专利名称：一种合成3,3’-联中氮茚类化合物的方法
技术领域：
本发明涉及一种合成3，3'-联中氮茚类化合物的方法，该方法是以中氮茚类化 合物为原料，在二价钯盐的催化下进行。该反应可以高效、高选择性地合成3,3'-联中氮茚类化合物。
背景技术：
中氮茚类化合物是一类重要的杂环化合物，是广泛存在于具有生物活性的天 然产物以及合成药物中的结构单元。上个世纪五十年代以来，关于中氮茚化合物 的合成与研究获得了化学界的广泛关注。相比而言，3,3'-联中氮茚类化合物作为 可循环的氧化还原体系，在理论研究和材料合成方面都有应用，同时他们又可以 作为合成环芳烃和轴手性化合物的原料之一。[a) S. Hilnig, R Linhart， "A扭 C/ze附.1976, 317; b) V. V. Yanilkin， V. A. Mamedov, A. V. Toropchina, A. A. Kalinin, N. V. Nastapova, V. I. Morozov, R. R Shekurov， O. G. Isaikina, J ￡7e"rac/ze/w. 2006， 42， 212; c)
T. Kreher, H. Sonnenschein, B. Costisella, M. Schneider, ■/ C7zew. Soc.户erh.w 7>aws. 7， 1997, 3451; d) M. B. Leitner, T. Kreher， H. Sonnenschein, B. Costisella， J. Springer. >/ C/ 训.Soc. 尸enb." Tram. 2， 1997, 377; e) H. Sonnenshein, T. Kreher, E. GrUndemann, R.-R Kriiger, A. Kunath, V. Zabel， / Og. Ozew. 1996， 6/, 710; f) H. Sonnenschein, F. Theil, T. Kreher, A. K6ckritz， CTj柳.Co画肌1997， 551; g) a. K6ckritz, H. Sonnenschein, S. Bischoff, r Theil， J. Gloede, /Viosp/iofws, St#if S"icow及eto.釘e附.1998, "2, 15.]目前文献中对3，3'-联中氮茚 类化合物的合成报道寥寥可数，这些方法主要集中于使用脱氢试剂，比如钯碳， 铂碳，六氰基铁酸钾，且底物比较有限。[a)A.Kakehi,S.Ito，A.Hamaguchi,T.Okano, 5m//. CTze附.Soc. /p". 1981, 5《2833; b) T. Kreher, H. Sonnenschein, L. Schmidt, S. HUnig, ZieWgs/i肌CZze附.1994， 1173; c) H. Sonnenschein, H. Kosslick, F. Tittelbach, 5^"/Z2W'51 1998, 1596; d) S. H加ig， F. Linhart, re/raAe<irow1971， 〃， 1273; e) R. Andruzzi， L. Cardellini， L. Greci， P. Stipa, M. Poloni， A. Trazza, CAe附.Soc. PerAiM Tra肌1988， 3067; f) L. Cardellini, P. Carloni， L. Greci, G Tosi, R. Andruzzi, G. Marrosu, A. Trazza, / CTz柳.Soc.尸eW" 7hms. 2，19卯,2117.]因而发展一种操作方便，条件温和，底物适用范围广而且效率高的合 成3,3'-联中氮茚类化合物是有机合成中的一个重点和难点。本发明人发展的利 用以中氮茚化合物为原料，以二价钯为催化剂，以醋酸铜，氧气等为氧化剂，在 碱的存在下合成3,3'-联中氮茚类化合物，弥补了文献报道的不足，为一种有潜在 应用价值的合成方法。
发明内容
本发明目的是要提供一种高效的合成3，3'-联中氮茚类化合物的方法。
本发明的方法是一种高效的合成3，3'-联中氮茚类化合物的方法。该方法是
以二价钯为催化剂，以醋酸铜，氧气等为氧化剂，在碱的存在下进行的。
本发明的方法所合成的3,3'-联中氮茚类化合物分子通式是
式中其中R1或R2是H、 d-C16的垸基、C3-C16的环垸基、氨基或R3 取代的胺基、烷氧基、卤素原子、酰基、Cs Cu)的含N、 O或S的杂环基或者 杂芳基、R"取代的芳基；W，W可以单独成键或者相互成键；
所述R4取代基为的烷基或Q-C18的垸氧基;R3取代基为Cr C16的烷 基、芳基、W取代芳基或者C5 Cu)的含N、0或S的杂环芳基或者杂环烷基。
本发明的3，3'-联中氮茚类化合物是在有机溶剂中和25'C 140 'C下，在碱 和氧化剂的存在下，二价钯催化剂催化中氮茚合物类化合物1-96小时制得3，3，-联中氮茚类化合物；
所述的中氮茚合物类化合物、二价钯、氧化剂、碱的摩尔比为h 0.01 0.05: 1 2:1 5;推荐中氮茚合物类化合物、二价钯、氧化剂和碱的摩尔比为1: 0.05: 1.5: 2。
可用下式表示<formula>formula see original document page 6</formula>其中，DMF表示二甲基甲酰胺，equiv表示当量.
<formula>formula see original document page 6</formula>
所述的中氮茚类化合物结构式为R2;其中R',和W如前所述；
所述的二价钯为醋酸钯或三氟醋酸钯；
所述的氧化剂为醋酸铜、氧化银、碳酸银、醋酸银、苯醌或氧气； 所述的碱是三乙胺、1,8- 二氮杂二环[5,4，0]十一碳-7-烯、1，5- 二氮杂二环 [4，3,0]壬-5-烯、二异丙基乙基胺、二 (三甲基硅基)氨基钠、二 (三甲基硅 基)氨基锂、二 (三甲基硅基)氨基钾、叔丁醇钾、叔丁醇钠、碳酸铯、磷酸 钾或者碳酸钾。
本发明方法中，所述有机溶剂可以是极性或非极性溶剂。如苯、四氯化碳、 石油醚、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙醚、二氯甲垸、三氯甲垸、 甲苯、二甲苯、环己垸、正己烷、正庚烷、二氧六环或乙腈等。
采用本发明方法所得产物可以经过重结晶、薄层层析、ttM析或Mffi蒸馏等方法 加以分离。如用重结晶的方法，推荐溶剂为极性溶剂与非极性溶剂的混合溶剂。 如二氯甲烷一正己烷、异丙醇一石油醚、乙酸乙酯一石油醚、乙酸乙酯一正己垸 或异丙醇一乙酸乙酯一石油醚等混合溶剂。用薄层层析和柱层析方法，所用的展 开剂为极性溶剂与非极性溶剂的混合溶剂。推荐溶剂可为异丙醇一石油醚、乙酸 乙酯一石油醚、乙酸乙酯一正己垸或异丙醇一乙酸乙酯一石油醚等混合溶剂，其 体积比可以分别是极性溶剂非极性溶剂==1: 0.1_500。例如乙酸乙酯 石油醚=1: 0.1—50，异丙醇石油醚=1: 0.1—500。
本发明提供了一些3，3'-联中氮茚类化合物的方法，其特征是所述产物结构r1 n
r2
n
《|々 r1
为r2 '、 ， W或,r2如前所述。
本发明提供了一种合成3，3'-联中氮茚类化合物的方法，是一种有效的以二 价钯作为催化剂，由由中氮茚类化合物合成3，3'-联中氮茚类化合物的方法。与 文献方法相比，该方法可适底物范围广，催化剂方便易得，反应条件温和，操作 简便，而且反应效率高，是一种有潜在应用价值的合成方法。
具体实施例方式
通过下述实施例将有助于理解本发明，但并不限制本发明的内容。
实施例l:中氮茚类化合物在醋酸钯催化下的自偶联反应
<formula>formula see original document page 7</formula>
布一干燥的反应管中加入中氮茚(0.4mmo1)、醋酸钯(0.02 mmol)、醋酸铜(0.6 mmol)、碳酸钾(0.8 mmol)和DMF(2 mL)， 6(TC下反应。反应结束后，自然冷至 室温。反应混合物过硅藻土短柱，DCM(60mL)洗涤。滤液浓縮，溶于Et20(30mL)， 依次水洗(2x30mL)，饱和食盐水洗(30mL)，无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂后 残留物柱层析分离得产物(乙酸乙酯/石油醚=l/10,V/v);
Pl: 3,3'-联中氮茚-1,1'-二甲酸甲酯 Me02C、 ^^n^
<formula>formula see original document page 7</formula>
白色固体，99%产率。& NMR (300 MHz， CDC13)S 3.94 (s，6H), 6.74 (dd,J-6.6， 7.2 Hz, 2H)， 7.17 (dd， /= 8.7, 6.9 Hz, 2H)， 7.47 (s， 2H), 7.83 (d, /= 7.2 Hz， 2H), 8.31 ((!， /= 8.7 Hz, 2H); 13C雨R (75 MHz, CDC13) 5 51.0, 104.0, 113.1, 114.6，118.6, 120.0, 123.2， 123.8, 136.5, 165.0; IR(film) 2920, 1683, 1510, 1235, 1051,782， 743 cm";MS (EI) m/z 348 (100) [M]+;元素分析计算值(Anal. Calcd. For) C20H16N2O4: C， 68.96; H, 4.63; N， 8.04.实测值(Found): C， 68.98; H， 4.97; N， 7.91. mp:213隱215。C.
P2: 3,3，-联中氮茚-1,1，-二甲酸乙酯
乙酸乙酯/石油醚=1/12， v/v;白色固体，93%产率。^NMR (300 MHz, CDC13) S 1.44 (t, /= 7.2 Hz, 6H), 4.41 (q， 《/= 7.2 Hz, 4H), 6.74 (dd， /= 6.3, 6.9 Hz， 2H)， 7.17 (dd, ■/= 8.4, 6.9 Hz, 2H), 7.49 (s， 2H)， 7.82 (d, /= 6.6 Hz, 2H), 8.32 (d, ■/= 9.0 Hz, 2H); 13C NMR (75 MHz, CDC13) S 14.6, 59.6， 104.3, 113.0, 114.5， 118.7, 120.0, 123.1, 123.8, 136.4， 164.7; IR (film) 2975， 1683, 1511， 1238， 1049， 780， 748 cm—1; MS (ESI) m/z 377 [M+H]+; Anal. Calcd. for C22H20N2O4: C, 70.20; H, 5.36; N, 7.44. Found: C， 70.13; H， 5.51; N, 7.44. mp: 211-213。C.
P3: 3，3'-联中氮茚-1，1'-二甲酸叔丁酯<formula>formula see original document page 8</formula>
乙酸乙酯/石油醚=1/20， v/v;白色固体，80%产率。^NMR(300MHz，CDCl3) S 1.66 (s， 18H), 6.70 (dd， J= 6.3, 6.9 Hz, 2H)， 7.12 (del, 7.8， 7.8 Hz, 2H)， 7.44 (s， 2H), 7.77 (d， /= 6.6 Hz, 2H)， 8.26 (d, /= 9.0 Hz， 2H); 13C NMR (75 MHz， CDC13) S 28.6, 79.9, 106.0， 112.8， 114.4, 119.0, 120.1, 122.8, 123.8， 136.0， 164.3; IR (film) 2977, 1679， 1516, 1390， 1238, 1027, 780, 742 cm";MS (EI) m/z 432 (18.20) [M]+, 320 (100); HRMS (EI) calcd for C26H28N204 432.2049， Found 432.2054; mp: 150-152oC.P4: 3，3'-联中氮茚-1，1'-二甲酸苯丙酯 Ph(CH2)302C
<formula>formula see original document page 9</formula>
乙酸乙酯/石油醚=1/10， v/v;白色固体，67%产率。!HNMR (300 MHz, CDC13) S 2.10-2.19 (m， 4H)， 2.82 (t, /= 8.1 Hz， 4H)， 4.39 (t, /= 6.6 Hz, 4H), 6.75 (dd， / = 7.2， 7.5 Hz, 2H)， 7.14-7.32 (m, 12H), 7.49 (s， 2H)， 7.81 (d, J= 7.2 Hz, 2H), 8.32 (d， / =9.0 Hz, 2H); 13C醒R (75 MHz, CDC13) S 30.6, 32.4, 63.1， 104.2， 113.1， 114.6， 118.8, 120.0, 123.3, 123.9, 125.9, 128.4， 128.4， 136.5， 141.3, 164.7; IR (film) 2954, 1691, 1513, 1218, 1037， 744， 699 cm"; MS (EI) m/z 556 (100) [M]+; HRMS (EI) calcd for C36H32N204 556.2362, Found 55$.2353.<formula>formula see original document page 9</formula>
乙酸乙酯/石油醚=1/10， v/v;白色固体，91%产率。iH丽R(300MHz,CDCl3) 5 2.42 (s， 6H), 3.93 (s， 6H), 6.58 (dd, / = 1.5, 7.2 Hz, 2H), 7.38 (s， 2H)， 7.72 ((!，■/ = 6.9 Hz， 2H)， 8.09 (s, 2H); 13C NMR (75 MHz, CDC13) S 21.3， 50.9, 102.4， 114.2， 115.7， 118.4, 118.4， 123.3, 134.4, 137.1， 165.2; IR (film) 2947, 1682， 1515， 1236, 1075， 777 cm"; MS (EI) m/z 376 (100) [M]+; HRMS (EI) calcd for C22H20N2O4 376.1423， Found 376.1410; mp: 206-208oC.
P6: 3,3'-吡咯并异喹啉-1，1'-二甲酸甲酯
乙酸乙酯/石油醚=1/20， v/v;白色固体，89%产率。!HNMR(300MHz,CDC13) S 3.97 (s， 6H), 6.96 ( !， /= 6.9 Hz， 2H)， 7.51 (s， 2H)，
<formula>formula see original document page 9</formula>6.9 Hz， 4H), 9.92 (d, /= 8.4 Hz， 2H); "C NMR (75 MHz, CDC13) 51.6， 108.7, 114.2, 116.1, 119.8, 121.7, 125.6， 126.7, 127.2， 127.9， 128.0, 129.0， 133.3， 165.5; IR (film) 2924， 1702， 1193, 1085, 787, 758 cm-1; MS (EI) m/z 448 (58.61) [M]+， 57 (100); HRMS (EI) calcd for C28H20N2O4 448.1423， Found 448.1434; mp: 246-2480C.
P7: 2，2'-二甲基-3,3'-联中氮茚-1，1'-二甲酸甲酉|
乙酸乙酯/石油醚=1/10, v/v;白色固体，34%产率。'HNMR(300MHz,CDCl3) S 2.33 (s, 6H)， 3.96 (s, 6H), 6.67 (dd, ■/= 6.6, 7.2 Hz, 2H), 7.12-7.17 (m, 2H)， 7.35 (d， /= 7.5 Hz, 2H), 8.31 (d, 7= 9.0 Hz, 2H); 13C NMR (75 MHz, CDC13) S 12.2， 50.7, 102.7, 112.7， 119.8， 123.1， 123.5， 131.2， 137.3, 165.9; IR (film) 2920, 1676, 1508， 1231， 1086， 784, 751 cm.1; MS (ESI) m/z 377 (100) [M]+; HRMS (EI) calcd for C22H20N2O4 376.1423， Found 376.1419; mp: 187-1890C.
P8: 3,3，-联中氮茚-1，1，-二乙酮
乙酸乙酯/石油醚=1/4， v/v;白色固体，99%产率。！H NMR (300 MHz, CDC13) S 2.59 (s， 6H)， 6.83 (dd, >/= 6.9， 6.6 Hz， 2H)， 7.27 (dd, /= 6.3， 9.6 Hz, 2H), 7.41 (s, 2H)， 7.70 (d， ■/= 6.9 Hz, 2H), 8.60 (d， /= 8.4 Hz， 2H); 13C NMR (75 MHz, CDC13) S 27.9, 113.6， 114.2, 119.6， 121.1， 123.6， 124.7， 136.1， 192.8; IR (film) 2922， 1622， 1504, 1240, 933, 743 cm"; MS (EI) m/z 316 (100) [M]+; HRMS (EI) calcd for C2oH16N202 316.1212, Founcni6.1208; mp: 232-2340C.
P9: iVVvWVV7'-四甲基-3,3'-联中氮茚-1 ， 1 '-二甲酰胺乙酸乙酯/石油醚=1/10， v/v;白色固体，57%产率。^ NMR (300 MHz, CDC13)
S 3.24 (s， 12H), 6.63-6.67 (m， 2H), 6.99-7.04 (m， 2H), 7.15 (s, 2H)， 7.61 (d, /= 7.2 Hz， 2H), 8.03 (d, /= 9.0 Hz， 2H); 13C画R (75 MHz, CDC13) 5 37.4， 107.3, 112.5， 113.4, 117.1, 120.1， 121.1, 123.2， 135.3, 167.3; IR (film) 2926， 1616, 1513， 1392， 1173， 1023， 769， 743 cm"; MS (EI) m/z 374 (81.36)岡+, 330 (100); HRMS (EI) calcd for C22H22N402 374.1743， Found 374.1735; mp: 203陽205。C.
pio: ivVvVv"Vv"-四苄基-3，3'-联中氮茚-i,r-二甲酰胺
乙酸乙酯/石油醚=1/3， v/v;白色固体，74%产率。'HNMR(300MHz,CDCl3) 5 4.76 (s, 8H)， 6.60 (dd， </= 6.6， 6.6 Hz, 2H), 6.94 (s， 2H)， 7.02 (dd， 《/= 6.9， 9.3 Hz, 2H)， 7.23-7.37 (m, 20H), 7.49 (d， /= 6.9 Hz， 2H)， 8.17 (d, ■/= 9.3 Hz， 2H); 13C NMR (75 MHz， CDC13) S 50.1， 106.7， 112.6, 113.5,115.9， 120.2, 121.4， 123.1， 127.3,128.7: 136.0， 137.3， 167.6; IR (film) 2922， 1610， 1508, 1224， 969， 733， 697 cm"; MS (EI) m/z 678 (38.19) [M]+， 143 (100); HRMS (MALDI) calcd for [C46H38N402Na]+ 701.2888， Found 701.2887; mp: 75-77°C.
Pll: A^V、二甲氧基-A^V"-甲基-3，3'-联中氮茚-l，l，-二甲酰胺乙酸乙酯/石油醚=1/1， v/v;白色固体，91%产率。'HNMR (300 MHz， CDCI3) S 3.43 (s， 6H)， 3.77 (s, 6H)， 6.73 (dd, J= 6.3， 6.3 Hz， 2H)， 7.13 (dd, /= 8.4, 6.9 Hz， 2H), 7.58 (s, 2H), 7.70 (d， >/ = 6.6 Hz， 2H)， 8.56 (d, / = 9.0 Hz， 2H); 13C NMR (75 MHz, CDC13) S 33.3， 60.9, 104.6, 113.1， 114.3, 118.5， 121.0, 122.6, 123.3, 137.8, 165.7; IR (film) 2929, 1609， 1506， 966, 764， 743 cm.1; MS (EI) m/z 406 (44.32) [M]+， 346 (100); HRMS (EI) calcd for C22H22N404 406.1641， Found 406.1651; mp: 204-206oC.
P12: 1，1，-二乙酯基-3，3，-联中氮茚
乙酸乙酯/石油醚=1/12， v/v;白色固体，66%产率。^NMR (300 MHz, CDC13) S 2.38 (s， 6H)， 6.44-6.49 (m, 2H), 6.72 (dd, / = 6.6, 8.4 Hz， 2H), 6.94 (s， 2H), 7.31-7.35 (m, 2H)， 7.65 (d, /= 7.5 Hz， 2H); 13C画R (75 MHz， CDC13) S 20.9， 108.4: 110.8, 111.1, 116.1, 117.2， 122.5， 123.2, 126.6， 169.3; IR (film) 2922, 1764, 1207， 1077, 892， 737 cm"; MS (EI) m/z 348 (62.01) [M]+， 78 (100); HRMS (EI) calcd for C20H16N2O4 348.1110, Found 348.1100; mp: 154-1570C. P13:
乙酸乙酯/石油醚=1/3， v/v, 38%产率。^ NMR (300 MHz, CDC13) S 3.78 (t, /= 4.5 Hz， 4H), 3.86 (s, 4H)， 4.39 (br， 4H), 6.87-6.92 (m, 2H)， 7.19-7.24 (m， 2H)， 7.54 (s: 2H)， 7.88 (d， J= 7.2 Hz， 2H)， 8.23 (d, /= 9.3 Hz, 2H); 13C NMR (75 MHz, CDC13) S 64.3, 70.3， 70.9， 105.3， 113.7, 116.0， 120.0, 122.8， 125.0， 126.9， 137.3， 164.2; IR (film) 2931, 1698， 1506, 1214, 1071， 768, 744 cm"; MS (EI) m/z 434 (100) [M]+;HRMS (MALDI) calcd for [C24H23N206]+ 435.1549, Found 435.1551.
P14:
乙酸乙酯/石油醚=1/4， v/v, 23%产率。'H NMR (300 MHz， CDC13) S 2.46 (s, 3H)， 3,77 (s, 4H)， 3.85 (s， 4H), 4.38 (br, 4H), 6.72 (dd, /= 1.2， 7.2 Hz, IH), 6.88 (dd， / = 6.3,6.9 Hz, IH), 7.20 (dd,J二9.0， 6.6 Hz， IH), 7.48 (s， IH), 7.52 (s, IH)， 7.77 ((!， / = 6.9 Hz， IH), 7.87 (d，《/=7.2Hz, IH)， 8.01 (s, IH), 8.21 (d，J=9.6 Hz， IH); 13CNMR (75 MHz, CDC13) 5 21.3， 64.2， 64.3, 70.4, 70.4, 70.9， 71.0, 103.9, 105.2， 113.6， 115.4， 116.3， 118.6, 120.0, 122.8， 124.5, 125.0, 126.8, 126.9, 134.2, 137.3， 137.9， 164.3, 164.5; IR (film) 2985， 1734, 1507， 1374， 1150， 763, 736 cm"; MS (EI) m/z 448 (100) 岡+; HRMS (EI) calcd for C25H24N206448.1634, Found 448.1639.
P15: iVW'-二甲基-3，3'-联中氮茚-U，-二甲酰胺
MS(EI)m/z346(100)[M]十;
P16: 7vVv、二节基-3,3'-联中氮茚-i，r-二甲酰胺MS (EI) m/z 498 (100) [M]+;
P17: 7，7'-二氯-3,3'-联中氮茚-1，1，-二甲酸乙酉| Me。2C\ ^x^CI
Cl^^ C02Me MS (EI) m/z 417 (100) [M]+;
P18: 1,r-二氰基-3，3'-联中氮茚
MS (EI) m/z 282 (100)關
权利要求
1.一种合成取代的3，3’-联中氮茚类化合物的方法，其特征是在有机溶剂中和25℃～140℃下，在碱和氧化剂的存在下，以中氮茚类化合物为原料，二价钯催化剂催化中氮茚类化合物1-96小时制得3，3’-联中氮茚类化合物；所述的中氮茚类化合物、二价钯、氧化剂、碱的摩尔比为1∶0.01～0.05∶1～2∶1～5；所述的中氮茚类化合物结构式为 id="icf0001" file="A2008100403880002C1.tif" wi="16" he="24" top= "70" left = "95" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="yes"/>；其中，R1或R2是H、C1-C16的烷基、C3-C16的环烷基、氨基或R3取代的胺基、烷氧基、卤素原子、酰基、C5～C10的含N、O或S的杂环基或者杂芳基、R4取代的芳基；R1，R2可以单独成键或者相互成键；所述R4取代基为C1-C18的烷基或C1-C18的烷氧基；R3取代基为C1-C16的烷基、芳基、R4取代芳基或者C5～C10的含N、O或S的杂环芳基或者杂环烷基；所述的二价钯为醋酸钯或三氟醋酸钯；所述的氧化剂为醋酸铜、氧化银、碳酸银、醋酸银、苯醌或氧气；所述的碱是三乙胺、1，8-二氮杂二环[5，4，0]十一碳-7-烯、1，5-二氮杂二环[4，3，0]壬-5-烯、二异丙基乙基胺、二(三甲基硅基)氨基钠、二(三甲基硅基)氨基锂、二(三甲基硅基)氨基钾、叔丁醇钾、叔丁醇钠、碳酸铯、磷酸钾或者碳酸钾。
2. 根据权利要求l所述的合成3，3'-联中氮茚类化合物的方法，其特征是所述的中氮茚合物类化合物、二价钯、氧化剂和碱的摩尔比为l: 0.05:1.5: 2。
3. 根据权利要求1所述的3，3'-联中氮茚类化合物的方法，其特征是所述产物结R2，其中R1、 W如权利要求l所述。
4. 如权利要求l所述的合成3，3'-联中氮茚类化合物的方法，其特征是所述有机 溶剂是苯、四氯化碳、石油醚、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙醚、 二氯甲垸、三氯甲垸、甲苯、二甲苯、环己烷、正己烷、正庚垸、二氧六环或乙 腈。 '
5. 如权利要求l所述的合成3,3'-联中氮茚类化合物的方法，其特征是所得产物 经过重结晶、薄层层析、柱层析或减压蒸馏进行分离。
全文摘要
本发明提供了一种合成3，3’-联中氮茚类化合物的方法，是一种有效的以二价钯为催化剂，由中氮茚类化合物合成3，3’-联中氮茚类化合物的方法。与已有方法相比，该方法可适底物范围广，催化剂方便易得，反应条件温和，操作简便，而且反应效率高，是一种有潜在应用价值的合成方法。
文档编号C07D471/04GK101302227SQ200810040388
公开日2008年11月12日 申请日期2008年7月9日 优先权日2008年7月9日
发明者夏纪宝, 游书力 申请人:中国科学院上海有机化学研究所