克4-溴苯并环丁烯、95克1，3-二乙烯基-1,3-四(3，-三氟甲基苯基)二硅氧烷、0.61克乙酸钯、3.32克三苯基膦、48克三乙胺和300毫升乙腈，在氮气保护下搅拌使反应混合物形成均相溶液。然后，加热使反应液温度升至90100。C之间，溶液呈回流状态，搅拌反应25小时。反应完全后，冷却至室温；向反应液中加入1000克去离子水，待混合液分层后除去水相；有机相用500毫升二氯甲烷稀释，再用5x500毫升去离子水洗涤至中性;有机相用无水硫酸镁干燥；蒸馏除去低沸点有机溶剂，再用石油醚和乙酸乙酯混合液作为淋洗剂通过柱色谱快速分离，减压蒸馏除去淋洗剂后得到粘稠的透明液体产物，重量为98克(产率79%)。&画R(300MHz,画SO-4j，外7.79(s，4H),7.69-7.71(d,4H),7.61-7.63(4,2H)，7.44-7.48(t，4H),7.21-7.23(d,2H),7.13-7.15(s,2H),7.02-7.04(d,2H),6.96-7.01(d,2H),6.51-6.55(d,2H),3.11(s,8H).质谱:910(分子离子峰，强度34%);元素分析计算值C，63.29%;H，3.76%;实测值C,63.34%;H，3.65%。实施例6、制备1,5-二甲基-1,5-二[2，-(4，-苯并环丁烯基)]乙烯基-1,5-二(3，-三氟甲基苯基)-3，3-二苯基三硅氧烷在装有温度计、氮气入口和出口、冷凝器和搅拌器的烧瓶中加入50克4-溴苯并环丁烯、86克1,5-二甲基-1，5-二乙烯基-1,5-二(3，-三氟甲基苯基)-3,3-二苯基三硅氧垸、0.61克乙酸钯、3.32克三苯基膦、48克三乙胺和300毫升乙腈，在氮气保护下搅拌使反应混合物形成均相溶液。然后，加热使反应液温度升至9010(TC之间，溶液呈回流状态，搅拌反应25小时。反应完全后，冷却至室温；向反应液中加入1000克去离子水，待混合液分层后除去水相；有机相用500毫升二氯甲烷稀释，再用5x500毫升去离子水洗涤至中性；有机相用无水硫酸镁干燥；蒸馏除去低沸点有机溶剂，再用石油醚和乙酸乙酯混合液作为淋洗剂通过柱色谱快速分离，减压蒸馏除去淋洗剂后得到粘稠的透明液体产物，重量为96克(产率83%)。&NMR(300MHz,DMS0-4外7.79(s，4H)，7.69-7.71(d,4H),7.52-7.66(m,12H),7.44-7.48(t，4H),7.21-7.23(d，2H)，7.13-7.15(s,2H),7.02-7.04(d,2H),6.96-7.01(d,2H)，6.51-6.55(d,2H),3.11(s,8H).质谱848(分子离子峰，强度56%);元素分析计算值C,67.91%;H,4.99%;实测值C,67.84%;H,4.85%。实施例7、制备1,5-二[2，-(4，-苯并环丁烯基)]乙烯基-1,5-四(3，-三氟甲基苯基)-3,3-二苯基二娃氧院在装有温度计、氮气入口和出口、冷凝器和搅拌器的烧瓶中加入50克4-溴苯并环丁烯、121克1,5-二乙烯基-1,5-四(3，-三氟甲基苯基)-3，3-二苯基三硅氧垸、0.61克乙酸钯、3.32克三苯基膦、48克三乙胺和300毫升乙腈，在氮气保护下搅拌使反应混合物形成均相溶液。然后，加热使反应液温度升至9010(TC之间，溶液呈回流状态，搅拌反应25小时。反应完全后，冷却至室温；向反应液中加入1000克去离子水，待混合液分层后除去水相；有机相用500毫升二氯甲垸稀释，再用5x500毫升去离子水洗涤至中性；有机相用无水硫酸镁干燥；蒸馏除去低沸点有机溶剂，再用石油醚和乙酸乙酯混合液作为淋洗剂通过柱色谱快速分离，减压蒸馏除去淋洗剂后得到粘稠的透明液体产物，重量为131克(产率87%)。'HNMR(300MHz，DMSO-cf6，(5):7.79(s，2H),7.69-7.71(d,2H)，7.52-7.66(m，12H)，7.44-7.48(t，2H)，7.21-7.23(d,2H)，7.13-7.15(s,2H),7.02-7.04(d,2H),6.96-7.01(d,2H)，6.51-6.55(d，2H),3.11(s,8H),0.54(s,6H).质谱1108(分子离子峰，强度36%);元素分析计算值C,64.97%;H，4.01%;实测值C,64.84%;H,4.05%。实施例8、制备1,3-二甲基-1,3-二[2，-(4，-苯并环丁烯基)]乙烯基-1,3-二(3，5，-二三氟甲基苯基)二硅氧烷在装有温度计、氮气入口和出口、冷凝器和搅拌器的烧瓶中加入50克4-溴苯并环丁烯、78克1,3-二甲基-1,3-二乙烯基-1,3-二(3，5，-二三氟甲基苯基)二硅氧烷、0.61克乙酸钯、3.32克三苯基膦、48克三乙胺和300毫升乙腈，在氮气保护下搅拌使反应混合物形成均相溶液。然后，加热使反应液温度升至9010(TC之间，溶液呈回流状态，搅拌反应25小时。反应完全后，冷却至室温；向反应液中加入IOOO克去离子水，待混合液分层后除去水相；有机相用500毫升二氯甲烷稀释，再用5x500毫升去离子水洗涤至中性；有机相用无水硫酸镁干燥；蒸馏除去低沸点有机溶剂，再用石油醚和乙酸乙酯混合液作为淋洗剂通过柱色谱快速分离，减压蒸馏除去淋洗剂后得到粘稠的透明液体产物，重量为81克(产率76%)。&N證(300MHz,薩S0陽4外8.39(s,2H),8.18(s,4H),7.21-7.23(d,2H),7.13-7.15(s,2H),7.02-7.04(d,2H)，6.96-7.01(d,2H),6.51-6.55(d，2H),3.16(s，8H)，0.48(s，6H).质谱:786(分子离子峰，强度64%);元素分析计算值C，58.01%;H，3.84%;实测值C,58.14%;H，3.89%。实施例9、制备1,3-二[2，-(4，-苯并环丁烯基)]乙烯基-1，3-四(3，5，-二三氟甲基苯基)二硅氧垸在装有温度计、氮气入口和出口、冷凝器和搅拌器的烧瓶中加入50克4-溴苯并环丁烯、132克1，3-二乙烯基-1，3-四(3，5，-二三氟甲基苯基)二硅氧垸、0.61克乙酸钯、3.32克三苯基膦、48克三乙胺和300毫升乙腈，在氮气保护下搅拌使反应混合物形成均相溶液。然后，加热使反应液温度升至9010(TC之间，溶液呈回流状态，搅拌反应25小时。反应完全后，冷却至室温；向反应液中加入IOOO克去离子水，待混合液分层后除去水相；有机相用500毫升二氯甲烷稀释，再用5x500毫升去离子水洗涤至中性；有机相用无水硫酸镁干燥；蒸馏除去低沸点有机溶剂，再用石油醚和乙酸乙酯混合液作为淋洗剂通过柱色谱快速分离，减压蒸馏除去淋洗剂后得到粘稠的透明液体产物，重量为139克(产率86%)。NMR(300MHz,画SO-4;,外8.39(s,4H),8.18(s，8H),7.21-7.23(d,2H),7.13-7.15(s，2H),7.02-7.04(d，2H),6.96-7.01(d,2H),6.51-6.55(d,2H),3.13(s,8H).质谱:1182(分子离子峰，强度74%);元素分析计算值C，52.81%;H,2.56%;实测值C,52.74%;H,2.63%。实施例10、制备1,5-二甲基-1,5-二[2，-(4，-苯并环丁烯基)]乙烯基-1,5-二(3，5，-二三氟甲基苯基)-3,3-二苯基三硅氧垸在装有温度计、氮气入口和出口、冷凝器和搅拌器的烧瓶中加入50克4-溴苯并环丁烯、105克1，5-二甲基-1,5-二乙烯基-1，5-二(3，5，-二三氟甲基苯基)-3,3-二苯基三硅氧垸、0.61克乙酸钯、3.32克三苯基膦、48克三乙胺和300毫升乙腈，在氮气保护下搅拌使反应混合物形成均相溶液。然后，加热使反应液温度升至9010(TC之间，溶液呈回流状态，搅拌反应25小时。反应完全后，冷却至室温；向反应液中加入IOOO克去离子水，待混合液分层后除去水相；有机相用500毫升二氯甲垸稀释，再用5^500毫升去离子水洗涤至中性；有机相用无水硫酸镁干燥；蒸镏除去低沸点有机溶剂，再用石油醚和乙酸乙酯混合液作为淋洗剂通过柱色谱快速分离，减压蒸馏除去淋洗剂后得到粘稠的透明液体产物，重量为116克(产率85%)顧R(300MHz,DMS0-4外8.39(s,2H)，8.18(s,4H),7.52-7.66(m,IOH)，7.21-7.23(d,2H),7.13-7.15(s，2H),7.02-7.04(d,2H),6.96-7.01(d,2H),6.51-6.55(d,2H):3.11(s，8H)，0.52(s,6H).质谱:984(分子离子峰，强度26%);元素分析计算值C,60.96%;H,4.09%;实测值C,60.88%;H,4.15%。实施例ll、制备含硅苯并环丁烯树脂将20克由实施例1制备得到的1,3-二甲基-1,3-二[2'-(4，-苯并环丁烯基)]乙烯基-1,3-二苯基二硅氧垸加入模具中，8012(TC条件下真空脱泡530min，氮气或者氩气条件下于IO(TC加热1小时，15(TC加热1小时，21(TC加热1小时，25(TC加热1小时；然后降温到IO(TC以下，脱模得到完全固化的苯并环丁烯树脂浇注体。该含硅苯并环丁烯树脂浇注体的电性能和光学性能等见表1。实施例12、制备含硅苯并环丁烯树脂在装有温度计、氮气入口和出口、冷凝器和机械搅拌的三口烧瓶中加入20克由实施例1制备得到的1,3-二甲基-1,3-二[2，-(4，-苯并环丁烯基)]乙烯基-1,3-二苯基二硅氧烷和60克间三甲苯，氮气保护下快速搅拌使反应混合物形成均相溶液。然后，加热使反应液温度升至16516『C之间，溶液呈回流状态，搅拌反应33.5小时，溶液粘度增大到350cPs，停止加热，冷却至室温；将其滴加到800毫升加热回流的异丙醇中，滴加完后再继续回流30分钟1小时，停止加热，冷却至室温后抽滤得到白色颗粒状的树脂，8(TC真空干燥10小时后得到16克B-阶段树脂。凝胶渗透色谱GPC测试该树脂的Mn为2.7x103，Mw为125x103，分子量分布Mw/Mn为46.3，其中以苯乙烯为标准，甲苯为洗脱剂。称10克该B-阶段树脂溶于30克l,3,5-间三甲苯中，待固体全部溶解后过滤，得到B-阶段树脂溶液。将其涂覆在玻璃板上，氮气条件下于IO(TC加热1小时，15CTC加热1小时，210。C加热l小时，25(TC加热1小时；然后降温到IO(TC以下，从基材表面剥离得到完全固化的苯并环丁烯树脂薄膜。该含硅苯并环丁烯树脂薄膜的电性能和光学性能等见表1。实施例13、制备含硅苯并环丁烯树脂将20克由实施例2制备得到的1,5-二甲基-1,5-二[2，-(4，-苯并环丁烯基)]乙烯基-1,5-二苯基-3,3-二苯基三硅氧垸加入模具中，80120。C条件下真空脱泡530min，氮气或者氩气条件下于IO(TC加热1小时，15(TC加热1小时，21(TC加热1小时，25(TC加热l小时；然后降温到IO(TC以下，脱模得到完全固化的苯并环丁烯树脂浇注体。该含硅苯并环丁烯树脂浇注体的电性能和光学性能等见表1。实施例14、制备含硅苯并环丁烯树脂在装有温度计、氮气入口和出口、冷凝器和机械搅拌的三口烧瓶中加入20克由实施例2制备得到的1,5-二甲基-1,5-二[2，-(4，-苯并环丁烯萄]乙烯基-1，5-二苯基-3，3-二苯基三硅氧烷和60克间三甲苯，氮气保护下快速搅拌使反应混合物形成均相溶液。然后，加热使反应液温度升至165168'C之间，溶液呈回流状态，搅拌反应76.5小时，溶液粘度增大到520cPs，停止加热，冷却至室温；将其滴加到800毫升加热回流的异丙醇中，滴加完后再继续回流30分钟1小时，停止加热，冷却至室温后抽滤得到白色颗粒状的树脂，8(TC真空干燥10小时后得到16克B-阶段树脂。凝胶渗透色谱GPC测试该树脂的Mn为3.7x103，Mw为132x103，分子量分布Mw/Mn为35.7，其中以苯乙烯为标准，甲苯为洗脱剂。称10克该B-阶段树脂溶于30克l,3,5-间三甲苯中，待固体全部溶解后过滤，得到B-阶段树脂溶液。将其涂覆在玻璃板上，氮气条件下于IO(TC加热1小时，150°C加热1小时，21(TC加热1小时，25(TC加热1小时；然后降温到IO(TC以下，从基材表面剥离得到完全固化的苯并环丁烯树脂薄膜。该含硅苯并环丁烯树脂薄膜的电性能和光学性能等见表1。实施例15、制备含硅苯并环丁烯树脂将20克由实施例3制备得到的1,3-二[2，-(4，-苯并环丁烯基)]乙烯基-1,3-四苯基二硅氧垸加入模具中，8012(TC条件下真空脱泡530min，氮气或者氩气条件下于IO(TC加热1小时，15(TC加热1小时，21(TC加热1小时，25(TC加热1小时；然后降温到IO(TC以下，脱模得到完全固化的苯并环丁烯树脂浇注体。该含硅苯并环丁烯树脂浇注体的电性能和光学性能等见表1。实施例16、制备含硅苯并环丁烯树脂在装有温度计、氮气入口和出口、冷凝器和机械搅拌的三口烧瓶中加入20克由实施例3制备得到的1,3-二[2，-(4，-苯并环丁烯基)]乙烯基-1,3-四苯基二硅氧烷和60克间三甲苯，氮气保护下快速搅拌使反应混合物形成均相溶液。然后，加热使反应液温度升至165168。C之间，溶液呈回流状态，搅拌反应22.5小时，溶液粘度增大到430cPs，停止加热，冷却至室温；将其滴加到800毫升加热回流的异丙醇中，滴加完后再继续回流30分钟1小时，停止加热，冷却至室温后抽滤得到白色颗粒状的树脂，8(TC真空干燥10小时后得到15.2克B-阶段树脂。凝胶渗透色谱GPC测试该树脂的Mn为.2"03，Mw为72xl03，分子量分布Mw/Mn为32.7，其中以苯乙烯为标准，甲苯为洗脱剂。称10克该B-阶段树脂溶于30克l,3,5-间三甲苯中，待固体全部溶解后过滤，得到B-阶段树脂溶液。将其涂覆在玻璃板上，氮气条件下于IO(TC加热1小时，150°C加热1小时，21(TC加热1小时，250。C加热l小时；然后降温到IO(TC以下，从基材表面剥离得到完全固化的苯并环丁烯树脂薄膜。该含硅苯并环丁烯树脂薄膜的电性能和光学性能等见表1。实施例17、制备含硅苯并环丁烯树脂将20克由实施例4制备得到的1,3-二甲基-1,3-二[2，-(4'-苯并环丁烯基)]乙烯基-1,3-二(3，-三氟甲基苯基)二硅氧烷加入模具中，80120。C条件下真空脱泡530min，氮气或者氩气条件下于IOO'C加热1小时，15(TC加热1小时，21(TC加热1小时，25(TC加热l小时；然后降温到IO(TC以下，脱模得到完全固化的苯并环丁烯树脂浇注体。该含硅苯并环丁烯树脂浇注体的电性能和光学性能等见表1。实施例18、制备含硅苯并环丁烯树脂在装有温度计、氮气入口和出口、冷凝器和机械搅拌的三口烧瓶中加入20克由实施例4制备得到的1,3-二甲基-1,3-二[2，-(4，-苯并环丁烯基)]乙烯基-1,3-二(3，-三氟甲基苯基)二硅氧烷和60克间三甲苯，氮气保护下快速搅拌使反应混合物形成均相溶液。然后，加热使反应液温度升至165168。C之间，溶液呈回流状态，搅拌反应26.5小时，溶液粘度增大到395cPs，停止加热，冷却至室温；将其滴加到800毫升加热回流的异丙醇中，滴加完后再继续回流30分钟1小时，停止加热，冷却至室温后抽滤得到白色颗粒状的树脂，8(TC真空干燥10小时后得到16.4克B-阶段树脂。凝胶渗透色谱GPC测试该树脂的Mn为.2xl03，Mw为72x103，分子量分布Mw/Mn为2.8x103，Mw为83xl03，分子量分布Mw/Mn为29.6，其中以苯乙烯为标准，甲苯为洗脱剂。称10克该B-阶段树脂溶于30克l，3,5-间三甲苯中，待固体全部溶解后过滤，得到B-阶段树脂溶液。将其涂覆在玻璃板上，氮气条件下于IO(TC加热1小时，150°C加热1小时，21(TC加热1小时，25(TC加热1小时；然后降温到IO(TC以下，从基材表面剥离得到完全固化的苯并环丁烯树脂薄膜。该含硅苯并环丁烯树脂薄膜的电性能和光学性能等见表1。实施例19、制备含硅苯并环丁烯树脂将20克由实施例5制备得到的1,3-二[2，-(4，-苯并环丁烯基)]乙烯基-1,3-四(3，-三氟甲基苯基)二硅氧烷加入模具中，8012(TC条件下真空脱泡530min，氮气或者氩气条件下于IO(TC加热1小时，15(TC加热1小时，21(TC加热1小时，25(TC加热1小时；然后降温到10(TC以下，脱模得到完全固化的苯并环丁烯树脂浇注体。该含硅苯并环丁烯树脂浇注体的电性能和光学性能等见表1。实施例20、制备含硅苯并环丁烯树脂在装有温度计、氮气入口和出口、冷凝器和机械搅拌的三口烧瓶中加入20克由实施例5制备得到的1,3-二[2，-(4'-苯并环丁烯基)]乙烯基-1,3-四(3，-三氟甲基苯基)二硅氧垸和60克间三甲苯，氮气保护下快速搅拌使反应混合物形成均相溶液。然后，加热使反应液温度升至165168。C之间，溶液呈回流状态，搅拌反应23.5小时，溶液粘度增大到365cPs，停止加热，冷却至室温；将其滴加到800毫升加热回流的异丙醇中，滴加完后再继续回流30分钟1小时，停止加热，冷却至室温后抽滤得到白色颗粒状的树脂，8(TC真空干燥10小时后得到15.2克B-阶段树脂。凝胶渗透色谱GPC测试该树脂的Mn为2.3x103，Mw为78xl03，分子量分布Mw/Mn为33.9，其中以苯乙烯为标准，甲苯为洗脱剂。称10克该B-阶段树脂溶于30克l,3,5-间三甲苯中，待固体全部溶解后过滤，得到B-阶段树脂溶液。将其涂覆在玻璃板上，氮气条件下于IO(TC加热1小时，15CTC加热1小时，21(TC加热1小时，25(TC加热1小时；然后降温到IO(TC以下，从基材表面剥离得到完全固化的苯并环丁烯树脂薄膜。该含硅苯并环丁烯树脂薄膜的电性能和光学性能等见表1。实施例21、制备含硅苯并环丁烯树脂将20克由实施例6制备得到的1,5-二甲基-1,5-二[2，-(4，-苯并环丁烯基)]乙烯基-1,5-二(3，-三氟甲基苯基)-3,3-二苯基三硅氧垸加入模具中，8012(TC条件下真空脱泡530min，氮气或者氩气条件下于IO(TC加热1小时，150"C加热1小时，21(TC加热l小时，25(TC加热1小时；然后降温到IO(TC以下，脱模得到完全固化的苯并环丁烯树脂浇注体。该含硅苯并环丁烯树脂浇注体的电性能和光学性能等见表1。实施例22、制备含硅苯并环丁烯树脂在装有温度计、氮气入口和出口、冷凝器和机械搅拌的三口烧瓶中加入20克由实施例6制备得到的1,5-二甲基-1，5-二[2，-(4，-苯并环丁烯基)]乙烯基-1,5-二(3，-三氟甲基苯基)-3，3-二苯基三硅氧垸和60克间三甲苯，氮气保护下快速搅拌使反应混合物形成均相溶液。然后，加热使反应液温度升至165168'C之间，溶液呈回流状态，搅拌反应79.3小时，溶液粘度增大到538cPs，停止加热，冷却至室温；将其滴加到800毫升加热回流的异丙醇中，滴加完后再继续回流30分钟1小时，停止加热，冷却至室温后抽滤得到白色颗粒状的树脂，8(TC真空干燥IO小时后得到17.2克B-阶段树脂。凝胶渗透色谱GPC测试该树脂的Mn为4.3xl03，Mw为128x103，分子量分布Mw/Mn17为29.8，其中以苯乙烯为标准，甲苯为洗脱剂。称10克该B-阶段树脂溶于30克l，3,5-间三甲苯中，待固体全部溶解后过滤，得到B-阶段树脂溶液。将其涂覆在玻璃板上，氮气条件下于IO(TC加热1小时，15CTC加热1小时，21(TC加热1小时，25(TC加热1小时；然后降温到IO(TC以下，从基材表面剥离得到完全固化的苯并环丁烯树脂薄膜。该含硅苯并环丁烯树脂薄膜的电性能和光学性能等见表1。实施例23、制备含硅苯并环丁烯树脂将20克由实施例7制备得到的1,5-二[2'-(4'-苯并环丁烯基)]乙烯基-1,5-四(3，-三氟甲基苯基)-3，3-二苯基三硅氧垸加入模具中，8012(TC条件下真空脱泡530min，氮气或者氩气条件下于IO(TC加热1小时，15(TC加热1小时，210。C加热1小时，25(TC加热l小时；然后降温到IO(TC以下，脱模得到完全固化的苯并环丁烯树脂浇注体。该含硅苯并环丁烯树脂浇注体的电性能和光学性能等见表1。实施例24、制备含硅苯并环丁烯树脂在装有温度计、氮气入口和出口、冷凝器和机械搅拌的三口烧瓶中加入20克由实施例7制备得到的1,5-二[2'-(4，-苯并环丁烯基)]乙烯基-1，5-四(3'-三氟甲基苯基)-3，3-二苯基三硅氧烷和60克间三甲苯，氮气保护下快速搅拌使反应混合物形成均相溶液。然后，加热使反应液温度升至165168i:之间，溶液呈回流状态，搅拌反应76.5小时，溶液粘度增大到588cPs，停止加热，冷却至室温；将其滴加到800毫升加热回流的异丙醇中，滴加完后再继续回流30分钟1小时，停止加热，冷却至室温后抽滤得到白色颗粒状的树脂，8(TC真空干燥10小时后得到17.7克B-阶段树脂。凝胶渗透色谱GPC测试该树脂的Mn为4.2x103，Mw为133x103，分子量分布Mw/Mn为31.7，其中以苯乙烯为标准，甲苯为洗脱剂。称10克该B-阶段树脂溶于30克l,3,5-间三甲苯中，待固体全部溶解后过滤，得到B-阶段树脂溶液。将其涂覆在玻璃板上，氮气条件下于IO(TC加热1小时，150°C加热1小时，21(TC加热1小时，25(TC加热1小时；然后降温到IO(TC以下，从基材表面剥离得到完全固化的苯并环丁烯树脂薄膜。该含硅苯并环丁烯树脂薄膜的电性能和光学性能等见表1。实施例25、制备含硅苯并环丁烯树脂将20克由实施例8制备得到的1,3-二甲基-1,3-二[2'-(4，-苯并环丁烯基)]乙烯基-1,3-二(3，5，-二三氟甲基苯基)二硅氧垸加入模具中，8012(TC条件下真空脱泡530min，氮气或者氩气条件下于IO(TC加热1小时，150"C加热1小时，21(TC加热1小时，25(TC加热1小时；然后降温到IO(TC以下，脱模得到完全固化的苯并环丁烯树脂浇注体。该含硅苯并环丁烯树脂浇注体的电性能和光学性能等见表1。实施例26、制备含硅苯并环丁烯树脂在装有温度计、氮气入口和出口、冷凝器和机械搅拌的三口烧瓶中加入20克由实施例8制备得到的1，3-二甲基-1，3-二[2，-(4，-苯并环丁烯基)]乙烯基-1,3-二(3，5，-二三氟甲基苯基)二硅氧垸和60克间三甲苯，氮气保护下快速搅拌使反应混合物形成均相溶液。然后，加热使反应液温度升至165168"C之间，溶液呈回流状态，搅拌反应28.4小时，溶液粘度增大到387cPs，停止加热，冷却至室温；将其滴加到800毫升加热回流的异丙醇中，滴加完后再继续回流30分钟1小时，停止加热，冷却至室温后抽滤得到白色颗粒状的树脂，8(TC真空干燥10小时后得到16.5克B-阶段树脂。凝胶渗透色谱GPC测试该树脂的Mn为2.0x103，Mw为73x103，分子量分布Mw/Mn为36.5，其中以苯乙烯为标准，甲苯为洗脱剂。称10克该B-阶段树脂溶于30克l,3,5-间三甲苯中，待固体全部溶解后过滤，得到B-阶段树脂溶液。将其涂覆在玻璃板上，氮气条件下于IO(TC加热1小时，150°C加热1小时，21(TC加热1小时，25(TC加热1小时；然后降温到10(^以下，从基材表面剥离得到完全固化的苯并环丁烯树脂薄膜。该含硅苯并环丁烯树脂薄膜的电性能和光学性能等见表1。实施例27、制备含硅苯并环丁烯树脂将20克由实施例9制备得到的1,3-二[2，-(4，-苯并环丁烯基)]乙烯基-1,3-四(3，5，-二三氟甲基苯基)二硅氧垸加入模具中，8012(TC条件下真空脱泡530min，氮气或者氩气条件下于IO(TC加热1小时，15(TC加热1小时，21(TC加热1小时，250。C加热l小时；然后降温到IO(TC以下，脱模得到完全固化的苯并环丁烯树脂浇注体。该含硅苯并环丁烯树脂浇注体的电性能和光学性能等见表1。实施例28、制备含硅苯并环丁烯树脂在装有温度计、氮气入口和出口、冷凝器和机械搅拌的三口烧瓶中加入20克由实施例9制备得到的l,3-二[2，-(4，-苯并环丁烯基)]乙烯基-l,3-四(3，5，-二三氟甲基苯基)二硅氧垸和60克间三甲苯，氮气保护下快速搅拌使反应混合物形成均相溶液。然后，加热使反应液温度升至165168。C之间，溶液呈回流状态，搅拌反应18.1小时，溶液粘度增大到288cPs，停止加热，冷却至室温；将其滴加到800毫升加热回流的异丙醇中，滴加完后再继续回流30分钟1小时，停止加热，冷却至室温后抽滤得到白色颗粒状的树脂，8(TC真空干燥10小时后得到15.5克B-阶段树脂。凝胶渗透色谱GPC测试该树脂的Mn为1.2x103，Mw为33xl03，分子量分布Mw/Mn为27.5，其中以苯乙烯为标准，甲苯为洗脱剂。称10克该B-阶段树脂溶于30克1,3,5-间三甲苯中，待固体全部溶解后过滤，得到B-阶段树脂溶液。将其涂覆在玻璃板上，氮气条件下于IO(TC加热1小时，15(TC加热1小时，210"C加热1小时，250。C加热l小时；然后降温到IO(TC以下，从基材表面剥离得到完全固化的苯并环丁烯树脂薄膜。该含硅苯并环丁烯树脂薄膜的电性能和光学性能等见表1。实施例29、制备含硅苯并环丁烯树脂将20克由实施例10制备得到的1,5-二甲基-1,5-二[2'-(4，-苯并环丁烯萄]乙烯基-1，5-二(3，5，-二三氟甲基苯基)-3,3-二苯基三硅氧烷加入模具中，8012(TC条件下真空脱泡530min，氮气或者氩气条件下于IO(TC加热1小时，150"加热1小时，210°C加热1小时，25(TC加热1小时；然后降温到100'e以下，脱模得到完全固化的苯并环丁烯树脂浇注体。该含硅苯并环丁烯树脂浇注体的电性能和光学性能等见表1。实施例30、制备含硅苯并环丁烯树脂在装有温度计、氮气入口和出口、冷凝器和机械搅拌的三口烧瓶中加入20克由实施例IO制备得到的1,5-二甲基-1，5-二[2'-(4'-苯并环丁烯基)]乙烯基-1,5-二(3'5，-二三氟甲基苯基)-3,3-二苯基三硅氧烷和60克间三甲苯，氮气保护下快速搅拌使反应混合物形成均相溶液。然后，加热使反应液温度升至165168。C之间，溶液呈回流状态，搅拌反应72.3小时，溶液粘度增大到415cPs，停止加热，冷却至室温；将其滴加到800毫升加热回流的异丙醇中，滴加完后再继续回流30分钟1小时，停止加热，冷却至室温后抽滤得到白色颗粒状的树脂，8(TC真空干燥10小时后得到15.8克B-阶段树脂。凝胶渗透色谱GPC测试该树脂的Mn为3.8x103，Mw为117x103，分子量分布Mw/Mn为30.8，其中以苯乙烯为标准，甲苯为洗脱剂。称10克该B-阶段树脂溶于30克l,3，5-间三甲苯中，待固体全部溶解后过滤，得到B-阶段树脂溶液。将其涂覆在玻璃板上，氮气条件下于IO(TC加热1小时，150°C加热1小时，210"C加热1小时，25(TC加热1小时；然后降温到IO(TC以下，从基材表面剥离得到完全固化的苯并环丁烯树脂薄膜。该含硅苯并环丁烯树脂薄膜的电性能和光学性能等见表1。表l含硅苯并环丁烯树脂的性能表征<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>权利要求1、一种含硅苯并环丁烯单体，具有式II所示的结构通式；(式II)其中，所述式II结构通式中，A，B，C，D，E，F为氢原子、氟原子、甲基、三氟甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基中的一种或几种；R1为甲基、三氟甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基苯基、三氟甲基苯基或3，5-二三氟甲基苯基；n为0-10。2、一种制备权利要求1所述化合物的方法，是将4-溴苯并环丁烯与式iii结构通式所示双乙烯基硅氧烷溶于有机溶剂中，在催化剂作用下加热反应；E。其中，所述式m结构通式中，a,b,c,d,e，f为氢原子、氟原子、甲基、三氟甲基、乙基、丙基、异丙基或丁基中的一种或几种；Ri为甲基、三氟甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基苯基、三氟甲基苯基或3，5-二三氟甲基苯基；n为0-10。3、根据权利要求2所述的方法，其特征在于所述4-溴苯并环丁烯与所述双乙烯基硅氧垸的摩尔比为0.5-2。4、根据权利要求3所述的方法，其特征在于所述4-溴苯并环丁烯与所述双乙烯基硅氧烷的摩尔比为0.8-1.2。5、根据权利要求2或3所述的方法，其特征在于所述催化剂为乙酸铅、乙酸钯、氯化钯、三苯基膦、三-(邻甲基苯基)膦、三-(间甲基苯基)膦或三-(对甲基苯基)膦及其按任意比例混合而成的混合物。6、根据权利要求2或3所述的方法，其特征在于所述有机溶剂为四氢呋喃、乙醚、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、乙腈、二乙胺、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(式m)三甲胺、三乙胺、三丙胺、正丙胺或甲苯及其按任意比例混合而成的混合物。7、根据权利要求2或3所述的方法，其特征在于所述反应温度为5-200。C，所述反应时间为l-48小时。8、根据权利要求7所述的方法，其特征在于:所述反应温度为5-120°C;所述反应时间为12-24小时。9、根据权利要求2或3所述的方法，其特征在于所述双乙烯基硅氧烷为1,3-二甲基-1，3-二乙烯基-1,3-二苯基二硅氧烷、1，3-二乙烯基-1,3-四苯基二硅氧烷、1,3-二甲基-1,3-二乙烯基-1,3-二(3，-三氟甲基苯基)二硅氧烷、1,3-二乙烯基-1,3-四(3，-三氟甲基苯基)二硅氧垸、1,3-二甲基-1,3-二乙烯基-l,3-二(3，5，-二三氟甲基苯基)二硅氧烷、l,3-二乙烯基-l,3-四(3，5，-二三氟甲基苯基)二硅氧烷、1，5-二甲基-1,5-二乙烯基-1,3，5-四苯基三硅氧烷、1,5-二乙烯基-1,3,5-六苯基三硅氧烷、1,5-二甲基-1,5-二乙烯基-1,5-二(3，-三氟甲基苯基)-3,3-二苯基三硅氧垸、1,5-二甲基-1,5-二乙烯基-1,5-二苯基-3,3-二苯基三硅氧垸、1,5-二甲基-1,5-二乙烯基-1,5-二(3，5，-二三氟甲基苯基)-3,3-二苯基三硅氧烷、1,5-二乙烯基-1,5-四(3，-三氟甲基苯基)-3,3-二苯基三硅氧垸或1,5-二乙烯基-1,5-四(3，5，-二三氟甲基苯基)-3,3-二苯基三硅氧垸。10、一种含硅苯并环丁烯树脂，具有式I所示结构通式；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(式I)其中，A,B,C,D,E，F为氢原子、氟原子、甲基、三氟甲基、乙基、丙基、异丙基或丁基中的一种或几种；Ri为甲基、三氟甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基苯基、三氟甲基苯基或3，5-二三氟甲基苯基；n=0-10。11、根据权利要求10所述的含硅苯并环丁烯树脂，其特征在于所述A、B、C、D、E、F和&依次为氢原子、氟原子、三氟甲基、甲基、苯基、三氟甲基苯基、3,5-二三氟甲基苯基；n=0-2。12、一种制备权利要求10或11所述含硅苯并环丁烯树脂的方法，是将式n所示含硅苯并环丁烯单体真空脱泡后，加热升温至100-30(TC后再降温至IO(TC以下。13、根据权利要求12所述的方法，其特征在于所述真空脱泡的温度为80-120°C。14、根据权利要求12或13所述的方法，其特征在于所述脱泡时间为5-30min。15、一种制备权利要求10或11所述含硅苯并环丁烯树脂的方法，包括以下步骤1)将式II所示含硅苯并环丁烯单体溶解于有机溶剂中，得到含硅苯并环丁烯单体的溶液，搅拌加热到160-180°C，溶液回流6-200小时，冷却至室温，将所述含硅苯并环丁烯单体的溶液分散于醇类溶剂中，收集沉淀，得到部分固化的B-阶段苯并环丁烯树脂；2)将所述部分固化的B-阶段苯并环丁烯树脂溶解于有机溶剂中，配成5-60%固含量的溶液后进行旋涂，之后将所述苯并环丁烯树脂加热升温至100-300。C，固化l-20小时，降温至100。C以下。16、根据权利要求15所述的方法，其特征在于所述步骤l)和步骤2)中含硅苯并环丁烯单体的固含量均为1060%，优选2030%。17、根据权利要求15或16所述的方法，其特征在于所述有机溶剂为甲苯、两甲苯、间二甲苯、三甲苯、间三甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮及其按任意比例混合而成的混合物。18、根据权利要求17所述的方法，其特征在于所述有机溶剂为两甲苯或间三甲苯及其按任意比例混合而成的混合物。，19、根据权利要求15或16所述的方法，其特征在于所述醇类溶剂为Crd。饱和脂肪醇中的一种或其按任意比例混合而成的混合物。20、根据权利要求19所述的方法，其特征在于所述醇类溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇或叔戊醇及其按任意比例混合而成的混合物。21、权利要求10或11所述的苯并环丁烯树脂在制备微电子封装材料的应用。全文摘要本发明公开了一种含硅苯并环丁烯树脂及其中间体与它们的制备方法。该含硅苯并环丁烯树脂具有式I所示结构通式，中间体具有式II所示的结构通式。该中间体式II化合物的制备方法，是将4-溴苯并环丁烯与式III所示双乙烯基硅氧烷溶于有机溶剂中，在催化剂作用下加热反应。本发明提供了单体直接固化和B-阶段树脂固化这两种方法来制备式I所示含硅苯并环丁烯树脂。该树脂耐热性高、吸水率低于0.20％、介电常数低于2.70、介电损耗低于3.3×10^-4。该树脂与光敏性助剂复合可形成光敏性树脂，经紫外线曝光、显影、固化后可形成高分辨率的光刻图形，可应用于制备微电子封装材料，具有重要的应用前景。文档编号C07F7/18GK101463042SQ20071030394公开日2009年6月24日申请日期2007年12月21日优先权日2007年12月21日发明者左小彪,杨士勇,琳范申请人:中国科学院化学研究所