卤素取代苯二甲醇的制备方法

专利名称：卤素取代苯二甲醇的制备方法
技术领域：
本发明涉及卣素取代苯二曱醇的制备方法。
皆景技术
卣素取代苯二曱醇是作为医药农药原料、中间体的重要化合物。特
別是2,3,5,6-四氟苯二甲醇，在美国专利第4927852号说明书中公开了其 是可以用作家庭用杀虫剂的中间体。
作为这样的卣素取代苯二甲醇的制备方法，例如已知有使用硼氢化 金属化合物还原2,3,5，6-四氟对苯二曱酸二酯的方法(参照中国专利公开 第1458137号公报、WO2005/035474号)等，但从收率方面来看，期望 对其进行改进。

发明内容
本发明提供如下方案
〈1〉卣素取代苯二曱醇的制备方法，该方法是在醚溶剂存在下，使 式(1)所示的卣素取代对苯二曱酸二酯、硼氢化金属化合物和酸反应， 制备式(2)所示的囟素取代苯二曱醇的方法，其中，相对于1摩尔硼 氢化金属化合物，以质子为基准，酸的使用量为0.2 3摩尔，并且在反 应混合物的液相为单 一层的状态下进行反应，
(式中，X1、 X2、 X3和X4各自相同或不同，表示氢原子或卤原子，且 X1、 X2、 XS和X"中的至少一个表示面原子，R^和R 各自相同或不同， 表示未取代烷基或取代烷基)；CH2OH
(2)
CH2OH
(式中，X1、 X2、 乂3和乂4表示与上述相同的基团)。
〈2〉上述〈1〉所述的卣素取代苯二甲醇的制备方法，其中，X1、 X2、 乂3和乂4均为氟原子。
〈3〉上述〈1〉或〈2〉所述的面素取代苯二甲醇的制备方法，其中， 式(l)中的R^和R"相同，表示碳原子数1 6的烷基。
〈4〉上述〈1〉 〈3〉中任一项所述的卣素取代苯二甲醇的制备方 法，其中，向含有式(1)所示的卣素取代对苯二曱酸二酯、硼氢化金 属化合物和醚溶剂的混合物中加入酸来进行反应。
〈5〉上述〈1〉 〈4〉中任一项所述的面素取代苯二甲醇的制备方 法，其中，相对于1摩尔式(1)所示的卤素取代对苯二甲酸二酯，硼 氲化金属化合物的使用量为1 3.5摩尔。
〈6〉上述〈1〉 〈5〉中任一项所述的卤素取代苯二甲醇的制备方 法，其中，硼氬化金属化合物是硼氲化碱金属盐。
〈7〉上述〈6〉所述的卣素取代苯二甲醇的制备方法，其中，硼氲 化碱金属盐是硼氲化钠。
〈8〉上述<1〉 〈7〉中任一项所述的囟素取代苯二曱醇的制备方 法，其中，酸是无机酸、羧酸或磺酸。
〈9〉上述〈1〉 〈7〉中任一项所述的卣素取代苯二甲醇的制备方 法，其中，酸是无机酸。
〈10〉上述〈8〉或〈9〉所述的卣素取代苯二甲醇的制备方法，其 中，无机酸是盐酸或^J臾。
〈11〉上述〈8〉或<9〉所述的卣素取代苯二曱醇的制备方法，其 中，无机酸是盐酸。
〈12〉上述〈1〉 〈11〉中任一项所述的卣素取代苯二曱醇的制备 方法，其中，醚溶剂是亲水性醚溶剂。
〈13〉上述〈12〉所述的卣素取代苯二甲醇的制备方法，其中，亲 水性醚溶剂是四氢呋喃、乙二醇二曱醚或二乙二醇二甲醚。
具体实施例方式
式(1)所示的闺素取代对苯二甲酸二酯(以下简称为二酯(1))
中，X1、 X2、 乂3和乂4各自相同或不同，表示氢原子或卤原子，且x1、
X2、 乂3和X4中的至少一个表示卣原子。作为卣原子，例如可列举氟原 子、氯原子、溴原子，优选氟原子。更优选X1、 X2、 乂3和乂4均为氟原 子。
在式(l)中，W和I^各自相同或不同，表示未取代烷基或取代烷基。
作为未取代烷基，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、 异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正癸基、环丙基、2,2-二曱基环丙 基、环戊基、环己基、蓋基等碳原子数1 20的直链状、支链状或环状 的烷基。
作为取代烷基，可列举上述未取代烷基中的至少 一个氢原子被取代 基取代的烷基。
作为取代基，可列举氟原子；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧 基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等碳原子数1 6的烷氧 基；三氟曱氧基等碳原子数1~4的氟取代烷氧基；苯基、4-曱基苯基、 4-甲氧基苯基等任选被碳原子数1 6的烷氧基取代的碳原子数6 20的 芳基；苯氧基、2-甲基苯氧基、4-曱基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、3-苯氧 基苯氧基等任选被碳原子数1 6的烷氧基或碳原子数6 20的芳氧基取 代的碳原子数6 20的芳氧基；千氧基、4-甲基千氧基、4-曱氧基千氧基、 3-苯氧基千氧基等任选被碳原子数1 6的烷氧基或碳原子数6 20的芳 氧基取代的碳原子数7 20的芳烷氧基等。
作为这样的取代烷基，可列举氟甲基、三氟曱基、曱氧基曱基、乙 氧基曱基、曱氧基乙基、千基等。
作为未取代烷基或取代烷基，优选碳原子数1 6的烷基。
作为二酯(1)，可列举2-氟对苯二曱酸二甲酯、2-氯对苯二甲酸 二甲酯、2,5-二氟对苯二甲酸二曱酯、2,6-二氟对苯二甲酸二曱酯、2,3-二氟对苯二曱酸二甲酯、2,5-二氯对苯二曱酸二甲酯、2,6-二氯对笨二甲 酸二曱酯、2，3-二氯对苯二曱酸二甲酯、2,3,5-三氟对苯二甲酸二曱酯、 2,3,5-三氯对苯二甲酸二甲酯、2,3,5,6-四氟对苯二甲酸二甲酯、2,3,5,6-
6四氟对苯二曱酸二乙酯、2,3,5，6-四氟对苯二甲酸二正丙酯、2，3,5,6-四氟 对苯二曱酸二异丙酯、2，3,5,6-四氟对苯二曱酸二正丁酯、2,3,5，6-四氟对 苯二甲酸二叔丁酯、2,3,5,6-四氯对苯二甲酸二曱酯、2,3,5,6-四氯对苯二 甲酸二乙酯、2,3,5,6-四氯对苯二曱酸二正丙酯、2,3,5，6,四氯对苯二甲酸 二异丙酯、2,3,5,6-四氯对苯二甲酸二正丁酯、2,3,5,6-四氯对苯二甲酸二 叔丁酯、2,3,5,6-四氯对苯二曱酸二正戊酯、2,3,5,6-四氯对苯二曱酸二正 己酯、2,3,5-三氟-6-氯对苯二曱酸二甲酯等。
这些二酯(1 )可以通过例如4吏相应的酰卣和相应的醇化合物反应 的方法(例如，参照日本特公平4-66220号公报)等公知的方法来制备。
作为硼氢化金属化合物，可列举硼氢化钠、硼氲化锂、硼氳化《甲等 硼氲化碱金属盐；硼氲化钓、硼氢化镁等硼氲化4^土金属盐等。从获得 性方面来看，优选硼氬化;威金属盐，更优选硼氢4t钠。
上述硼氪化金属化合物可使用通常市售的硼氩化金属化合物，也可 以使用按照公知的方法制备的硼氲化金属化合物。例如，硼氲化钠可以 由硼酸酯和氲化钠容易地制备。另外，其他的硼氪化金属化合物可以通 过硼氬化钠与相应的金属卣化物的反应来制备，例如，硼氲化钓可通过 硼氲化钠和氯化钓的反应而获得。制备硼氲化金属化合物来使用时，可 以预先将制备的硼氩化金属化合物添加到反应体系中，也可以在反应体 系中制备。
相对于1摩尔二酯(1 ),硼氢化金属化合物的使用量通常为1摩 尔以上，其上限没有特别限定，但^人经济性方面来看，实际应用时为3.5 摩尔以下，优选为2.5摩尔以下。
作为醚溶剂，可列举乙醚、甲基叔丁基醚、四氲呋喃、二魂烷、二 异丙基醚、二曱氧基乙烷、乙二醇二甲醚、二乙二醇二曱醚等，优选亲 水性醚溶剂，更优选四氢呋喃、乙二醇二曱醚、二乙二醇二曱醚，特别 优选四氬呋喃。
醚溶剂的使用量没有特别限制，如果考虑容积效率，在实用上为二 酯(1 )的100重量4^以下。
另外，还可以与醚溶剂 一起使用醚溶剂之外的不阻碍反应的有机溶 剂。作为这样的有机溶剂，可列举甲苯、二曱苯、氯苯等芳香烃溶剂； 氯仿、二氯乙烷等面代烃溶剂等。其使用量只要能使反应混合物的液相 成为单一层，就没有特别限制。
7作为酸，可列举盐酸、硫酸、磷酸等无机酸；曱酸、乙酸、三氟乙 酸、丙酸、丁酸、草酸等脂肪族羧酸；苯甲酸等芳香族羧酸；甲磺酸、 乙磺酸、三氟甲磺酸等脂肪族磺酸；苯磺酸、对甲苯磺酸等芳香族石黄酸 等，优选无机酸，更优选盐酸、^L酸，特别优选盐酸。
相对于1摩尔硼氲化金属化合物，以质子为基准，酸的使用量为 0.2 3摩尔，优选为0.2 2.5摩尔。
使用亲水性醚溶剂作为醚溶剂时，可以使用酸的水溶液。酸的水溶 液中的水量可以根据醚溶剂的种类、使用量、二酯(1)等的使用等来 确定，并使得反应混合物中的液相不会分离成二层以上而是成为单一 层。通常使用酸浓度为10重量％以上、优选为20 90重量％的酸的水溶 液。
反应温度通常为-20 120°C,优选为10 7CTC。
本反应是在醚溶剂的存在下，将二酯(1)、硼氢化金属化合物和 酸混合，并在反应混合物的液相为单一层的状态下进行。如果液相分离
成二层以上，则反应难以进行，式(2)所示的目标产物卣素取代苯二 甲醇的收率低。
使用疏水性醚溶剂作为醚溶剂时，^使用实质上不含水的酸。使用亲 水性醚溶剂作为醚溶剂时，既可以使用实质上不含水的酸，也可以^吏用 含水的酸的水溶液，只要含水量的范围能够使反应混合物的液相保持单 一层的状态。
本反应通常在常压条件下进行，^f旦也可以在加压条件下进行。反应 的进行可以通过气相色i普、液相色i普等常规分析设备来确认。
反应结束后，将水或盐酸、硫酸、磷酸、硝酸等无机酸的稀水溶液 与反应混合物进行混合，将反应混合物分离成有机层和水层两层，并将 得到的有机层浓缩，由此可以得到式(2)所示的卤素取代苯二甲醇。 得到的式(2)所示的卣素取代苯二甲醇可以采用柱色谱等通常的纯化 方法进一步纯化。
作为这样得到的式(2 )所示的卣素取代苯二甲醇，可列举2-氟-1,4-苯二曱醇、2-氯-l、4-苯二曱醇、2,5-二氟-1,4-苯二曱醇、2,6-二氟-1,4-苯 二曱醇、2,3-二氟-1,4-苯二曱醇、2,5-二氯-1,4-苯二甲醇、2,6-二氯-1,4-苯二甲醇、2,3-二氯-1,4-苯二甲醇、2,3,5-三氟-1,4-苯二曱醇、2,3,5-三氯 一l,4-苯二曱醇、2,3,5,6-四氟-苯二甲醇、2,3,5,6-四氯-苯二甲醇、2,3,5-三氟-6-氯-苯二曱醇等。
实施例
下面，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明并不限定于这些
实施例。分析采用液相色"i普内标法进行。 实施例1
在室温下向装有回流冷凝管的200mL烧瓶中加入9.4g硼氲化钠和 100g四氢呋喃，然后加入在100g四氲p夫喃中溶解有28.5g 2,3,5,6-四氟 对苯二曱酸二曱酯的溶液。将得到的混合物升温到6(TC后，在6(TC下 搅拌并且用5小时滴加35重量。/。的盐酸水溶液26g,在60。C下反应2小 时。反应混合物的液相为单一层。反应结束后，将反应混合物冷却到室 温。向反应混合物中加入5重量％的盐酸水溶液120g,搅拌后静置，分 离成有机层和水层。得到上部的有机层，在得到的有机层中加入100g 甲苯。用30g水将得到的溶液洗涤2次，然后蒸馏除去溶剂，得到含有 2,3,5,6-四氟苯二曱醇的白色固体26.0g。纯度80%、收率92%。
实施例2
在室温下向装有回流冷凝管的200mL烧瓶中加入4.6g硼氲化钠和 50g四氲吹喃，然后加入在50g四氢呋喃中溶解有14.7g 2,3,5,6-四氟对 苯二曱酸二曱酯的溶液。将得到的混合物升温到6(TC后，在6(TC下搅 拌并且用5小时滴加45重量％的硫酸水溶液13g,在60。C下反应2小时。 反应混合物的液相为单一层。反应结束后，将反应混合物冷却到室温。 向反应混合物中加入50g水，搅拌后静置，分离成有机层和水层。得到 上部的有机层，向得到的有机层中加入50g曱苯。用30g水将得到的溶 液洗涤2次，然后蒸馏除去溶剂，得到含有2,3,5,6-四氟苯二甲醇的白色 固体12.4g。纯度86%、收率92%。
实施例3
在室温下向装有回流冷凝管的200mL烧瓶中加入1.6g硼氬化钠和 30g四氬呋喃，然后加入在20g四氢呋喃中溶解有5.1g2,3,5,6-四氟对苯 二甲酸二曱酯的溶液。将得到的混合物在室温下搅拌并且用5小时滴加 4.4g35重量％的盐酸水溶液和6g四氬呋喃的混合溶液，在25 3(TC下反 应2小时。反应混合物的液相为单一层。反应结束后，向反应混合物中 加入5重量％的盐酸水溶液30g,搅拌后静置，分离成有机层和水层。得到上部的有机层，向得到的有机层中加入50g曱苯。用20g水将得到 的溶液洗涤2次，然后蒸馏除去溶剂，得到含有2,3,5,6-四氟苯二甲醇的 白色固体4.4g。纯度85%、收率93%。 实施例4
在室温下向装有回流冷凝管的200mL烧瓶中加入1.7g硼氢化钠和 30g四氲呋喃，然后加入在20g四氢呋喃中溶解有5.3g 2,3,5,6-四氟对苯 二甲酸二曱酯的溶液。将得到的混合物升温到5(TC后，在50。C下搅拌 并且用5小时滴加10.2g 35重量％的盐酸水溶液和10g四氬p夫喃的混合 溶液，在50。C下反应2小时。反应混合物的液相为单一层。反应结束后， 将反应混合物冷却到室温。向反应混合物中加入5重量％的盐酸水溶液 30g,搅拌后静置，分离成有机层和水层。得到上部的有机层，向得到 的有机层中加入50g曱苯。用30g水将得到的溶液洗涤2次，然后蒸馏 除去溶剂，得到含有2,3,5,6-四氟苯二甲醇的白色固体4.3g。纯度89%、 收率91%。
实施例5
在室温下向装有回流冷凝管的200mL烧瓶中加入1.7g硼氢化钠和 30g四氢呋喃，然后加入在20g四氲呋喃中溶解有5.3g2,3,5,6-四氟^于苯 二甲酸二曱酯的溶液。将得到的混合物升温到5CTC后，在5(TC下搅拌 并且用5小时滴加3g乙酸和10g四氢吹喃的混合溶液，在50。C下反应 2小时。反应混合物的液相为单一层。反应结束后，将反应混合物冷却 到室温。向反应混合物中加入5重量。/。的盐酸水溶液30g,搅拌后静置， 分离成有机层和水层。得到上部的有机层，向得到的有机层中加入50g 曱苯。用30g水将得到的溶液洗涤2次，然后蒸馏除去溶剂，得到含有 2,3,5，6-四氟苯二曱醇的白色固体4.1g。纯度94%、收率92%。
实施例6
在室温下向装有回流冷凝管的50mL烧瓶中加入31 Omg硼氢化钠和 7g四氬呋喃，然后加入2,3,5,6-四氟对苯二曱酸二甲酯840mg。将得到 的混合物升温到60。C后，在60。C下搅拌并且用30分钟滴加200mg 35 重量％的盐酸水溶液和3g四氢呋喃的混合溶液，在60。C下反应1小时。 反应混合物的液相为单一层。反应结束后，将反应混合物冷却到室温。 向反应混合物中加入5重量Q/。的盐酸水溶液4g,搅拌后静置，分离成有 机层和水层。得到上部的有机层。得到的有机层中含有2,3,5,6-四氟苯二
10曱醇，其收率为87%。 实施例7
在室温下向装有回流冷凝管的lOOmL烧瓶中加入1.6g硼氲化钠和 30g四氬吹喃，然后加入在20g四氢吹喃中溶解有5.1g2,3,5,6-四氟对苯 二甲酸二甲酯的溶液。将得到的混合物升温到5(TC后，在5(TC下4觉拌 并且用6小时滴加2.1g 98重量％石克酸和10g四氲呋喃的混合溶液，在 50 55。C下反应2小时。反应混合物的液相为单一层。反应结束后，向 反应混合物中加入5重量％的盐酸水溶液30g,搅拌后静置，分离成有 机层和水层。得到上部的有机层，向得到的有机层中加入50g甲苯。用 20g水将得到的溶液洗涤2次，然后蒸镏除去溶剂，得到含有2,3,5,6-四氟苯二甲醇的白色固体3.8g。纯度82%、收率77%。
比專支例1
在室温下向200mL烧瓶中加入310mg硼氢化钠和5g四氢呋喃，然 后加入在5g四氬吹喃中溶解有l.Og 2,3,5,6-四氟对苯二曱酸二甲酯的溶 液。将得到的混合物升温到65。C后，在65。C下搅拌并反应6小时。反 应结束后，将反应混合物冷却到室温。在25 30。C下用30分钟向反应混 合物中滴加10重量％的盐酸水溶液10g。将得到的混合物在25 3(TC下 搅拌1小时后，用20g乙酸乙酯进行2次萃取处理。得到的有机层用10g 水洗涤，得到含有2,3,5,6-四氟苯二曱醇的溶液。收率57%。
比專交例2
在室温下向装有回流冷凝管的100mL烧瓶中加入1.6g硼氢化钠和 30g四氢吹喃，然后加入在20g四氢吹喃中溶解有5.1g2,3,5,6-四氟对苯 二甲酸二曱酯的溶液。将得到的混合物升温到5CTC后，在5(TC下搅拌 并且用5小时滴加5重量％的盐酸水溶液30g,在50。C下反应2小时。 反应混合物的液相分离为二层。反应结束后，将反应混合物静置，得到 上部的有机层，向得到的有机层中加入50g曱苯。用20g水将得到的溶 液洗涤2次，然后蒸馏除去溶剂，得到含有2,3,5,6-四氟苯二甲醇的白色 固体3.9g。纯度47%、收率45%。
比4支例3
在室温下向装有回流冷凝管的200mL烧瓶中加入1.7g硼氲化钠和 30g四氢吹喃，然后加入在20g四氲吹喃中溶解有5.3g2,3,5,6-四氟对苯 二曱酸二甲酯的溶液。将得到的混合物在室温下搅拌并且用5小时滴加2.8g水和6g四氢吹喃的混合溶液，在25 3(TC下反应2小时。反应混合 物的液相为单一层。反应结束后，向反应混合物中加入20重量％的盐酸 水溶液30g,搅拌后静置，分离成有机层和水层。得到上部的有机层， 向得到的有机层中加入50g曱苯。用20g水将得到的溶液洗涤2次，然 后蒸馏除去溶剂，得到含有2,3,5,6-四氟苯二甲醇的白色固体2.8g。纯度 78%、 收率52%。 比4支例4
在室温下向装有回流冷凝管的1 OOmL烧瓶中加入0.81 g硼氩化钠和 15g四氢吹喃，然后加入在10g四氢呋喃中溶解有2.6g2,3,5,6-四氟对苯 二曱酸二曱酯的溶液。将得到的混合物在50。C下搅拌并且用5小时滴加 200mg 35重量％的盐酸水溶液和5g四氢呋喃的混合溶液，在50下反应 2小时。反应混合物的液相为单一层。反应结束后，向反应混合物中加 入5重量％的盐酸水溶液15g，搅拌后静置，分离成有机层和水层。得 到上部的有机层，向得到的有机层中加入20g曱苯。用10g水将得到的 溶液洗涤2次，然后蒸馏除去溶剂，得到含有2,3,5，6-四氟苯二甲醇的黄 褐色固体1.9g。纯度53%、收率49%。
比丰交例5
在室温下向装有回流冷凝管的1 OOmL烧瓶中加入0.81 g硼氢化钠和 15g四氢吹喃，然后加入在10g四氲呋喃中溶解有2.6g2,3,5,6-四氟对苯 二甲酸二甲酯的溶液。将得到的混合物在50。C下搅拌并且用5小时滴加 4g 86重量％的石危酸水溶液和10g四氢吹喃的混合〉容液，在5(TC下反应2 小时。反应混合物的液相为单一层。反应结束后，向反应混合物中加入 20g水，搅拌后静置，分离成有机层和水层。得到上部的有机层，向得 到的有机层中加入20g曱苯。用10g水将得到的溶液洗涤2次，然后蒸 馏除去溶剂，得到含有2,3,5,6-四氟苯二曱醇的黄褐色固体1.9g。纯度 51%、收率47%。
工业实用性
按照本发明，可以以良好的收率制备作为医药农药原料、中间体的 重要化合物卣素取代苯二曱醇，因此在工业上是有用的。
权利要求
1. 卤素取代苯二甲醇的制备方法，该方法是在醚溶剂存在下，使式(1)所示的卤素取代对苯二甲酸二酯、硼氢化金属化合物和酸反应，制备式(2)所示的卤素取代苯二甲醇的方法，其中，相对于1摩尔硼氢化金属化合物，以质子为基准，酸的使用量为0.2～3摩尔，并且在反应混合物的液相为单一层的状态下进行反应，式(1)中，X1、X2、X3和X4各自相同或不同，表示氢原子或卤原子，且X1、X2、X3和X4中的至少一个表示卤原子，R1和R2各自相同或不同，表示未取代烷基或取代烷基；式(2)中，X1、X2、X3和X4表示与上述相同的基团。
2. 权利要求1所述的面素取代苯二曱醇的制备方法，其中，X1、 X2、 XS和X"均为氟原子。
3. 权利要求1或2所述的面素取代苯二曱醇的制备方法，其中， 式(l)中的W和I^相同，表示碳原子数1 6的烷基。
4. 权利要求1所述的卣素取代苯二曱醇的制备方法，其中，向含 有式(1)所示的卣素取代对苯二曱酸二酯、硼氢化金属化合物和醚溶 剂的混合物中加入酸来进4亍反应。
5. 权利要求1所述的卣素取代笨二曱醇的制备方法，其中，相对 于1摩尔式(1)所示的卣素取代对苯二曱酸二酯，硼氬化金属化合物的使用量为1 3.5摩尔。
6. 权利要求1所述的卣素取代苯二甲醇的制备方法，其中，硼氢 化金属化合物是硼氬化碱金属盐。
7. 权利要求6所述的卤素取代苯二曱醇的制备方法，其中，硼氢 化碱金属盐是硼氬化钠。
8. 权利要求1所述的卤素取代苯二曱醇的制备方法，其中，酸是 无机酸、羧酸或-黄酸。
9. 权利要求1所述的卤素取代苯二曱醇的制备方法，其中，酸是 无机酸。
10. 权利要求8或9所述的卣素取代苯二甲醇的制备方法，其中，无才几酸是盐酸或碌u酸。
11. 权利要求8或9所述的卣素取代苯二曱醇的制备方法，其中， 无机酸是盐酸。
12. 权利要求1所述的卣素取代苯二甲醇的制备方法，其中，醚溶 剂是亲水性醚溶剂。
13. 权利要求12所述的卣素取代苯二曱醇的制备方法，其中，亲 水性醚溶剂是四氬呋喃、乙二醇二曱醚或二乙二醇二曱醚。
全文摘要
本发明提供一种卤素取代苯二甲醇的制备方法，该方法是在醚溶剂存在下，使式(1)所示的卤素取代对苯二甲酸二酯、硼氢化金属化合物和酸反应，制备式(2)所示的卤素取代苯二甲醇的方法，其中，相对于1摩尔硼氢化金属化合物，以质子为基准，酸的使用量为0.2～3摩尔，并且在反应混合物的液相为单一层的状态下进行反应，式(1)中，X¹、X²、X³和X⁴各自相同或不同，表示氢原子或卤原子，且X¹、X²、X³和X⁴中的至少一个表示卤原子，R¹和R²各自相同或不同，表示未取代烷基或取代烷基；式(2)中，X¹、X²、X³和X⁴表示与式(1)相同的基团。
文档编号C07C29/147GK101479221SQ200780023901
公开日2009年7月8日 申请日期2007年6月21日 优先权日2006年6月27日
发明者萩谷弘寿 申请人:住友化学株式会社