专利名称：：合成2,5-二羟基对苯二甲酸的方法
技术领域：
：本发明涉及羟基苯曱酸类化合物的制备，所述羟基苯甲酸类化合物对于多种用途很有价值，例如用作中间体或用作制备聚合物的单体。羟基苯甲酸类化合物可以用作中间体来制造很多有价值的材料，包括药品和具有农作物保护效果的化合物，也可以用作制备聚合物的单体。具体地讲，2，5-二羟基对苯二曱酸(式I,"DHTA")是合成高强度纤维，例如由聚[(l，4-二氢二咪唑并[4，5-b:4'，5'-e]吡啶-2，6-二基)(2,5-二羟基-l，4-亚苯基)]制成的纤维的有用单体。2,5-二羟基对苯二曱酸和其他羟基苯甲酸类化合物的多种制备方法是已知的。Marzin在"JournalfuerPraktischeChemie，，，1933，13,103-106中提出了在存在铜粉的情况下由2,5-二溴对苯二甲酸(式II，"DBTA")来合成2,5-二羟基对苯二曱酸。
背景技术：
：Singh等人在"Jour.IndianChem.Soc."第34巻第4期，第321-323页(1957)中报告了在存在KOH和铜粉的情况下通过缩合DBTA与苯酚来制备包括DHTA的产物。Rusonik等人在"DaltonTransactions",2003，2024-2028中描述了在存在多种配体的情况下通过由Cu(I)催化的反应使2-溴苯甲酸转化成水杨酸、苯曱酸和双酚酸。叔四胺与Cu(I)配合使用可以最大程度地减少双酚酸的形成。Comdom等人在"SyntheticCommunications",32(13)，2055-59(2002)中描述了由2-氯苯曱酸合成水杨酸的方法。使用化学计量的吡啶(每摩尔2-氯苯曱酸0.5至2.0摩尔)，例如每摩尔2-氯苯甲酸至少1.0摩尔吡啶。铜粉与吡啶一起用作催化剂。制备羟基苯甲酸的各种现有技术方法的特征在于长的反应时间和有限的转化率，从而导致生产率显著下降，或需要在压力和/或较高的温度(通常140至25(TC)下进行，以获得合理的速率和生产率。因此，仍然需要能够经济地制备2，5-二羟基对苯二曱酸的方法；该方法本身应便于操作；并且在大规模和小规模操作以及成批和连续操作中都能获得高收率和高生产率。本发明的一个实施方案提供了制备2，5-二羟基对苯二甲酸的方法，该方法包括(a)使其中X-Cl、Br或I的式(III)的2，5-二囟代对苯二曱酸与碱在水中接触，以此形成2,5-二囟代对苯二甲酸的相应二代盐；(b)使2，5-二卣代对苯二甲酸的二代盐与碱在水中接触，并在存在与铜配位的配体的情况下与铜源接触，在溶液pH值为至少约8的条件下，由2，5-二面代对发明概述苯二甲酸的二代盐形成2，5-二羟基对苯二曱酸的二代盐；(c)任选地，从形成2，5-二羟基对苯二曱酸的二代盐的反应混合物中分离该二代盐；以及(d)使2,5-二羟基对苯二曱酸的二代盐与酸接触，以此形成2，5-二羟基对苯二甲酸。本发明的另一个实施方案提供了制备2，5-二烷氧基对苯二曱酸的方法，该方法通过以上述的方式来制备2，5-二羟基对苯二甲酸，然后将2,5-二羟基对苯二甲酸转化成2,5-二烷氧基对苯二曱酸。本发明的另一个实施方案继而提供了制备2，5-二烷氧基对苯二曱酸的方法，该方法包括(a)使其中X-C1、Br或I的式(III)的2,5-二卤代对苯二甲酸与碱在水中接触，以此形成2，5-二卣代对苯二曱酸的相应二代盐；(b)使2,5-二卣代对苯二曱酸的二代盐与碱在水中接触，并在存在与铜配位的配体的情况下与铜源接触，在溶液pH值为至少约8的条件下，由2,5-二面代对苯二甲酸的二代盐形成2,5-二羟基对苯二曱酸的二代盐；(c)任选地，从形成2，5-二轻基对苯二曱酸的二代盐的反应混合物中分离该二代盐；(d)使2,5-二羟基对苯二曱酸的二代盐与酸接触，以此形成2，5-二羟基对苯二甲酸；以及(e)将2，5-二羟基对苯二曱酸转化成2，5-二烷氧基对苯二甲酸。本发明的另一个实施方案提供了制备如上所述的2,5-二羟基对苯二曱酸或2，5-二烷氧基对苯二曱酸的方法，该方法还包括使2，5-二羟基对苯二甲酸或2，5-二烷氧基对苯二曱酸反应，以此制备化合物、单体、低聚物或聚合物的步骤。本发明的另一个实施方案继而提供了制备化合物、单体、低聚物或聚合物的方法，该方法包括(a)使其中X-C1、Br或I的式(III)的2,5-二卣代对苯二曱酸与碱在水中接触，以此形成2,5-二囟代对苯二曱酸的相应二代盐；(b)使2，5-二由代对苯二曱酸的二代盐与碱在水中接触，并在存在与铜配位的配体的情况下与铜源接触，在溶液pH值为至少约8的条件下，由2，5-二卣代对苯二甲酸的二代盐形成2，5-二羟基对苯二曱酸的二代盐；(c)任选地，从形成2，5-二羟基对苯二甲酸的二代盐的反应混合物中分离该二代盐；(d)使2，5-二羟基对苯二曱酸的二代盐与酸接触，以此形成2，5-二羟基对苯二甲酸；(e)任选地，将2,5-二羟基对苯二甲酸转化成2,5-二烷氧基对苯二曱酸；以及(f)使2，5-二羟基对苯二曱酸和/或2，5-二烷氧基对苯二甲酸反应，以此制备化合物、单体、低聚物或聚合物。在另一个实施方案中，本文所述方法的一种或多种中的配体可以为氨基酸，其中胺氮和羧基碳被不超过两个碳原子隔开。发明详述本发明提供了制备2，5-二羟基对苯二曱酸的高收率和高生产率的方法，该方法包括使2，5-二由代对苯二曱酸与石威接触以形成2，5-二囟代对苯二曱酸的二代盐；使2，5-二卣代对苯二曱酸的二代盐与碱々妄触，并在存在与铜配位的配体的情况下与铜源接触，以形成2，5-二羟基对苯二曱酸的二代盐；然后使2，5-二羟基对苯二甲酸的二代盐与酸接触，以形成2,5-二轻基对苯二曱酸产物。如本文所用，术语"二代盐"是指每个分子包含两个可置换的氢原子的二元酸的盐。用于本发明的方法的原料的适合的二面代对苯二曱酸包括2，5-二溴对苯二曱酸、2，5-二氯对苯二曱酸和2，5-二碘对苯二曱酸或它们的混合物。2，5-二溴对苯二曱酸("DBTA")可商购获得。然而，它也能通过合成获得，例如通过对-二甲苯在溴化氢水溶液中的氧化(Mclntyre等人，"JournaloftheChemicalSociety",Abstracts,1961，4082-5),通过对苯二曱酸或对苯二甲酰氯的溴化(美国专利3,894,079),或通过2，5-二溴-l，4-二曱基苯的氧化(DE1,812，703)来获得。2，5-二氯对苯二曱酸也可商购获得。然而，它也能通过合成获得，例如通过2，5-二氯-1，4-二曱基苯的氧化[Shcherbina等人，"ZhurnalPrikladnoiKhimii"(Sankt-Peterburg，RussianFederation,1990)],63(2)，467—70来获得。2，5-二碘对苯二曱酸能通过合成获得，例如通过2，5-二碘-1,4-二曱基苯的氧化[Perry等人，"Macromolecules"(1995),28(10)，3509-15]来获得。在步骤(a)中，使2，5-二囟代对苯二曱酸与碱在水中接触，以此形成2,5-二卣代对苯二曱酸的相应二代盐。在步骤(b)中，使2，5-二囟代对苯二甲酸的二代盐与碱在水中接触，并在存在与铜配位的配体的情况下与铜源接触，从而由2,5-二卣代对苯二甲酸的二代盐来形成2,5-二羟基对苯二甲酸的二代盐。步骤(a)和/或步骤(b)中使用的碱可以是离子碱，具体地讲可以是Li、Na、K、Mg或Ca中的一个或多个的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐或磷酸氢盐中的一种或多种。所用的碱可以是水溶性的、部分水溶性的，或碱的溶解度可以随着反应的进行和/或随着碱的消耗而增加。优选的是NaOH和Na2C03，但也可以选择其他适合的有机碱，例如选自三烷基胺(例如三丁胺)；N，N,N',N'-四曱基乙二胺；以及N-烷基咪唑(例如，N-曱基咪唑)。原则上，能够保持pH值在8以上和/或能够与2，5-二卣代对苯二曱酸的反应过程中生成的酸结合的任何碱均是适用的。步骤(a)和/或(b)中使用的碱的具体量取决于碱的强度。在步骤(a)中，优选地使每当量的2，5-二囟代对苯二曱酸与至少约两当量的碱接触，优选的是水溶性碱。如上下文所用，对于碱而言，一"当量"是指将与一摩尔氢离子反应的碱的摩尔数；对于酸而言，一当量是指提供一摩尔氬离子的酸的摩尔数。在步骤(b)中，应当使用足够的碱来保持溶液的pH值为至少约8、或至少约9或至少约10，优选介于约9和约11之间。因此，在步骤(b)中，通常使每当量的2，5-二卣代对苯二甲酸的二代盐与至少约两当量的碱例如水溶性碱接触。然而，在可供选择的实施方案中，期望在步骤(a)和(b)中，对于在反应开始时最初使用的每当量的2，5-二面代对苯二甲酸，反应混合物中使用总共至少约4至约5当量的碱，例如水溶性碱。按照如上所述的量使用的碱通常是强碱，并且通常在环境温度下添加。步骤(b)中使用的碱可与步骤(a)中使用的碱相同或不同。如上所述，步骤(b)中，在存在与铜配位的配体的情况下，2，5-二由代对苯二曱酸的二代盐还与铜源接触。铜源和配体可以依次加入反应混合物，或可以单独结合(例如，在水溶液或乙腈溶液中结合)并一同添加。铜源可以在存在氧气的情况下与配体在水中结合，或与含水的溶剂混合物结合。由于铜源和配体在反应混合物中的同时存在，在2，5-二卣代对苯二曱酸的二代盐的碱性溶液中获得了包含2，5-二羟基对苯二甲酸的二代盐、铜物质、配体和囟化物盐的含水混合物。如果需要，在这一阶段和在步骤(d)中的酸化之前，可将2,5-二羟基对苯二曱酸的二代盐从混合物中分离[作为任选步骤(c)]，并且可以用作另一个反应中的二代盐或用于其他用途。然后在步骤(d)中，使2，5-二羟基对苯二曱酸的二代盐与酸接触，以将其转化成2，5-二羟基对苯二甲酸产物。任何具有足以将二代盐质子化的强度的酸均是适用的。实例包括但不限于盐酸、硫酸和磷酸。步骤(a)和(b)的反应温度优选为约60至约12(TC，更优选为约75至约95°C;因此各种实施方案中的方法都涉及加热反应混合物的步骤。在进行步骤(d)中的酸化之前，通常使溶液冷却。在各种实施方案中，反应期间可能要排除氧气。铜源是指铜金属["Cu(O)"]、一种或多种铜化合物或铜金属和一种或多种铜化合物的混合物。铜化合物可以是Cu(i)盐、Cu(n)盐、或它们的混合物。实例包括但不限于CuCl、CuBr、Cul、Cu2S04、CuN03、CuCl2、CuBr2、Cul2、CuS04和Cu(N03)2。优选的是CuBr。所提供的铜的量按2，5-二卣代对苯二曱酸的摩尔数计通常为约0.1至约5mol%。当铜源是Cu(O)时，可以在存在空气的情况下使Cu(O)、溴化铜和配体结合。如果铜源是Cu(0)或Cu(I),则可以使预定量的金属和配体在水中结合，所得的混合物可以与空气或稀氧反应，直到形成有颜色的溶液。将所得10的金属/配体溶液加入到包含在水中的2,5-二囟代对苯二甲酸的二代盐和碱的反应混合物中。配体可以为氨基酸，其中胺氮和羧基碳被不超过两个碳原子隔开，例如ct-氨基酸，其中胺氮连接到与氣基相邻的碳原子上。适合的氨基酸配体的实例包括但不限于缬氨酸<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>N-曱基邻氨基苯曱酸适用于本文的配体可以选用以上名称或结构描述的所有配体中的任何一种或多种或全部。然而，适合的配体也可以选用以上所有配体的子群中的任何一种或多种或者全部配体，其中子群可以为任何大小，并且子群通过去除上述所有配体中的任何一种或多种配体而形成。因此，在这种情况下，配体不仅可以选用由上述所有配体形成的任何大小的任何子群中的一种或多种或全部配体，而且还可以在为了形成子群而/人所有配体中去除一些配体的情况下进行选择。在各种实施方案中，所提供的配体的量为每摩尔铜约1至约10摩尔当量，优选为每摩尔铜约1至约2摩尔当量。如本文所用，术语"摩尔当量"是指将与一摩尔铜相互作用的配体的摩尔数。当2，5-二卣代对苯二曱酸为2，5-二溴对苯二曱酸时，铜源可以为Cu(O)和/或Cu(I)盐，并且铜源可以在存在氧气的情况下与配体在水中结合，或在含水的溶剂混合物中结合。作为另外一种选择，当Cu(I)盐为CuBr并且配体为缬氨酸、脯氨酸或邻氨基苯曱酸时，所提供的配体的量可以为每摩尔铜两摩尔当量，并且CuBr可以在存在水和空气的情况下与配体结合。据信配体有利于铜源发挥催化剂的作用，和/或据信铜源和配体共同作用来充当催化剂，以改善反应的一个或多个属性。上述方法还能够有效并且高效地合成相关化合物，例如可以用通式VI代表的2,5-二烷氧基对苯二甲酸其中R9和R"各自独立地为取代或未取代的Cw。烷基。当未取代时，R9和R"为仅包含碳和氢的一价基团。然而，在这些烷基的任何一个中，一个或多个0或S原子可以任选地取代处于链中的碳原子的任何一个或多个，前提条件是所得结构不包含-0-0-或-S-S-部分，并且任何碳原子不能键合超过一个杂原子。可以将通过本发明的方法制备的2,5-二羟基对苯二曱酸转化成2，5-二烷氧基对苯二曱酸，该类转化可以通过例如在碱性条件下使2，5-二羟基对苯二曱酸与由化学式R9R1"S04表示的二烷基硫酸酯接触来实现。奥地利专利265,244中描述了进行该类转化反应的一个适当方法。适合该类转化的碱性条件是溶液pH值为至少约8,或至少约9或至少约10，并且优选为约9至约ll,使用如上所述的一种或多种^5咸。在某些实施方案中，可能希望在将2，5-二羟基对苯二曱酸转化成2，5-二烷氧基对苯二曱酸之前，从形成2，5-二羟基对苯二曱酸的反应混合物中将其分离。上述方法还能够有效并且高效地合成由所得的2,5-二羟基对苯二甲酸或2，5-二烷氧基对苯二曱酸制成的产物，例如化合物、单体、或者它们的低聚物或聚合物。这些制备的材料可以具有酯官能团、醚官能团、酰胺官能团、酰亚胺官能团、咪唑官能团、碳酸酯官能团、丙烯酸酯官能团、环氧化物官能团、氨基曱酸酯(urethane)官能团、缩醛官能团以及酸酐官能团中的一种或多种。括例如在氮气下并且在存在0.1%的ZN3(BO》2的情况下，在1-曱基萘中用2,5-二羟基对苯二甲酸与二甘醇或三甘醇来制备聚酯，如US3,047,536中所公开(该专利全文引入作为本文的一部分，以用于各种目的)。类似地，据US3,227,680所公开(该专利全文引入作为本文的一部分，以用于各种目的)，2，5-二羟基对苯二甲酸适合与二元酸和二元醇进行共聚以制备热稳定的聚酯，其中代表性的条件包括在存在四异丙氧基钛的情况下，温度为200至25(TC的条件下，在丁醇中形成预聚物，然后在2S(TC、0.08mm汞柱压力下进行固相聚合。人们还常常在减压并緩慢加热超过100。C至最高达约18(TC的条件下，在强的多磷酸中使2，5-二羟基对苯二甲酸与四氨基吡口定的三盐酸盐一水合物聚合，然后在水中沉淀，如US5,674,969所公开(该专利全文引入作为本文的一部分，以用于各种目的)；或通过在约5(TC至约ll(TC的温度下混合单体，然后在145。C下形成低聚物，然后使低聚物在约16(TC至约250°C下反应，如提交于2005年3月28日、公布为WO2006/104974的美国临时申请60/665,737中所公开(该专利以全文引入作为本文的一部分，以用于各种目的)。该类方法可制备的聚合物可以为吡啶并二咪唑-2，6-二基(2,5-二羟基-对亚苯基)聚合物，例如聚(1，4-(2，5-二羟基)亚苯基-2,6-吡啶并[23-d:5，6-d']二咪唑)聚合物，或聚[(1，4-二氢二咪唑并[4，5-b:4'，5'-e]吡啶-2，6-二基)(2，5-二羟基-1，4-亚苯基)]聚合物。然而，这些聚合物的吡啶并二咪唑部分可以被置换为苯并二咪唑、苯并二噻唑、苯并二鹏唑、吡啶并二瘗唑和吡啶并二嗯唑中的任何一种或多种；而这些聚合物的2,5-二羟基-对亚苯基部分可以被置换为一种或多种以下物质的衍生物间苯二曱酸、对苯二甲酸、2，5-吡啶二曱酸、2，6-萘二甲酸、4，4'-二苯基二曱酸、2，6-喹啉二甲酸以及2，6-双(4-羧基苯基)吡啶并二咪唑。实施例以下实施例中进一步限定了本发明。这些实施例在指出本发明的优选实施方案的同时，仅是作为例证给出，并不限制所附权利要求的范围。通过以上讨论和这些实施例可以清楚地理解本发明的本质特征，并且在不脱离本发明的实质和范围的前提下，可以对本发明进行修改以使其适合各种使用和条件。材料。以下材料用于实施例中。所有试剂都直接使用。产物纯度通过力NMR测定。月甫氨酸(纯度为99%)得自AldrichChemicalCompany(Milwaukee,Wisconsin,USA)。2,5-二溴对苯二曱酸(纯度为95%以上)得自MaybridgeChemicalCompanyLtd.(Cornwall,UnitedKingdom)。铜粉("Cu")(純度为99.5%)得自AlfaAesar(WardHill，Massachusetts,USA)。溴化铜(I)("CuBr")(纯度为98%)得自Acros0rganics(Geel，Belgium)。溴化铜(II)("CuBr2")(纯度为99°/。)得自AldrichChemicalCompany(Milwaukee,Wisconsin,USA)。Na2C03(纯度为99.5%)得自EMScience(Gibbstown,NewJersey,USA)。如下文所用，术语"35%的盐酸"是指盐酸水溶液，其浓度为每100mL溶液中含35克HC1。术语'%0，，和"水，，是指蒸馏水。如本文所用，术语"转化率"是指所消耗的反应物的量占理论量的分数或百分比。如本文所用，术语产物P的"选择度，，是指最终产物混合物中P的摩尔分数或摩尔百分比。因此，转化率乘以选择度等于P的最大"收率"；一般情况下，由于在诸如分离、处理、干燥等活动过程中样本会有损耗，所以实际收率或"净"收率将略微小于最大收率。如本文所用，术语"純度，，是指所指定的物质在所得的分离的样本中实际所占的百分比。缩写词的意思如下"C0NV"指转化率,"h"指小时,"mL"指毫升，"mmol"指毫摩尔，"丽R"指核磁共振光谱法,"SEL"指选择度，"T"指温度，"t"指时间。实施例1;实施例2至4(比较实施例)在氮气条件下，将lOmmol2，5-二溴对苯二曱酸与含25mmolNa2C03和10mLH20的溶液在50至75。C下一起搅拌，直到2，5-二溴对苯二曱酸完全溶解。将0.Olranol铜化合物[实施例1与实施例2和3(比较实施例)]或0.05mmol铜粉[实施例4(比4^实施例)]独立地分别与lmL去离子水和0.02mmol配体(实施例1至3)或无配体[实施例2至4(比较实施例)]混合，将所得的含铜混合物加入到包含在H20中的2,5-二溴对苯二甲酸和Na2C03的反应混合物中。在给定的温度下对所得的反应混合物加热给定的一段时间(表l)。冷却至环境温度后，谨慎地用35%的盐酸来酸化反应混合物。采用过滤来分离产物，然后用水洗涤并在真空下干燥。采用'H丽R(d6-dmso)分析粗反应产物。结果总结于表l中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>应当理解，如果将本发明的实施方案陈述或描述为包含、包括、含有、具有某些特征，以及由某些特征构成或组成，则除了明确地陈述或描述的特征之外，实施方案中还可能出现一个或多个特征，除非陈述或描述明确地指出相反情况。然而，可以将本发明的可供选择的实施方案陈述或描述为基本上由某些特征组成，其中会在很大程度上改变实施方案的操作原理或特点的实施方案特征不存在于该实施方案中。可以将本发明的另外的可供选择的实施方案陈述或描述为由某些特征组成，在该实施方案或其非实质变型中，仅存在具体陈述或描述的特征。应当理解，如果在陈述或描述本发明的方法中的实施步骤时使用了不定冠词"一个"或"一种"，该类不定冠词的使用并非将方法中该步骤的次数限定为一，除非陈述或描述明确地指出相反情况。凡在本文中给出某一数值范围之处，该范围均旨在包括其端点，以及位于该范围内的所有整数和分数，除非另行指出。当定义一个范围时，不旨在将本发明的范围限定于所列举的具体数值。权利要求1.一种制备2，5-二羟基对苯二甲酸的方法，所述方法包括以下步骤(a)使其中X＝Cl、Br或I的通式III代表的2，5-二卤代对苯二甲酸与碱在水中接触，以此形成所述2，5-二卤代对苯二甲酸的相应二代盐；(b)使所述2，5-二卤代对苯二甲酸的二代盐与碱在水中接触，并在存在与铜配位的配体的情况下与铜源接触，在溶液pH值为至少约8的条件下，由所述2，5-二卤代对苯二甲酸的二代盐形成2，5-二羟基对苯二甲酸的二代盐；其中所述配体包含氨基酸，所述氨基酸中的胺氮和羧基碳被不超过两个碳原子隔开；(c)任选地，从形成所述2，5-二羟基对苯二甲酸的二代盐的反应混合物中分离所述二代盐；以及(d)使所述2，5-二羟基对苯二甲酸的二代盐与酸接触，以此形成2，5-二羟基对苯二甲酸。2.根据权利要求1的方法，其中在步骤(a)中，使每当量的所述2，5-二囟代对苯二曱酸与至少约两标准当量的水溶性石威接触。3.根据权利要求l的方法，其中在步骤(b)中，使每当量的所述2,5-二面代对苯二曱酸的二代盐与至少约两标准当量的水溶性石威4妄触。4.根据权利要求1的方法，其中在步骤(a)和(b)中，对于每当量的2，5-二卣代对苯二甲酸，将总共约4至约5标准当量的水溶性石威加入到所述反应混合物中。5.根据权利要求1的方法，其中所述铜源包括Cu(O)、Cu(I)盐、Cu(II)盐、或它们的混合物。6.根据权利要求1的方法，其中所述铜源选自CuCl、CuBr、Cul、Cu2S04、C跳、CuCl2、CuBr2、Cul2、CuS04、Cu(N03)2、以及它们的混合物。7.根据权利要求1的方法，其中所述配体为oc-氨基酸。8.根据权利要求1的方法，其中所述配体为缬氨酸、脯氨酸或N-甲基邻氨基苯曱酸。9.根据权利要求l的方法，所述方法还包括在将所述铜源和所述配体加入到所述反应混合物中之前使它们进行混合的步骤。10.根据权利要求l的方法，其中所述铜源包括CuBr。11.根据权利要求1的方法，其中所迷铜源包括CuBr;所迷配体包括缬氨酸、脯氨酸或邻氨基苯甲酸；所提供的所述配体的量为每摩尔铜两摩尔当量；并且所述CuBr在存在水和空气的情况下与所迷配体结合。12.根据权利要求1的方法，其中碱包括Li、Na、K、Mg或Ca中的一个或多个的水溶性氬氧化物、磷酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐中的一种或多种。13.根据权利要求l的方法，其中碱包括NaOH或Na2C03。14.根据权利要求1的方法，其中所提供的铜的量按2,5-二卣代对苯二甲酸的摩尔数计介于约0.1和约5mol°/。之间。15.根据权利要求l的方法，其中所提供的所述配体的量为每摩尔铜约一至约十摩尔当量。16.根据权利要求1的方法，所述方法还包括将所述2，5-二羟基对苯二甲酸转化成2,5-二烷氧基对苯二曱酸的步骤。17.根据权利要求16的方法，其中在碱性条件下，使所述2，5-二羟基对苯二甲酸与式R9R"S04的二烷基硫酸酯接触，其中R'和R"各自独立地为取代或未取代的Cw。烷基。18.根据权利要求1的方法，所述方法还包括使所迷2,5-二羟基对苯二甲酸反应以此制备化合物、单体、低聚物或聚合物的步骤。19.根据权利要求18的方法，其中所制备的聚合物包括吡啶并二咪唑-2，6-二基(2，5-二羟基-对亚苯基)聚合物。20.根据权利要求16的方法，所述方法还包括使所述2，5-二烷氧基对苯二曱酸反应以此制备化合物、单体、低聚物或聚合物的步骤。全文摘要在碱性条件下，使2，5-二卤代对苯二甲酸与铜源和跟铜配位的配体接触，以此以高收率和高纯度来制备2，5-二羟基对苯二甲酸。文档编号C07C51/367GK101541736SQ200780043536公开日2009年9月23日申请日期2007年11月28日优先权日2006年11月28日发明者J·C·里特申请人:纳幕尔杜邦公司