有机硫化合物及其防治有害节肢动物的用途的制作方法

文档序号:3505206阅读:557来源:国知局

专利名称::有机硫化合物及其防治有害节肢动物的用途的制作方法
技术领域
:本发明涉及有机硫化合物及其用于防治有害节肢动物的用途。
背景技术
:迄今为止,已经开发出许多用于防治有害节肢动物的杀虫组合物并已用于实际应用。此外,JP-A2004-130306公开了某种含氟有机硫化合物。
发明内容本发明的目的是提供具有对有害节肢动物具有优良防治效果的新的化合物及其用途。本发明的发明人为了找出对有害节肢动物具有优良防治效果的化合物进行了深入研究,结果,发现了由下式(I)表示的有机硫化合物对有害昆虫和有害螨虫等有害节肢动物具有优良的防治效果。由此完成了本发明。也就是说,本发明提供(1)由下式(I)表示的有机硫化合物(下文有时亦称本发明的化合物)其中,R1表示具有至少一个氟原子的Cl-C5卤代烷基,R2表示被至少一个卤素原子任选取代的Cl-C4烷基、被至少一个卤素原子任选取代的Cl-C4烷氧基或被至少一个卤素原子任选取代的Cl-C4烷硫基,R3表示氢原子、卤素原子或C1-C4烷基,R4表示氰基、C(=Q)0R7或C(=Q)N(R8)2,RS表示氢原子、卤素原子或C1-C4烷基,R6表示Cl-C5氟代烷基,Q表示氧原子或硫原子,R7表示C1-C4烷基,每个R8独立表示氢原子或Cl-C4烷基,或者两个R8在其末端彼此连接形成C2-C7亚烷基,m表示l-4的整数,n表示0、l或2;(2)上述(1)的有机硫化合物,其中n为2;(3)上述(1)或(2)的有机硫化合物,其中Q为氧原子;(4)上述(1)或(2)的有机硫化合物,其中R4为氰基;3(5)上述(1)或(2)的有机硫化合物,其中W为C(二Q)N(R,每个R8独立地为氢原子或Cl-C4烷基;(6)上述(1)或(2)的有机硫化合物,其中R4为C(=Q)N(R8)2,R8为氢原子;(7)上述(1)-(6)中任一项的有机硫化合物,其中R5为卤素原子;(8)上述(1)_(7)中任一项的有机硫化合物,其中m为2;(9)—种杀虫组合物,所述杀虫组合物包含上述(l)-(S)中任一项的有机硫化合物作为活性成分;(10)—种用于防治有害节肢动物的方法,该方法包括将有效量的上述(l)-(S)中任一项的有机硫化合物用于有害节肢动物或有害节肢动物栖息的地方;(11)上述(l)-(S)中任一项的有机硫化合物在制备杀虫组合物中的用途;等等。实施本发明的最佳方式在本发明中,术语"C1-C4"等是指构成取代基的碳原子总数。式(I)中由R1表示的"具有至少一个氟原子的Cl-C5卤代烷基"的实例包括Cl-C2卤代烷基,例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、溴二氟甲基、氯二氟甲基、l-氟乙基、l,l-二氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,1,2,2-四氟乙基和1,1,2,2,2_五氟乙基;C3卤代烷基,例如l-氟丙基、l,l-二氟丙基、2-氟丙基、2,2-二氟丙基、3-氟丙基、3,3-二氟丙基、3,3,3-三氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基和1,1,2,2,3,3,3-七氟丙基;C4卤代烷基,例如1-氟丁基、1,1-二氟丁基、2_氟丁基、2,2-二氟丁基、3-氟丁基、3,3-二氟丁基、4-氟丁基、4,4-二氟丁基、4,4,4-三氟丁基、3,3,4,4,4-五氟丁基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基和1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟丁基;以及C5卤代烷基,例如1_氟戊基、1,1_二氟戊基、2_氟戊基、2,2-二氟戊基、3-氟戊基、3,3-二氟戊基、4-氟戊基、4,4-二氟戊基、5_氟戊基、5,5-二氟戊基、5,5,5-三氟戊基、4,4,5,5,5-五氟戊基、3,3,4,4,5,5,5-七氟戊基、2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟戊基和1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,5-—^一氟戊基。式(I)中由Re表示的"Cl-C5氟代烷基"的实例包括C1-C2氟代烷基,例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、l-氟乙基、2-氟乙基、l,l-二氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基和1,1,2,2,2-五氟乙基;C3氟代烷基,例如l-氟丙基、l,l-二氟丙基、2-氟丙基、2,2-二氟丙基、3-氟丙基、3,3-二氟丙基、3,3,3-三氟丙基、1,1,2,2,3,3,3-七氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、2,2,2-三氟-(l-三氟甲基)乙基、1,2,2,2-四氟-(l-三氟甲基)乙基和2,2,3,3-四氟丙基;C4氟代烷基,例如1-氟丁基、1,1-二氟丁基、2-氟丁基、2,2-二氟丁基、3-氟丁基、3,3-二氟丁基、4-氟丁基、4,4-二氟丁基、4,4,4-三氟丁基、3,3,4,4,4-五氟丁基、2,2,3,4,4-五氟丁基和2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基;C5氟代烷基,例如l-氟戊基、1,1-二氟戊基、2_氟戊基、2,2-二氟戊基、3-氟戊基、3,3-二氟戊基、4-氟戊基、4,4-二氟戊基、5-氟戊基、5,5-二氟戊基、5,5,5-三氟戊基、4,4,5,5,5-五氟戊基、3,3,4,4,5,5,5-七氟戊基、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基和2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟戊基。在本发明中,"C1-C5氟代烷基"的优选实例包括由下式表示的基团(CH2)r-CtF(2t+1)其中r表示0-4的整数,t表示1-3的整数,条件是r+t《5。式(I)中由R2表示的"被至少一个卤素原子任选取代的Cl-C4烷基"的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、溴甲基、二氟甲基、三氟甲4基和三氯甲基。式(I)中由R2表示的"被至少一个卤素原子任选取代的Cl-C4烷氧基"的实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基和三氟甲氧基。式(I)中由R2表示的"被至少一个卤素原子任选取代的Cl-C4烷硫基"的实例包括甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、异丁硫基、叔丁硫基和三氟甲硫基。式(I)中由RS表示的"C1-C4烷基"的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基。式(I)中由RS表示的"C1-C4烷基"的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基。式(I)中由^表示的"C1-C4烷基"的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基。式(I)中由R8表示的"C1-C4烷基"的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基。通过两个R8在其末端结合所形成的"C2-C7亚烷基"的实例包括1,2_亚乙基、1,3-亚丙基、l,4-亚丁基和1,6-亚己基。由^16)2表示的基团的实例包括无环氨基,例如氨基、甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、2-丙基氨基、丁基氨基、异丁基氨基、叔丁基氨基和二甲基氨基;以及环状氨基,例如1-氮杂环丙烷基(l-aziridinogroup)、1-氮杂环丁烷基、1_吡咯烷基和哌啶子基。本发明化合物的具体实例包括由式(I)表示的有机硫化合物,其中n为2;由式(I)表示的有机硫化合物,其中Q为氧原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R4为氰基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R4为C(=Q)0R7或C(=Q)N(R8)2;由式(I)表示的有机硫化合物,其中^为C(二Q)N(R8h,每个R8独立地为氢原子或Cl-C4烷基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R4为C(=Q)N(R8)2,R8为氢原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中m为2;由式(I)表示的有机硫化合物,其中W为三氟甲基、1,1,2,2,2-五氟乙基或1,1,2,2,3,3,3_七氟丙基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R1为三氟甲基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R1为1,1,2,2,2-五氟乙基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R1为1,1,2,2,3,3,3-七氟丙基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中^为甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、甲氧基或甲硫基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R2为甲基、乙基、甲氧基或甲硫基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R2为甲基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R2为乙基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R2为丙基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R2为异丙基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R2为叔丁基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R2为甲氧基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R2为甲硫基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R3为氢原子或甲基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R3为氢原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R3为甲基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R5为氢原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R5为卤素原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R5为氟原子或氯原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R5为甲基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R6为由下式表示的基团(CH2)r-CtF(2t+1)其中r表示0-4的整数,t表示1_3的整数,条件是r+t《5;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R6为Cl-C3氟代烷基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中RS为三氟甲基、l,l,2,2,2-五氟乙基、2,2,2-三氟乙基或1,1,2,2,3,3,3_七氟丙基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R6为三氟甲基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中W为1,1,2,2,2-五氟乙基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R6为2,2,2-三氟乙基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中16为1,1,2,2,3,3,3-七氟丙基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中^为甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、甲氧基或甲硫基,R3为氢原子或甲基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R2为甲基、乙基、甲氧基或甲硫基,R3为氢原子或甲基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中^为甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、甲氧基或甲硫基,W为氢原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R2为甲基、乙基、甲氧基或甲硫基,R3为氢原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中^为甲基、乙基、丙基、异丙基或叔丁基,I^为氢原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R2为甲基或乙基,R3为氢原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R2为甲氧基或甲硫基,R3为氢原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中Q为氧原子,R5为氢原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中Q为氧原子,R5为卤素原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中Q为氧原子,R5为氟原子或氯原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中Q为氧原子,R5为甲基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R4为氰基,R5为氢原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R4为氰基,R5为卤素原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R4为氰基,R5为氟原子或氯原子;6JJ1:1)表示的有机硫化合物,其中r4为氰基,r5为甲基;:1)表示的有机硫化合物,其中R4为C(=Q)N(R8)2,R5为氢原子;:1)表示的有机硫化合物,其中R4为C(=Q)N(R8)2,R5为卤素原子;:1)表示的有机硫化合物,其中R4为C(=Q)N(R8)2,R5为氟原子或氯原子;:1)表示的有机硫化合物,其中R4为C(=Q)N(R8)2,R5为甲基;:1)表示的有机硫化合物,其中R4为C(=Q)N(R8)2,R5为氢原子,R8为氢原:1)表示的有机硫化合物,其中R4为C(=Q)N(R8)2,R5为卤素原子,R8为氢:1)表示的有机硫化合物,其中R4为C(=Q)N(R8)2,R5为氟原子或氯原子,R8:1)表示的有机硫化合物,其中!^为C(=Q)N(R,R5为甲基,R8为氢原子;:1)表示的有机硫化合物,其中n为2,R4为氰基,R5为氢原子;:1)表示的有机硫化合物,其中n为2,R4为氰基,R5为卤素原子;:1)表示的有机硫化合物,其中n为2,R4为氰基,R5为氟原子或氯原子;:1)表示的有机硫化合物,其中n为2,R4为氰基,R5为甲基;:1)表示的有机硫化合物,其中n为2,R4为C(=Q)N(R8)2,R5为氢原子,R8:1)表示的有机硫化合物,其中n为2,W为C(二Q)N(R8)2,15为卤素原子,:1)表示的有机硫化合物,其中n为2,R4为C(=Q)N(R8)2,R5为氟原子或氯子;:1)表示的有机硫化合物,其中n为2,R4为C(=Q)N(R8)2,R5为甲基,R8为:1)表示的有机硫化合物,其中n为2,m为2,R4为氰基,R5为氢原子;:1)表示的有机硫化合物,其中n为2,m为2,R4为氰基,R5为卤素原子;:1)表示的有机硫化合物,其中n为2,m为2,R4为氰基,R5为氟原子或氯原:1)表示的有机硫化合物,其中n为2,m为2,R4为氰基,R5为甲基;:1)表示的有机硫化合物,其中n为2,m为2,R4为C(=0)NH2,R5为氢原子;:1)表示的有机硫化合物,其中n为2,m为2,R4为C(=0)NH2,R5为卤素原:1)表示的有机硫化合物,其中n为2,m为2,R4为C(=0)NH2,R5为氟原子:1)表示的有机硫化合物,其中n为2,m为2,R4为C(=0)NH2,R5为甲基;:1)表示的有机硫化合物,其中n为2,m为2,R1为三氟甲基,R4为氰基,R5为:1)表示的有机硫化合物,其中n为2,m为2,R1为三氟甲基,R4为氰基,R5为7<原ijl^dl^dl^dl^dl^dl^dl^dl^dl^dl^dl^dl^dl^dl^dl^dl^I^dl^dl^dl^dl^dl^dl^dl^dl^dl^dl^dl^rnrnrnrnrnrnrnrnrnrnrnrnrnrnrnMJrn,.l^rnrnrnrnrnrnrnrnrnrnrnrf^rf^rf^rf^rf^rf^rf^rf^,rf^rf^rf^rf^rf^rf^,rf^IIrf^ff^>rf^rf^rf^rf^rf^rf^rf^rf^,rf^rf^rf^;1-1-1-1-1-1-1-;l-原1-1-1-1-1-1-原l-氧l-,l-子1-1-1-1-1-1-l-原l-l-子l-原7890123:4U567890〕1J2:311、456789ou12ll、3u^^^222;2子2JS22222nJsn为n子n原nnn;UJt諷uu原u素oooSSSfs一京s4^sSSSSS4^sc^s一京sssSsfsS由式(I)表示的有机硫化合物,其中氟原子或氯原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中甲基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中NH2,R5为氢原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中M^,R5为卤素原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中NH2,R5为氟原子或氯原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中NH2,R5为甲基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中为氰基,R5为氢原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中为氰基,R5为卤素原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中为氰基,R5为氟原子或氯原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中为氰基,RS为甲基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中为C(=0)M^,R5为氢原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中为C(=0)M^,R5为卤素原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中为C(=0)NH2,R5为氟原子或氯原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中为C(=0)M^,R5为甲基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中基,R4为氰基,R5为氢原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中基,W为氰基,R5为卤素原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中基,R4为氰基,R5为氟原子或氯原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中基,W为氰基,RS为甲基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中基,R4为C(=0)NH2,R5为氢原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中8n为2,m为2,W为三氟甲基,W为氰基,RS为n为2,m为2,W为三氟甲基,W为氰基,RS为n为2,m为2,R1为三氟甲基,R4为C(=0)n为2,m为2,R1为三氟甲基,R4为C(=0)n为2,m为2,R1为三氟甲基,R4为C(=0)n为2,m为2,R1为三氟甲基,R4为C(=0)n为2,m为2,R1为1,1,2,2,2-五氟乙基,R4n为2,m为2,R1为1,1,2,2,2-五氟乙基,R4n为2,m为2,R1为1,1,2,2,2-五氟乙基,R4n为2,m为2,R1为1,1,2,2,2-五氟乙基,R4n为2,m为2,R1为1,1,2,2,2-五氟乙基,R4n为2,m为2,R1为1,1,2,2,2-五氟乙基,R4n为2,m为2,R1为1,1,2,2,2-五氟乙基,R4n为2,m为2,R1为1,1,2,2,2-五氟乙基,R4n为2,m为2,R1为1,1,2,2,3,3,3-七氟丙n为2,m为2,R1为1,1,2,2,3,3,3-七氟丙n为2,m为2,R1为1,1,2,2,3,3,3-七氟丙n为2,m为2,R1为1,1,2,2,3,3,3-七氟丙n为2,m为2,R1为1,1,2,2,3,3,3-七氟丙n为2,m为2,R1为1,1,2,2,3,3,3-七氟丙基,R4为C(=0)NH2,R5为卤素原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中n为2,m为2,R1为1,1,2,2,3,3,3_七氟丙基,R4为C(=0)NH2,R5为氟原子或氯原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中n为2,m为2,R1为1,1,2,2,3,3,3_七氟丙基,R4为C(二0)NH2,R5为甲基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中W为三氟甲基、1,1,2,2,2-五氟乙基或1,1,2,2,3,3,3-七氟丙基,R2为被至少一个卤素原子任选取代的C1-C4烷基,R3为氢原子、甲基、乙基、氟原子或氯原子,W为氰基、C(=0)Of或C(=0)N(R8)2,Rs为氢原子、甲基、乙基、氟原子或氯原子,RS为三氟甲基、l,l,2,2,2-五氟乙基或1,1,2,2,3,3,3-七氟丙基,m为2,R7为甲基,每个R8独立地为氢原子或甲基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中W为三氟甲基、1,1,2,2,2-五氟乙基或1,1,2,2,3,3,3-七氟丙基,R2为被至少一个卤素原子任选取代的Cl-C4烷氧基或被至少一个卤素原子任选取代的C1-C4烷硫基,RS为氢原子、甲基、乙基、氟原子或氯原子,W为氰基、C(二0)0f或C(二0)N(R8)2,RS为氢原子、甲基、乙基、氟原子或氯原子,RS为三氟甲基、1,1,2,2,2-五氟乙基或l,l,2,2,3,3,3-七氟丙基,m为2,R7为甲基,每个R8独立地为氢原子或甲基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R1为三氟甲基,R2为甲基或乙基,R3为氢原子、甲基、乙基、氟原子或氯原子,R4为氰基、C(=O)OR7或C(=0)N(R8)2,R5为氢原子、甲基、乙基、氟原子或氯原子,R6为三氟甲基、1,1,2,2,2-五氟乙基或1,1,2,2,3,3,3-七氟丙基,m为2,f为甲基,R8为氢原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中W为三氟甲基,^为甲氧基或甲硫基,I^为氢原子、甲基、乙基、氟原子或氯原子,R4为氰基、C(=O)OR7或C(=0)N(R8)2,R5为氢原子、甲基、乙基、氟原子或氯原子,R6为三氟甲基、l,l,2,2,2-五氟乙基或l,l,2,2,3,3,3-七氟丙基,m为2,R7为甲基,R8为氢原子。接下来对本发明化合物的制备方法进行阐述。可以通过例如下述制备方法1-12来制备本发明的化合物。制备方法l本发明的化合物中,化合物(1-2)即其中RS为C1-C4烷基的式(I)化合物,可通过例如使化合物(a)与化合物(1-1)如下进行反应来制备(0)nR5-1一xHFTFTFTW(a)(1-1)(1-2)其中R1、R2、R3、R4、R6、m和n如上定义,R5—1表示Cl-C4烷基,X表示离去基团例如氯原子、溴原子、碘原子、甲磺酰氧基、对甲苯磺酰氧基或三氟甲磺酰氧基。该反应通常在碱存在下在溶剂中进行。该反应中所用溶剂的实例包括N,N-二甲基甲酰胺等酰胺;乙醚和四氢呋喃等醚;二甲亚砜和环丁砜等有机硫;氯仿、l,2-二氯乙烷和氯苯等卤代烃;甲苯和二甲苯等芳香9烃;水;及其混合物。该反应中所用碱的实例包括氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钾等无机碱;甲醇钠和叔丁醇钾等碱金属醇盐;二异丙基氨基锂等碱金属氨基化物;以及三乙胺、l,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷和1,8-二氮杂二环[5.4.0]-7-十一碳烯等有机碱。该反应中所用碱的量相对于lmol化合物(1-1)通常为l-10mo1。该反应中所用化合物(a)的量相对于lmol化合物(1-1)通常为l-10mo1。该反应的温度范围通常为-IO(TC至IO(TC,反应时间通常为1-24小时。该反应完成后,化合物(1-2)可通过后处理进行分离,例如将反应混合物倒入水中,将所得混合物用有机溶剂萃取之后浓縮。必要时,分离的化合物(1-2)可用柱色谱法、重结晶法等进一步纯化。制备方法2本发明的化合物中,化合物(1-3)即其中R5为氢原子或C1-C4烷基的式(I)化合物,可通过例如使化合物(c)与化合物(d)如下进行反应来制备<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中R、R2、R3、R4、R6、m、n和X如上定义,R5—2表示氢原子或Cl-C4烷基。该反应通常在碱存在下在溶剂中进行。该反应中所用溶剂的实例包括N,N-二甲基甲酰胺等酰胺;乙醚和四氢呋喃等醚;二甲亚砜和环丁砜等有机硫;氯仿、l,2-二氯乙烷和氯苯等卤代烃;甲苯和二甲苯等芳香烃;水;及其混合物。该反应中所用碱的实例包括氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钾等无机碱;甲醇钠和叔丁醇钾等碱金属醇盐;二异丙基氨基锂等碱金属氨基化物;以及三乙胺、l,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷和1,8-二氮杂二环[5.4.0]-7-十一碳烯等有机碱。该反应中所用碱的量相对于lmol化合物(d)通常为l-10mo1。该反应中所用化合物(c)的量相对于lmol化合物(d)通常为l-10mo1。该反应的温度范围通常为-IO(TC至IO(TC,反应时间通常为1-24小时。该反应完成后,化合物(1-3)可通过后处理进行分离,例如将反应混合物倒入水中,将所得混合物用有机溶剂萃取之后浓縮。必要时,分离的化合物(1-3)可用柱色谱法、重结晶法等进一步纯化。本发明的化合物中,化合物(1-4)即其中RS为卤素原子的式(I)化合物,可通过例如根据下列制备方法3或4来制备。制备方法3该方法包括在碱存在下使化合物(1-1)与卤化剂(e)如下进行反应卣化剂(e)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>R3R4R5-3(1-4)表示卤素原子。R3R4H(1-1)其中R1、R2、R3、R4、R6、m和n如上定义,R5该反应通常在碱存在下在溶剂中进行。该反应中所用溶剂的实例包括N,N-二甲基甲酰胺等酰胺;乙醚和四氢呋喃等醚;二甲亚砜和环丁砜等有机硫;氯仿、l,2-二氯乙烷和氯苯等卤代烃;甲苯和二甲苯等芳香烃;水;及其混合物。该反应中所用碱的实例包括氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钾等无机碱;甲醇钠和叔丁醇钾等碱金属醇盐;二异丙基氨基锂等碱金属氨基化物;以及三乙胺、l,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷和1,8-二氮杂二环[5.4.0]-7-十一碳烯等有机碱。该反应中所用碱的量相对于lmol化合物(1-1)通常为l-10mo1。该反应中所用卤化剂(e)的实例包括四氯化碳和六氯乙烷等卤代烃;氟、氯、溴和碘等卤素;N-氯代琥珀酰亚胺,N-溴代琥珀酰亚胺和N-碘代琥珀酰亚胺等卤代琥珀酰亚胺;三氟甲磺酸1-氟_2,4,6-三甲基吡啶鎗和双-四氟硼酸l,l'-二氟_2,2'-联吡啶鎗等N-氟吡啶鎗盐;以及氯化铜(II)和溴化铜(II)等无机盐。该反应中所用卤化剂(e)的量相对于lmol化合物(1-1)通常为l-lOmol。该反应的温度范围通常为-IO(TC至IO(TC,反应时间通常为1-24小时。该反应完成后,化合物(1-4)可通过后处理进行分离,例如将反应混合物倒入水中,将所得混合物用有机溶剂萃取之后浓縮。必要时,分离的化合物(1-4)可用柱色谱法、-步纯化。制备方法4该方法包括使化合物(1-1)与卤化剂(f)如下进行反应卣化剂(f)(1-1)其中W、R2、R3、R4、R5—3、R6、m和n如上定义。该反应通常无需任何溶剂,或者在溶剂中进行。该反应中所用溶剂的实例包括氯仿、四氯化碳、l,2-二氯乙烷和氯苯等卤代烃;甲苯和二甲苯等芳香烃;乙腈和丙腈等脂肪族腈;乙酸、二硫化碳等脂肪族羧酸;水;及其混合物。该反应中所用卤化剂(f)的实例包括氟、氯、溴和碘等卤素;氟化氢、氯化氢、溴化氢和碘化氢等卤化氢;亚硫酰氯、亚硫酰溴和磺酰溴等卤化硫化合物(halogenatedsulfurcompound);三氯化磷、三溴化磷、五氯化磷和三氯氧化磷等卤化磷化合物。该反应中所用卤化剂(f)的量相对于lmol化合物(1-1)通常为l-10mo1。该反应的温度范围通常为-IO(TC至20(TC,反应时间通常为1-24小时。11该反应完成后,化合物(1-4)可通过后处理进行分离,例如将反应混合物倒入水中,将所得混合物用有机溶剂萃取之后浓縮。必要时,分离的化合物(1-4)可用柱色谱法、重结晶法等进一步纯化。本发明的化合物中,化合物(1-5)即其中I^为C(二0)0R7或C(二0)N(R的式(I)化合物,可通过例如下列制备方法5或6来制备。制备方法5该方法包括使化合物(i)与化合物(j)如下进行反应(1-5)其中R1、R2、R3、R5—1、R6、m和n如上定义,Z表示卣素原子,R78表示OR7或N(R8)2,其中R7和18如上定义。步骤5-1:化合物(i)可通过使化合物(g)与卤化剂(h)反应制备。该反应可无需溶剂,或者在溶剂中进行。该反应中所用溶剂的实例包括氯仿、二氯甲烷、l,2-二氯乙烷和氯苯等卤代烃;甲苯和二甲苯等芳香烃。该反应中所用卤化剂(h)的实例包括草酰氯、亚硫酰氯、亚硫酰溴、三氯化磷、三溴化磷和五氯化磷。该反应中所用卤化剂(h)的量相对于lmol化合物(g)通常为lmol至足以作为溶剂的量。该反应的温度范围通常为-2(TC至IO(TC,反应时间通常为1-24小时。该反应完成后,化合物(i)可通过浓縮反应混合物等处理来进行分离。分离的化合物(i)可通过蒸馏等进一步纯化。步骤5-2:该反应通常在碱存在下在溶剂中进行。该反应中所用溶剂的实例包括N,N-二甲基甲酰胺等酰胺;乙醚和四氢呋喃等醚;二甲亚砜和环丁砜等有机硫;氯仿、l,2-二氯乙烷和氯苯等卤代烃;甲苯和二甲苯等芳香烃;水;及其混合物。该反应中所用碱的实例包括氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钾等无机碱;以及三乙胺、l,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷和1,8-二氮杂二环[5.4.0]-7-十一碳烯等有机碱。该反应中所用碱的量相对于lmol化合物(i)通常为l-10mo1。该反应中所用化合物(j)的量相对于lmol化合物(i)通常为l-lOmol。该反应的温度范围通常为-2(TC至IO(TC,反应时间通常为1-24小时。该反应完成后,化合物(1-5)可通过后处理进行分离,例如将反应混合物倒入水中,将所得混合物用有机溶剂萃取之后浓縮。必要时,分离的化合物(1-5)可用柱色谱法、-步纯化。制备方法6该方法包括使化合物(g)与化合物(j)如下进行反应定义。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(j)(1-5)m和n如上定义,R78表示0R7或N(R8)2,其中R7和R8如上该反应通常在縮合剂存在下在溶剂中进行。该反应中所用溶剂的实例包括乙醚和四氢呋喃等醚;二甲亚砜和环丁砜等有机硫;氯仿、l,2-二氯乙烷和氯苯等卤代烃;以及甲苯和二甲苯等芳香烃。该反应中所用縮合剂的实例包括二环己基碳二亚胺、N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺和羰基二咪唑。该反应中所用縮合剂的量相对于lmol化合物(g)通常为l-lOmol。该反应中所用化合物(j)的量相对于lmol化合物(g)通常为l-10mo1。该反应的温度范围通常为-2(TC至IO(TC,反应时间通常为1-24小时。该反应完成后,化合物(1-5)可通过浓縮等处理来进行分离。必要时,分离的化合物(1-5)可用柱色谱法、重结晶法等进一步纯化。制备方法7本发明的化合物中,化合物(1-1)即其中R5为氢原子的式(I)化合物,可通过例如使化合物(c)与化合物(k)如下进行反应来制备<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中R、R2、R3、R4、R6、X、m和n如上定义。该反应通常在碱存在下在溶剂中进行。该反应中所用溶剂的实例包括N,N-二甲基甲酰胺等酰胺;乙醚和四氢呋喃等醚;二甲亚砜和环丁砜等有机硫;氯仿、l,2-二氯乙烷和氯苯等卤代烃;甲苯和二甲苯等芳香烃;水;及其混合物。该反应中所用碱的实例包括氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钾等无机碱;甲醇钠和叔丁醇钾等碱金属醇盐;二异丙基氨基锂等碱金属氨基化物;以及三乙胺、l,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷和1,8-二氮杂二环[5.4.0]-7-十一碳烯等有机碱。该反应中所用碱的量相对于lmol化合物(k)通常为l-10mo1。该反应中所用化合物(c)的量相对于lmol化合物(k)通常为1-10mo1。该反应的温度范围通常为-IO(TC至IO(TC,反应时间通常为1-24小时。该反应完成后,化合物(1-1)可通过后处理进行分离,例如将反应混合物倒入水中,将所得混合物用有机溶剂萃取之后浓縮。必要时,分离的化合物(1-1)可用柱色谱法、c(=0)n(r°)2(1-8)-步纯化。制备方法8本发明的化合物中,化合物(1-8)即其中W为C(二0)N(R、n为2的式(I)化合物,可通过使化合物(1-7)即其中R4为C(=0)0R7、n为2的式(I)化合物与化合物(P)如下进行反应来制备h—n(r8)2(P)r6-^r2、r3r5、c(=0)or7(1-7)其中W、R2、R3、R5、R6、R7、R8、m和n如上定义。该反应通常在溶剂中进行。该反应中所用溶剂的实例包括乙醚和四氢呋喃等醚;二甲亚砜和环丁砜等有机硫;氯仿、l,2-二氯乙烷和氯苯等卤代烃;以及甲苯和二甲苯等芳香烃。该反应中所用化合物(p)的量相对于lmol化合物(1-7)通常为l-10mo1。该反应的温度范围通常为-2(TC至IO(TC,反应时间通常为1-24小时。该反应完成后,化合物(1-8)可通过浓縮等处理来进行分离。必要时,分离的化合物(1-8)可用柱色谱法、重结晶法等进一步纯化。制备方法9本发明的化合物中,化合物(1-9)即其中I^为C(二S)0R7或C(二S)N(R8)2的式(I)化合物,还可通过使化合物(1-5)即其中R4为C(二0)0R7或C(二0)N(R8)2的式(I)化合物与硫化剂(q)如下进行反应来制备(0)2疏化剂(q)R3R5c(=s)r78(1-9)r2r3r5c(-o)r78(1-5)其中R、R2、R3、R5、R6、R78、m和n如上定义。该反应通常在溶剂中进行。该反应中所用溶剂的实例包括氯仿、l,2-二氯乙烷和氯苯等卤代烃;以及甲苯和二甲苯等芳香烃。14该反应中所用硫化剂(q)的实例包括硫化氢、五硫化二磷等无机硫化合物以及2,4_双(4-甲氧基苯基)-l,3-二硫杂-2,4-二磷杂环丁烷和2,4-二硫化物等有机硫化合物。该反应中所用硫化剂(q)的量相对于lmol化合物(1-5)通常为0.5-10mo1。该反应的温度范围通常为0-25(TC,反应时间通常为1-72小时。该反应完成后,化合物(1-9)可通过浓縮等处理来进行分离。必要时,分离的化合物(1-9)可用柱色谱法、重结晶法等进一步纯化。本发明的化合物中,化合物(1-10)即其中n为0的式(I)化合物可通过例如下列制备方法10或11来制备。制备方法10该方法包括使化合物(r)与化合物(m)如下进行反应R+R2R3R4(r)(m)其中R1、R2、R3、R4、R5-2、R6、m和X如上定义。该反应通常在碱存在下在溶剂中进行。该反应中所用溶剂的实例包括N,N-二甲基甲酰胺等酰胺;乙醚和四氢呋喃等醚;二甲亚砜和环丁砜等有机硫;氯仿、l,2-二氯乙烷和氯苯等卤代烃;甲苯和二甲苯等芳香烃;水;及其混合物。该反应中所用碱的实例包括氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钾等无机碱;甲醇钠和叔丁醇钾等碱金属醇盐;二异丙基氨基锂等碱金属氨基化物;以及三乙胺、l,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷和1,8-二氮杂二环[5.4.0]-7-十一碳烯等有机碱。该反应中所用碱的量相对于lmol化合物(r)通常为l-10mo1。该反应中所用化合物(m)的量相对于lmol化合物(r)通常为l-10mo1。该反应的温度范围通常为-2(TC至IO(TC,反应时间通常为1-24小时。该反应完成后,化合物(1-10)可通过后处理进行分离,例如将反应混合物倒入水中,将所得混合物用有机溶剂萃取之后浓縮。必要时,分离的化合物(i-io)可用柱色谱法、-步纯化。制备方法11该方法包括使化合物(s)与化合物(o)如下进行反应R2R3R4(s)(o)其中R、R2、R3、R4、R5—2、R6、m和X如上定义,该反应通常在碱存在下在溶剂中进行。15CN该反应中所用溶剂的实例包括N,N-二甲基甲酰胺等酰胺;乙醚和四氢呋喃等醚;二甲亚砜和环丁砜等有机硫;氯仿、l,2-二氯乙烷和氯苯等卤代烃;甲苯和二甲苯等芳香烃;水;及其混合物。该反应中所用碱的实例包括氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钾等无机碱;甲醇钠和叔丁醇钾等碱金属醇盐;二异丙基氨基锂等碱金属氨基化物;以及三乙胺、l,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷和1,8-二氮杂二环[5.4.0]-7-十一碳烯等有机碱。该反应中所用碱的量相对于lmol化合物(o)通常为1-10mo1。该反应中所用化合物(s)的量相对于lmol化合物(o)通常为1-10mo1。该反应的温度范围通常为-2(TC至IO(TC,反应时间通常为1-24小时。该反应完成后,化合物(1-10)可通过后处理进行分离,例如将反应混合物倒入水中,将所得混合物用有机溶剂萃取之后浓縮。必要时,分离的化合物(i-io)可用柱色谱法、重结晶法等进一步纯化。制备方法12本发明的化合物中,化合物(1-11)即其中n为1或2的式(I)化合物,可通过例如使化合物(i-io)如下进行氧化来制备其中R1、R2、R3、R4、R5-2、R6和m如上定义,n,表示1或2。该反应通常在氧化剂存在下在溶剂中进行。该反应中所用溶剂的实例包括甲醇和乙醇等醇;二氯甲烷和氯仿等卤代烃;甲苯和二甲苯等芳香烃;乙酸和三氟乙酸等脂肪族羧酸;水;及其混合物。该反应中所用氧化剂的实例包括过乙酸、三氟过乙酸和间氯过苯甲酸等有机过氧化物;氯和溴等卤素分子;N-氯代琥珀酰亚胺等含卤素的酰亚胺;高氯酸(或其盐)和高碘酸(或其盐)等卣化物;高锰酸钾等高锰酸盐;铬酸钾等铬酸盐;和过氧化氢。该反应中所用氧化剂的量相对于lmol化合物(1-10)通常为1-10mo1。该反应的温度范围通常为-5(TC至20(TC,反应时间通常为1-72小时。该反应完成后,化合物(1-11)可通过后处理进行分离,例如将反应混合物倒入水中,将所得混合物用有机溶剂萃取之后浓縮。必要时,分离的化合物(1-11)可用柱色谱法、重结晶法等进一步纯化。接下来,对用于制备本发明化合物的中间体的制备方法通过参考制备方法予以阐述。参考制备方法1可通过下列方法使化合物(1-6)水解来制备化合物(g):(I陽IO)(1-11)R2R3R5C(:O)OR(1-6)(0)n酸或碱其中R1、R2、R3、R5、R6、m和n如上定义,R7—3为甲基或乙基。该反应通常在酸或碱以及水存在下在有机溶剂中进行。该反应中所用有机溶剂的实例包括甲醇和乙醇等醇;乙醚和四氢呋喃等醚;二甲亚砜和环丁砜等有机硫;氯仿、l,2-二氯乙烷和氯苯等卤代烃;甲苯和二甲苯等芳香烃;甲酸和乙酸等脂肪族羧酸;及其混合物。该反应中所用碱的实例包括氢氧化钠和氢氧化钾等无机碱。该反应中所用酸的实例包括盐酸和硫酸等无机酸。该反应中所用酸或碱的量相对于lmol化合物(1-6)通常为l-10mo1。该反应的温度范围通常为-2(TC至IO(TC,反应时间通常为1-24小时。必要时,在该反应完成后,化合物(g)可通过后处理进行分离,例如将水和/或酸加到反应混合物中,将所得混合物用有机溶剂萃取之后浓縮。必要时,分离的化合物(g)可用柱色谱法、重结晶法等进一步纯化。参考制备方法2化合物(d)中,化合物(d-l)即其中R5为Cl-C4烷基的化合物(d)可通过例如使化合物(a)与化合物(k)如下进行反应来制备其中R4、R5—"、R6、n和X如上定义。该反应通常在碱存在下在溶剂中进行。该反应中所用溶剂的实例包括N,N-二甲基甲酰胺等酰胺;乙醚和四氢呋喃等醚;二甲亚砜和环丁砜等有机硫;氯仿、l,2-二氯乙烷和氯苯等卤代烃;甲苯和二甲苯等芳香烃;水;及其混合物。该反应中所用碱的实例包括氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钾等无机碱;甲醇钠和叔丁醇钾等碱金属醇盐;二异丙基氨基锂等碱金属氨基化物;以及三乙胺、l,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷和1,8-二氮杂二环[5.4.0]-7-十一碳烯等有机碱。该反应中所用碱的量相对于lmol化合物(k)通常为l-10mo1。该反应中所用化合物(a)的量相对于lmol化合物(k)通常为l-10mo1。该反应的温度范围通常为-2(TC至IO(TC,反应时间通常为1-24小时。该反应完成后,化合物(d-l)可通过后处理进行分离,例如将反应混合物倒入水中,将所得混合物用有机溶剂萃取之后浓縮。必要时,分离的化合物(d-l)可用柱色谱法、重结晶法等进一步纯化。(d陽l)17参考制备方法3化合物(k)中,化合物(k-1)即其中n为0的化合物(k)和化合物(k_2)即其中n为1或2的化合物(k),可通过下列流程来制备<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中R4、R6、X和n,如上定义。步骤III-l-a:化合物(k-1)可通过例如使化合物(1)与化合物(m)反应来制备。该反应通常在碱存在下在溶剂中进行。该反应中所用溶剂的实例包括N,N-二甲基甲酰胺等酰胺;乙醚和四氢呋喃等醚;二甲亚砜和环丁砜等有机硫;氯仿、l,2-二氯乙烷和氯苯等卤代烃;甲苯和二甲苯等芳香烃;水;及其混合物。该反应中所用碱的实例包括氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钾等无机碱;甲醇钠和叔丁醇钾等碱金属醇盐;二异丙基氨基锂等碱金属氨基化物;以及三乙胺、l,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷和1,8-二氮杂二环[5.4.0]-7-十一碳烯等有机碱。该反应中所用碱的量相对于lmol化合物(1)通常为l-10mo1。该反应中所用化合物(m)的量相对于lmol化合物(1)通常为l-lOmol。该反应的温度范围通常为-2(TC至IO(TC,反应时间通常为1-24小时。该反应完成后,化合物(k-1)可通过后处理进行分离,例如将反应混合物倒入水中,将所得混合物用有机溶剂萃取之后浓縮。必要时,分离的化合物(k-1)可用柱色谱法、重结晶法等进一步纯化。步骤III-l-b:化合物(k-1)还可通过例如使化合物(n)与化合物(o)反应来制备。该反应通常在碱存在下在溶剂中进行。该反应中所用溶剂的实例包括N,N-二甲基甲酰胺等酰胺;乙醚和四氢呋喃等醚;二甲亚砜和环丁砜等有机硫;氯仿、l,2-二氯乙烷和氯苯等卤代烃;甲苯和二甲苯等芳香烃;水;及其混合物。该反应中所用碱的实例包括氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钾等无机碱;甲醇钠和叔丁醇钾等碱金属醇盐;二异丙基氨基锂等碱金属氨基化物;以及三乙胺、l,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷和1,8-二氮杂二环[5.4.0]-7-十一碳烯等有机碱。该反应中所用碱的量相对于lmol化合物(o)通常为1-10mo1。该反应中所用化合物(n)的量相对于lmol化合物(o)通常为l-10mo1。该反应的温度范围通常为-2(TC至10(TC,反应时间通常为1-24小时。该反应完成后,化合物(k-1)可通过后处理进行分离,例如将反应混合物倒入水中,将所得混合物用有机溶剂萃取之后浓縮。必要时,分离的化合物(k-1)可用柱色谱法、重结晶法等进一步纯化。步骤III-2:化合物(k_2)可通过例如使化合物(k-1)氧化来制备。该反应通常在氧化剂存在下在溶剂中进行。该反应中所用溶剂的实例包括甲醇和乙醇等醇;二氯甲烷和氯仿等卤代烃;甲苯和二甲苯等芳香烃;乙酸和三氟乙酸等脂肪族羧酸;水;及其混合物。该反应中所用氧化剂的实例包括过乙酸、三氟过乙酸和间氯过苯甲酸等有机过氧化物;氯和溴等卤素分子;N-氯代琥珀酰亚胺等含卤素的酰亚胺;高氯酸(或其盐)和高碘酸(或其盐)等卣化物;高锰酸钾等高锰酸盐;铬酸钾等铬酸盐;和过氧化氢。该反应中所用氧化剂的量相对于lmol化合物(k-1)通常为l-lOmol。该反应的温度范围通常为-5(TC至20(TC,反应时间通常为1-72小时。该反应完成后,化合物(k-2)可通过后处理进行分离,例如将反应混合物倒入水中,将所得混合物用有机溶剂萃取之后浓縮。必要时,分离的化合物(k-2)可用柱色谱法、重结晶法等进一步纯化。上述化合物(o)和化合物(r)可分别按例如以下文献所述方法制备JournalofOrganicChemistry,27(1),第93-95页(1962)和HETEROCYCLES,24(5),第1331-1346页(1986)。上述化合物(s)可按照例如下述文献方法制备TheJournalofOrganicChemistry,18,第1112-1161页(1953)。上述化合物(a)、(c)、(j)、(m)、(n)和(p)是已知的,或者可按照已知方法制备。本发明的化合物对之具有防治效果的有害节肢动物的实例包括有害昆虫和有害螨虫,更准确地讲为下列节肢动物。半翅目(Hemiptera):飞虱(飞虱科(Delphacidae)),例如灰飞虱(Laodelphaxstriatellus))、褐稻虱(Nil即arvatalugens)禾口白背飞虱(Sogatellafurcifera);口十蝉(leafhopper)(角顶口十蝉科(Deltoc印halidae)),例如黑尾口十蝉(N印hotettixcinctic印s))、二点黑尾口十蝉(N印hotettixvirescens)禾口茶小绿口十蝉(Empoascao皿kii);岈虫(岈科(Aphididae)),例如棉岈(Aphisgossypii)、杉&岈(Myzuspersicae)、甘蓝岈(Brevicorynebrassicae)、绣线菊虫牙(Aphisspiraecola)、马铃薯长管虫牙(Macrosiphumeuphorbiae)、指顶花无网长管岈(Aulacorth咖solani)、禾谷缢管岈(Rhopalosiphumpadi)、桔岈(Toxopteracitricidus)禾口梅大尾岈(Hyalopterusp進i);蝽象(蝽禾斗(Pentatomidae)),例如花角绿蝽(Nezaraante皿ata)、豆蝽(Riptortusclavetus)、中华稻缘蝽(X印tocorisachinensis)、尖角二星蝽(Eysarcorisparvus)禾口蝽象(混茶翅蝽(Halyomorphamista));粉虱(粉虱科(Aleyrodidae)),例如温室粉虱(Trialeurodesv即orariorum)、烟粉虱(Bemisiatabaci)、柑桔粉虱(Dialeurodescitri)禾口枯刺粉風(Aleurocanthusspiniferus);阶(scale)(阶禾斗(Coccidae)),例如红肾圆盾阶(Aonidiellaaurantii)、梨圆盾阶(Comstockaspisperniciosa)、柑桔尖盾阶(Unaspiscitri)、红蜡阶(Ceroplastesrubens)、吹棉阶(Iceryapurchasi)、日本粉阶(Planococcuskra皿hiae)、桑粉阶(Cosmstockmealybug)(长尾粉阶(Pseudococcuslongispinis))禾口桑白盾阶(Pseudaul織spispentagona);网蝽(网蝽科(Tingidae));臭虫,例如温带臭虫(Cimexlectularius);木虱(木虱科(Psyllidae))等;鳞翅目(L印idoptera):螟蛾(螟蛾科(Pyralidae)),例如二化螟(Chilosuppressalis)、三化螺(Tryporyzaincertulas)、禾舀纵巻口十螺(Cnaphalocrocismedinalis)、棉大巻口十螟(Notarchaderogate)、印度谷螟(Plodiainterp皿ctella)、豆荚里予螟(Marucatestulalis)、菜螟(Hellula皿dalis)禾口早熟禾草螟(Pediasiateterrellus);枭蛾(夜蛾科(Noctuidae)),例如斜纹夜蛾(Spodopteralitura)、甜菜夜蛾(Spodopteraexigua)、粘虫(Pseudaletiaseparata)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、小地老虎(Agrotisipsilon)、黑点弧翅夜蛾(Plusianigrisigna))、粉纹夜蛾(Thoricoplusiaspp.)、实夜蛾(Heliothisspp.)和铃夜蛾(Helicoverpaspp.);白粉蝶(粉蝶科(Pieridae)),例如菜粉蝶(Pierisrapae);巻叶蛾(巻蛾科(Tortricidae)),例如褐带巻蛾(Adoxophyesspp.)、梨小食心虫(Grapholitamolesta)、大豆食心虫(Xeguminivoraglycinivorella)、日豆食心虫(Matsumuraesesazukivora)、夏果巻口十蛾(summerfruittortrix)(Adoxophyesoranafasciata)、茶小巻蛾(smallerteatortrix)(Adoxophyessp.)、茶长巻蛾(orientalteatortrix)(Homonamagnanima)、苹果巻蛾(即pletortrix)(Archipsfuscocuprea皿s)禾口苹果蠹蛾(Cydiapomonella);潜口十细蛾(细蛾科(Gracillariidae)),例如茶叶细蛾(Caloptiliatheivora)和窄翅潜蛾(金纹小潜细蛾(Phyllonorycterringoneella));蛀果蛾科(Carposinidae),例如桃蛀果蛾(Carposinaniponensis);潜蛾(潜蛾禾斗(Xyonetiidae)),例如潜口十蛾(Xyonetiaspp.);毒蛾(毒蛾禾斗(Lymantriidae)),例如毒蛾(Lymantriaspp.)禾口黄毒蛾(Euproctisspp.);巢蛾(巢蛾科(Ypo謹eutidae)),例如小菜蛾(Plutellaxylostella);麦蛾(麦蛾科(Gelechiidae)),例如棉红铃虫(Pectinophoragossypiella)和马铃薯i央茎蛾(Phthorimaeaoperculella);虎蛾及同类(灯蛾科(Arctiidae)),例如美洲白蛾(Hyphantriacunea);谷娥(谷娥禾斗(Tineidae)),例如网衣娥(Tineatranslucens)禾口幕衣蛾(Tineolabisselliella)等;缨翅目(Thysanoptera):柑桔蓟马(Yellowcitrusthrip)(西花蓟马(Frankliniellaoccidentalis))、瓜蓟马(melonthrip)(棕榈蓟马(Thripspalmi))、茶黄硬蓟马(Scirtothripsdorsalis)、烟蓟马(Thripstabaci)、丽花蓟马(Frankliniellaintonsa)等;双翅目(Diptera):蛟(蛟科(Calicidae)),例如普通蛟(淡色库蛟(Culexpipienspallens))、三带喙库岐(Culextritaeniorhynchus)禾口南方家岐(Culexquinquefasciatus);伊蛟(Aedesspp.),例如黄热病蛟(埃及伊蛟(Aedesaegypti))和亚洲虎蛟(白纹伊蛟(Aedesalbopictus));按蛟(Anophelesspp.),例如中华按蛟(Anophelessinensis);摇蛟科(Chironomidae);家蝇(蝇科(Muscidae)),例如家蝇(Muscadomestica)禾P厩腐蝇(Muscinastabulans);丽虫虽(丽虫虽禾斗(Calliphoridae));麻虫虽(麻虫虽禾斗(Sarcophagidae));黄腹厩蝇(厕蝇科(F靈iidae));花蝇(花蝇科(Anthomyiidae)),例如玉米种蝇(灰地禾中鹏(Deliaplatura))禾口葱地禾中鹏(Deliaantiqua);潜鹏(leafminerflies)(潜鹏禾斗(Agromyzidae)),例如稻潜鹏(Agromyzaoryzae)、大麦毛目艮水鹏(Hydrelliagriseola)、番莉梦王f替虫虽(tomatoleafminer)(蔬菜梦王f替虫虽(Liriomyzasativae))、豆f替虫虽(legumeleafminer)(三口十草梦王f替虫虽(Liriomyzatrifolii))禾口豆宛豆f替口十虫虽(gardenpealeafminer)(豆宛豆彩f替虫虽(Chromatomyiahorticola));大麦黄f替虫虽(黄f替虫虽禾斗(Chloroidae)),例如稻黄潜蝇(Chloropsoryzae);果蝇(实蝇科(T印hritidae)),例如瓜寡鬚实鹏(Dacuscucurbitae)禾口地中海实鹏(Ceratitiscapitata);果鹏(果蝇科(Drosophilidae));鸵背蝇(蚤蝇科(Phoridae)),例如东亚异蚤蝇(Megaseliaspiracularis);毛虫蒙禾斗(Psychodidae),例如毛虫蒙(Clogmiaalbipunctata);虫内禾斗(Simuliidae);St禾斗(Tabanidae),例如马St(三膝(Tabanustrigonus));厭整鹏(Stomoxyscalcitrans)等;鞘翅目(Coleoptera):玉米根叶甲(Cornrootworm)(Diabroticaspp.),例如西方玉米根叶甲(Diabroticavirgiferavirgifera)禾口南方玉米根口十甲(Diabrotica皿decimp皿ctatahowardi);金龟子(金龟子禾斗(Scarabaeidae)),例如古铜异丽金龟(Anomalacuprea)、大豆甲虫(soybeanbeetle)(多色丽金龟(Anomalarufocuprea))禾口日本弧丽金龟(Popilliaj即onica);象甲(象甲科(Curculionidae)),例如玉米象(Sitophiluszeamais)、禾舀水象(ricewaterweevil)(Xissorhoptrusoryzophilus)、绿豆象(azukibeanweevil)(Callosobruchuschinensis)、禾舀象(ricecurculio)(Echinocnemussquameus)、棉铃象(Anthonomusgrandis)禾口huntingbillbug(Sphenophorusvenatus);拟步甲(拟步行虫禾斗(Tenebrionidae)),例如黄粉甲(Tenebriomolitor)和赤拟谷盗(Triboliumcastaneum);叶甲(叶甲科(Chrysomelidae)),例如稻负泥虫(Oulemaoryzae)、印度黄守瓜(Aulacophorafemoralis)、黄曲条菜跳甲(Phyllotretastriolata)和科罗拉多甲虫(Coloradobeetle)(马铃薯口十甲(L印tinotarsadecemli固ta));皮蠹(皮蠹科(Dermestidae)),例如小圆皮蠹(Anthre皿sverbasci)禾口白腹皮蠹(Dermestesmaculates);窃蠹(窃蠹禾斗(Anobiidae),例如烟草窃囊(Lasiodermaserricorne);食植飘虫属(Epilachna),例如二十八星瓢虫(Epilachnavigintioctop皿ctata);小蠹(棘胫小蠹科(Scolytidae)),例如竹蠹(褐粉蠹(Lyctusbrunneus))和纵坑切梢小蠹(Tomicuspiniperda);长蠹(长蠹科(Bostrichidae));蛛甲(蛛甲科(Ptinidae));天牛(天牛科(Cerambycidae)),例如白斑星天牛(Anoplophoramalasiaca);口卩甲(Agriotesspp.);毒隐翅虫(Paederusfuscipes)等;直翅目(0rthoptera):东亚飞蝗(Locustamigratoria)、非洲蝼蛄(Gryllotalpaafricana)、小翅稻蝗(0xyayezoensis)、日本稻蝗(0xyaj即onica)、蟋蟀科(Grylloidea)等;圣目(Shiphon即tera):猫柿头蚤(Ctenoc印halidesfelis)、狗柿头蚤(Ctenoc印halidescanis)、人蚤(Pulexirritans)、印度鼠圣(Xenopsyllacheopis)等;虱目(Anoplura):人体虱(Pediculushuma皿scorporis)、阴虱(Phthiruspubis)、牛血虱(Haematopi皿seurysternus)、绵羊毛虱(Dalmaliniaovis)、猪血虱(Haematopi皿ssuis)等;膜翅目(Hymenoptera):蚂蚁(蚁禾斗(Formicidae)),例如小黄家蚁(Mo謹oriumpharaosis)、日本黑褐蚁(Formicafuscajaponica)、黑家蚁(blackhouseant)(无毛凹臭蚁(Ochetellusglaber))、双针蚁(Pristomyrmexp皿gens)、宽结大头蚁(Pheidolenoda)、切口十蚁(Acromyrmexspp.)和火蚁(Solenopsisspp.);胡蜂(胡蜂科(Vespidae));肿腿蜂(肿腿蜂科(Betylidae));叶蜂(叶蜂科(Tenthredinidae)),例如新疆菜叶蜂(Athaliarosae)和日本菜叶蜂(Athaliajaponica)等;蜚蠊科(Blattodea):蜚蠊(蜚蠊目(Blattariae)),例如德国小蠊(Blattellagermanica)、烟色大爐(Periplanetafuliginosa)、美洲|大爐(Periplaneta咖ericana)、褐斑大蠊(Periplanetabru皿ea)禾口东方蜚蠊(Blattaorientalis);白蚁(白蚁禾斗(Termitidae)),例如地下虫义(subterraneantermites),例如日本地下虫义(黄胸散白虫义(Reticulitermessperatus))、台湾家白虫义(Coptotermesformosa皿s)、干木切白虫义(Incisitermesminor)、Daikokudrywoodtermite(截头堆砂白虫义(Cryptotermesdomesticus))、黑翅土白虫义(Odontotermesformosanus)、恒春新白虫义(Neotermeskosh皿esis)、赤树白虫义(Glyptotermessatsumesis)、Glyptotermesnakajimai、黑树白虫义(Glyptotermesfuscus)、Glyptotermeskodamai、Glyptotermeskushimensis、日本草白虫义(Hodotermopsisj即onica)、广东乳白虫义(Coptotermesguangzhoensis)、Reticulitermesmiyatakei、北美散白虫义(Reticulitermesflavipesamamia皿s)、Reticulitermeskanmonensis(散白虫义(Reticulitermessp.))、高山象白虫义(Nasutitermestakasagoensis)、近扭白虫义(Peric即ritermesnitobei)、台湾华扭白虫义(Sinoc即ritermesmushae)等;蜱螨目(Acarina):口十螨(口十螨科(Tetranychidae)),例如二斑口十螨(Tetranychusurticae)、神泽氏口十螨(Tetranychuskanzawai)、柑桔全爪螨(Pa丽ychuscitri)、欧洲|红蜘蛛(Panonychusulmi)禾口小爪螨(Oligonychusspp.);癭螨(癭螨科(Eriophyidae),例如桔剌皮癭螨(Aculopspelekassi)、柑桔叶剌癭螨(Phyllocoptrutacitri)、番茄剌皮癭螨(Aculopslycopersici)、龙首丽癭螨(Calacaruscarinatus)、茶尖口十癭螨(AcaphyllatheETragran)、Eriophyeschibaensis禾口其jf氏针剌癭螨(Aculusschlechtendali);跗线螨(跗线螨科(Tarso固idae)),例如侧多食跗线螨(Polyphagotarso固uslatus);细须螨(细须螨科(Te皿ipalpidae)),例如紫红短须螨(Brevipalpusphoenicis);杜克螨科(Tuckerellidae);蜱(硬蜱科(Ixodidae)),例如长角血蜱(Haemaphysalislongicornis)、褐黄血蜱(Haem即hysalisflava)、变异革蜱(Dermacentorvariabilis)、褐黄血蜱(Haemaphysalisflava)、台湾革蜱(Dermacentortaiwanicus)、变异革蜱(Dermacentorvariabilis)、卵形硬蜱(Ixodesovatus)、全沟硬蜱(Ixodespersulcatus)、黑腿蜱(Ixodessc即ularis)、美洲|花蜱(Amblyommaamerica皿m)、微小牛蜱(Boophilusmicroplus)禾口血红扇头蜱(Rhipic印halussanguineus);圣螨禾斗(Psoroptidae),例如狗耳顿(0todectescynotis);挤顿(挤顿禾斗(Sarcoptidae)),例如人疥螨(Sarcoptesscabiei);蠕形螨(foliclemites)(蠕形螨科(Demodicidae)),例如犬蠕形螨(Demodexcanis);婢顿(粉顿禾斗(Acaridae)),例如腐食酷顿(Tyrophagusputrescentiae)禾口J以食酷虫脔(Tyrophagussimilis);尘虫脔(虫比虫脔禾斗(Pyroglyphidae)),例如粉尘螨(Dermatophagoidesfarinae)禾口屋尘螨(Dermatophagoidesptrenyss皿s);肉食螨(肉食螨科(Cheyletidae)),例如普通肉食螨(Cheyletuseruditus)、马六甲肉食螨(Cheyletusmalaccensis)禾口Cheyletusmoorei;拟寄螨(parasitoidmites)(皮剌螨禾斗Dermanyssidae),例如禾白氏禽刺顿(Ornithonyssusbacoti)、林禽刺顿(Ornithonyssussylviarum)禾口鸡螨(Dermanyssusgallinae);恙螨(恙螨禾斗(Trombiculidae)),例如红纤恙螨(L印totrombidi咖akamushi);蜘蛛(蜘蛛科(Ara固e)),例如日本红螯蛛(Chiracanthiumj即onicum)、红背蜘跌(Xatrodectushasseltii)等;唇足纟冈(Chilopoda):Thereuonemahilgendorfi、少棘蜈虫公(Scolopendrasubspinipes)等;倍足纟冈(Diplopoda):温室马陆(Oxidusgracilis)、Nedyopustamba墜等;等足目(Isopoda):鼠妇(Armadillidiumvulgare)等;腹足纟冈(Gastropoda):Limaxmarginatus、黄蛞蝓(Limaxflavus)等。尽管本发明的杀虫组合物可以是本发明的化合物本身,但是本发明的杀虫组合物通常包含本发明的化合物以及固体载体、液体载体和/或气体载体,必要时,还包含表面活性剂或其它药用添加剂,并呈以下形式乳液剂、油制剂、香波制剂、胶悬剂、粉剂、可湿性粉剂(wettabl印owder)、颗粒齐U、糊齐IJ、微胶囊齐IJ、泡沫制剂、气雾齐IJ、二氧化碳气体制齐IJ、片剂、树脂制剂等。可将本发明的杀虫组合物加工成毒饵、蚊香、电蚊香片、发烟剂(smokingagent)、熏蒸剂或熏片(sheet)后使用。本发明的杀虫组合物通常含有0.1-95%(重量)的本发明化合物。固体载体的实例包括粘土(例如高岭土、硅藻土、皂土、Fubasami粘土、酸性粘土等)的微细粉或颗粒、合成的水合二氧化硅、滑石粉、陶瓷、其它无机矿物(例如丝云母、石英、硫磺、活性碳、碳酸钙、水合硅石等)、化肥(例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、氯化铵、尿素)等。液体载体的实例包括芳香烃或脂族烃(例如二甲苯、甲苯、烷基萘、苯基二甲苯基乙烷、煤油、轻质油、己烷、环己烷等)、卤代烃(例如氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷等)、醇(例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、己醇、乙二醇等)、醚(例如乙醚、乙二醇二甲醚、二甘醇一甲醚、二甘醇一乙醚、丙二醇单甲醚、四氢呋喃、二噁烷等)、酯(例如乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、酮(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基*异丁基酮、环己酮等)、腈(例如乙腈、异丁腈等)、亚砜(例如二甲亚砜等)、酰胺(例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等)、吡咯烷酮(例如N-甲基-2_吡咯烷酮、N-辛基-2-吡咯烷酮等)、碳酸亚丙酯、乳酸乙酯、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、植物油(例如豆油、棉籽油等)、植物精油(例如橙油、海索草油、柠檬油等)、水等。气体载体的实例包括丁烷气体、氯氟烃、LPG(液化石油气)、二甲醚、二氧化碳气体等。表面活性剂的实例包括烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基芳基醚及其聚氧乙烯化衍生物、聚乙二醇醚、多元醇酯和糖醇衍生物。其它药用添加剂的实例包括粘合剂、分散剂、稳定剂等,其具体实例包括酪蛋白、明胶、多糖(例如淀粉、阿拉伯树胶、纤维素衍生物、海藻酸等)、木质素衍生物、皂土、糖、合成的水溶性聚合物(例如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸等)、PAP(酸式磷酸异丙酯)、BHT(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)、BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)、植物油、矿物油、脂肪酸和脂肪酸酯。树脂制剂的基料的实例包括氯乙烯聚合物、聚氨酯等。必要时,可向基料中加入增塑剂,例如邻苯二甲酸酯(例如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二辛酯等)、己二酸、硬脂酸等。可使用常规捏和装置,将本发明的化合物揉捏到基料中,接着通过例如注射成型、挤出成型、压制成形等成型法,来获得树脂制剂。必要时,可经由模压、切割等步骤,将所得树脂制剂做成板、薄膜、带、网、线等形状。可以例如动物项圈、动物耳标(eartag)、薰片制剂(sheetpr印aration)、导管(lead)或园艺用桩(horticulturalpost)的形式,使用这些树脂制剂。毒饵基料的实例包括谷物粉、植物油、糖、结晶纤维素等。必要时,可向基料中加入抗氧化剂(例如二丁基羟基甲苯或去甲二氢愈创木酸)、防腐剂(例如脱氢乙酸)、防止儿童或宠物误食的物质(例如辣椒粉)、诱虫香料(例如干酪香料、洋葱香料)或花生油等。可将本发明的杀虫组合物直接用于例如有害节肢动物和/或有害节肢动物栖息的地方(例如植物、动物、土壤等)。当在农艺或林业方面使用本发明的杀虫组合物用于防治有害生物时,活性成分的用量通常为l-10,000g/ha,优选为10-500g/ha。当本发明的杀虫组合物是乳液剂、可湿性粉剂、胶悬剂或微胶囊剂的形式时,在用水稀释后使用,以使得活性成分的浓度为0.01-l,000ppm。当本发明的杀虫组合物是粉剂或颗粒剂的形式时,通常照原样使用。可将本发明的杀虫组合物照原样或作为稀释液直接喷洒到植物上以防止有害的节肢动物。或者,可以使用本发明的杀虫组合物照原样或作为稀释液处理土壤以防治生活在土壤中的有害节肢动物。种植的苗床或栽植穴或种植中的植物根部(feet)同样可用本发明的杀虫组合物照原样或作为稀释液进行处理。此外,可通过缠绕在植物上、放置在植物附近、放在植物根部的土壤表面等,来使用本发明杀虫组合物的薰片制剂。本发明的杀虫组合物可用于作物植地,例如耕地、水稻田、草地和果园。本发明的杀虫组合物可防治作物植地中的有害节肢动物而不会对栽培在作物植地中的作物造成药剂损害。这类作物的实例包括农作物玉米、水稻、小麦、大麦、黑麦、燕麦、高梁、棉花、大豆、花生、sarrazin(生长在北美东部的一种草本作物)、糖甜菜、油菜籽、向日葵、甘蔗、烟草等;蔬菜茄科(Solanaceae)蔬菜(茄子、番茄、青胡椒、辣椒、马铃薯等)、葫芦科(Cucurbitaceae)蔬菜(黄瓜、南瓜、西葫戸、西瓜、甜瓜等)、十字花科(Cruciferae)蔬菜(日本萝卜(J即aneseradish)、芜菁、辣根、球茎甘蓝、中国白菜、甘蓝、黑芥(brownmustard)、青花椰菜、花椰菜等)、菊科(Compositae)蔬菜(牛蒡、茼蒿、菊芋、莴苣等)、百合科(Liliaceae)蔬菜(大葱、洋葱、大蒜、芦笋等)、伞形科(Umbel1iferae)蔬菜(胡萝卜、香芹菜、芹菜、欧洲防风等)、藜科(Chenopodiaceae)蔬菜(菠菜、甜菜等)、唇形科(Labiatae)蔬菜(日本罗勒(Japanesebasil)、薄荷、罗勒等)、草莓、甘薯、薯蓣、芋类等;花卉和观赏植物;观叶植物;果树仁果类(苹果、西洋梨、日本梨、木瓜、榲梓等、核果类(stonefleshyfruit)(桃、李子、油桃、日本李、樱桃、杏、洋李等)、柑橘类植物(温州蜜柑、橙、柠檬、来檬、葡萄柚等)、坚果类(栗、胡桃、榛子、杏仁、阿月浑子、腰果、夏威夷果等)、浆果类(越橘、酸果蔓(cranberry)、黑莓、悬钩子等)、葡萄、柿子、橄榄、枇杷、香蕉、咖啡、海枣、椰子等;果树以外的树木茶树、桑树、观花树木和灌木、行道树(槐树、桦树、山茱萸、桉树、银杏树、紫丁香、枫树、栎树、杨树、紫荆(cercis)、中国枫香、悬铃木、榉树(zelkova)、曰本崖禾白(Japanesearborvitae)、冷杉树、曰本铁杉树(Japanesehemlock)、刺禾白树(needlejuniper)、松树、云杉、紫杉)等。前述作物包括通过经典育种方法、遗传工程技术等赋予了除草剂抗性的作物,除草剂例如HPPD抑制剂例如异噁氟草(isoxaflutole)、ALS抑制剂例如咪草烟(imazethapyr)或噻磺隆(thifensulfuron-methyl)、EPSP合成酶抑制剂、谷氨酰胺合成酶抑制剂、乙酰辅酶A羧化酶抑制剂或溴苯腈(bromoxynil)。通过经典育种方法赋予除草剂抗性的作物的实例包括对咪唑啉酮类除草剂(例如咪草烟)有抗性的Clearfield(注册商标)油菜、对磺酰脲类ALS抑制剂除草剂(例如噻磺隆)有抗性的STS大豆等。通过经典育种方法赋予乙酰辅酶A羧化酶抑制剂(例如trioxime或芳氧基苯氧基丙酸除草剂)抗性的作物的实例包括SR玉米等。例如,赋予乙酰辅酶A羧化酶抑制剂抗性的作物参见Proc.Natl.Acad.Sci.USA1990,87,第7175-7179页。另外,抗乙酰辅酶A羧化酶抑制剂的突变型乙酰辅酶A羧化酶是已知的,例如参见WeedScience53:第728-746页,2005。当通过遗传工程技术将编码突变型乙酰辅酶A羧化酶的基因导入作物中时,或者当将与赋予抗性有关的突变导入编码作物的乙酰辅酶A羧化酶的基因中时,便可生产出抗乙酰辅酶A羧化酶抑制剂的作物。此外,可通过嵌合法(chimeraplasty)(参见GuraT.1999,RepairingtheGenome'sSpellingMistakes(修复基因组的拼写错误),Science285:316-318),将引入碱基置换突变的核酸导入作物细胞,以诱导作物的乙酰辅酶A羧化酶抑制剂或除草剂所靶定基因的定点氨基酸突变,从而产生抗乙酰辅酶A羧化酶抑制剂或除草剂的作物。通过遗传工程技术赋予除草剂抗性的作物的实例包括具有草甘膦(glyphosate)或草铵膦(glufosinate)抗性的玉米栽培品种。这类玉米栽培品种中有一些以RoundupReady(注册商标)、LibertyLink(注册商标)等商品名销售。前述作物包括通过遗传工程技术赋予产生杀虫毒素的能力的作物,例如已知由芽孢杆菌属(Bacillus)产生的选择性毒素。通过这类经遗传工程改造的植物产生的杀虫毒素的实例包括由蜡样芽孢杆菌(Bacilluscereus)和日本甲虫芽孢杆菌(Bacilluspopilliae)得到的杀虫蛋白;由苏云金芽抱杆菌(Bacillusthuringiensis)得至lj的S_内毒素,例如CrylAb、CrylAc、CrylF、CrylFa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bbl和Cry9C;由苏云金芽孢杆菌得到的杀虫蛋白,例如VIP1、VIP2、VIP3和VIP3A;由线虫类得到的杀虫蛋白;由动物产生的毒素,例如蝎毒素、蜘蛛毒素、蜜蜂毒素和昆虫特异性神经毒素;真菌毒素;植物凝集素;凝集素;蛋白酶抑制剂,例如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、patatin、半胱氨酸蛋白酶抑制剂和木瓜蛋白酶抑制剂;核糖体失活蛋白(RIP),例如蓖麻毒蛋白、玉米RIP、相思豆毒蛋白、肥皂草蛋白和briodin;类固醇代谢酶,例如3-羟基类固醇氧化酶、脱皮甾类-皿_葡糖基转移酶和胆固醇氧化酶;脱皮激素抑制剂;HMG-COA还原酶;离子通道抑制剂,例如钠通道抑制剂和钙通道抑制剂;保幼激素酯酶;利尿激素受体;芪合酶;联苄合酶;几丁质酶;以及葡聚糖酶。通过这类经遗传工程改造的植物产生的杀虫毒素还包括不同杀虫蛋白的杂合毒素,例如CrylAb、CrylAc、CrylF、CrylFa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bbl和Cry9C等S-内毒素;VIP1、VIP2、VIP3和VIP3A等杀虫蛋白以及其中构成杀虫蛋白的部分氨基酸缺失或经修饰的毒素。杂合毒素通过遗传工程技术将杀虫蛋白的不同结构域结合来制备。其中构成杀虫蛋白的部分氨基酸缺失的毒素的实例包括其中部分氨基酸缺失的CrylAb。其中构成杀虫蛋白的部分氨基酸经修饰的毒素的实例包括其中天然存在的毒素的一个或多个氨基酸被取代的毒素。杀虫毒素和经遗传工程改造的具有产生杀虫毒素能力的作物参见例如EP-A-O374753、W093/07278、W095/34656、EP-A-0427529、EP-A-451878、W003/052073等。经遗传工程改造的具有产生杀虫毒素能力的作物特别对鞘翅目害虫、双翅目害虫或鳞翅目害虫的攻击具有抵抗力。经遗传工程改造的具有一个或多个抗虫基因从而产生一种或多种杀虫毒素的植物也是已知的,其中一些是市售的。这类经遗传工程改造的植物的实例包括YieldGard(注册商标)(表达CrylAb毒素的玉米栽培品种)、YieldGardRootworm(注册商标)(表达Cry3Bbl毒素的玉米栽培品种)、YieldGardPlus(注册商标)(表达CrylAb和Cry3Bbl毒素的玉米栽培品种)、HeculexI(注册商标)(表达CrylFa2毒素的玉米栽培品种)和用于赋予草铵膦抗性的膦丝菌素N-乙酰转移酶(PAT))、NuC0TN33B(注册商标)(表达CrylAc毒素的棉花栽培品种)、Bollgardl(注册商标)(表达CrylAc毒素的棉花栽培品种)、BollgardII(注册商标)(表达CrylAc和Cry2Ab毒素的棉花栽培品种)、VIPC0T(注册商标)(表达VIP毒素的棉花栽培品种)、NewLeaf(注册商标)(表达Cry3A毒素的马铃薯栽培品种)、NatureGardAgrisureGTAdvantage(注册商标)(GA21草甘膦抗性特征)、AgrisureCBAdvantage(注册商标)(Btll玉米螟(CB)特征)、Protecta(注册商标)等。前述作物包括通过遗传工程技术赋予了产生抗病原物质能力的作物。抗病原物质的实例包括PR蛋白(参见EP-A-O392225中的PRP);离子通道抑制剂,例如钠通道抑制剂和钙通道抑制剂(例如由病毒产生的KP1、KP4、KP6毒素等);芪合酶;联苄合酶;几丁质酶;葡聚糖酶;由微生物产生的物质,例如肽抗生素、含杂环的抗生素;以及参与植物抗病性的蛋白质因子(称为植物抗病基因,参见WO03/000906)等。这类抗病原物质和经遗传工程改造的产生抗病原物质的植物参见EP-A-O392225、WO05/33818、EP-A-0353191等。当本发明的杀虫组合物用于防治流行病时,施药空间活性成分的用量通常为0.001-10mg/m施药平面活性成分的量为0.001-100mg/tf。乳液剂、可湿性粉剂或胶悬剂形式的杀虫组合物通常在用水稀释后使用,以含有通常为0.001-10,OOO卯m的活性成分。油制剂、气雾剂、发烟剂或毒饵形式的杀虫组合物通常照原样使用。当本发明的杀虫组合物用于防治牲畜(例如牛、马、猪、绵羊、山羊和鸡)或小动物(例如狗、猫、大鼠和小鼠)的体外寄生虫时,可通过兽医领域已知方法将其用于所述动物。准确地讲,当预期用于全身防治时,可作为例如片剂、与饲料的混合物、栓剂或注射剂(例如肌内、皮下、静脉内、腹膜内等)给予本发明的杀虫组合物。当预期用于非全身防治时,使用本发明杀虫组合物的方法包括以油制剂或含水液体制剂的形式用杀虫组合物喷雾、泼淋处理(pour-ontreatment)或定点处理(spot-ontreatment);以香波制剂的形式用杀虫组合物清洗动物;以及以树脂制剂的形式用杀虫组合物制成的项圈或耳标戴在动物身上。当给予动物时,本发明化合物量的范围通常为0.1-1,000mg/lkg动物体重。本发明的杀虫组合物可与其它杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀真菌剂、除草剂、植物生长调节剂、增效剂、肥料、土壤结构改良剂、动物饲料等混合或组合使用。这类杀虫剂的活性成分的实例包括[O409](1)有机磷化合物乙酰甲胺磷(ac印hate)、磷化铝(aluminumphosphide)、特嘧硫磷(butathiofos)、硫线磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvi即hos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、杀螟腈(cyanophos)(CYAP)、二嗪磷(diazinon)、DCIP(二氯二异丙醚)、除线磷(dichlofenthion)(ECP)、敌敌畏(dichlorvos)(DDVP)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvi即hos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、乙嘧硫磷(etrimfos)、倍硫磷(fenthion)(MPP)、杀螟硫磷(fenitrothion)(MEP)、噻唑磷(fosthi認te)、安硫磷(formothion)、磷化氢(hydrogenphosphide)、异柳磷(isofenphos)、噁唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、甲亚砜磷(mesulfenfos)、杀扑磷(methidathion)(DMTP)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)(BRP)、异砜磷(oxyd印rofoss)(ESP)、对硫磷(parathion)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)(PMP)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、魅嗪硫磷(pyridafenthion)、喹硫磷(quinalphos)、稻丰散(phenthoate)(PAP)、丙溴磷(profenofos)、丙虫磷(prop即hos)、丙硫磷(prothiofos)、卩比唑硫磷(pyraclorfos)、蔬果磷(salithion)、硫丙磷(sulprofos)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(tem印hos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、特丁硫磷(terbufos)、甲基乙拌磷(thiometon)、敌百虫(trichlorphon)(DEP)、蚜灭磷(vamidothion)、甲拌磷(phorate)、硫线磷等;(2)氨基甲酸酯化合物棉铃威(alanycarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfur織rb)、BPMC、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofu屋)、丁硫克百威(carbosulfan)、除线威(cloethocarb)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、苯氧威(fenoxycarb)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)(MIPC)、速灭威(metolcarb)、灭多威(methomyl)、甲硫威(methiocarb)、NAC、杀线威(oxamyl)、抗岈威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)(PHC)、XMC、硫双威(thiodicarb)、灭杀威(xylylcarb)、涕灭威(aldicarb)等;(3)合成拟除虫菊酯化合物氟丙菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(allethrin)、benfluthrin、P_氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酉旨(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、右旋烯炔菊酯(empenthrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、S_氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(ethofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenoprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、节顿鹏(halfenprox)、块味菊酉旨(imiprothrin)、氣菊酉旨(permethrin)、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、除虫菊素(pyrethrins)、苄呋菊酯(resmethrin)、o-氯氰菊酯、氟硅菊酯(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酉旨(transfluthrin)、月安菊酉旨(tetramethrin)、苯鹏菊酉旨(phenothrin)、苯鹏氛菊酉旨(cyphenothrin)、a_氯氰菊酯、4_氯氰菊酯、A-氯氟氰菊酯、Y-氯氟氰菊酯、炔呋菊酯(fur謙thrin)、t-氟胺氰菊酯、metofluthrin、2,2-二甲基-3-(1-丙烯基)环丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-甲基苄酯、2,2-二甲基-3-(2-甲基_1_丙烯基)环丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄酯、2,2-二甲基-3-(2-氰基-l-丙烯基)环丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄酯、2,2,3,3-四甲基环丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄酯等;(4)沙蚕毒素化合物杀螟丹(cartap)、杀虫磺(bensultap)、杀虫环(thiocyclam)、杀虫单(monosultap)、杀虫双(bisult即)等;(5)新烟碱类化合物卩比虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、啶虫脒(acetamiprid)、噻虫嗪(thi謙thox咖)、噻虫啉(thiacloprid)、呋虫胺(dinotefu屋)、噻虫胺(clothi肌idin)等.(6)苯甲酰脲化合物氟啶脲(chlorfluazuron)、双二氟虫脲(bistrifluron)、丁醚脲(diafenthiuron)、除虫脲(diflubenzuron)、啶蜱脲(fluazuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脈(flufenoxuron)、氟铃脈(hexaflumuron)、虱螨脈(lufe皿ron)、氟酉先脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟苯脲(teflubenzuron)、杀铃脲(triflumuron)、triazuron等;(7)苯基吡唑化合物乙酰虫肼(acetoprole)、乙虫腈(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole)、pyriprole、pyrafluprole等;(8)Bt毒素杀虫剂由苏云金芽孢杆菌所获得的活孢子和由苏云金芽孢杆菌所产生的晶体毒素及其混合物;(9)肼化合物环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、虫酉先讲(tebufenozide)等;(10)有机氯化合物艾氏剂(aldrin)、狄氏剂(dieldrin)、遍地克(dienochlor)、硫丹(endosulfan)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)等;(11)天然杀虫剂机油、硫酸烟碱等;(12)其它杀虫剂阿维菌素_B(avermectin_B)、溴螨酉旨(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、溴虫清(chlorphenapyr)、灭蝇胺(cyromazine)、D_D(1,3-二氯丙烯)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(em謙ctin-benzoEite)、喹螨醚(fenaz叫uin)、卩比氟硫磷(flupyrazofos)、烯虫乙酉旨(hydroprene)、;l:希虫酉旨(methoprene)、滞虫威(indoxacarb)、口惡虫嗣(metoxadiazone)、密比毒素一A(milbemycin—A)、卩比虫牙嗣(pymetrozine)、啶虫鹏(pyridalyl)、卩比丙鹏(pyriproxyfen)、多杀菌素(spinosad)、氟虫胺(sulfluramid)、唑虫酉先胺(tolfenpyrad)、唑岈威(triazamate)、氟虫酉先胺(flubendiamide)、l印imectin、石申酸、benclothiaz、氰氨化牵丐、石硫合剂(calciumpolysulfide)、氯丹(chlordane)、DDT、DSP、flufenerim、氟啶虫酉先胺(flonicamid)、flurimfen、伐虫脉(formetanate)、安百亩(metam-ammonium)、威百亩(met咖-sodium)、溴甲焼(methylbromide)、油酸钾、protrifenbute、spiromesifen、硫横(sulfur)、氰氟虫腙(metaflumizone)、螺虫乙酉旨(spirotetr咖at)、pyrifluquinazone、spinetoram、氯虫苯甲酉先胺(chlorantraniliprole)、tralopyril、由下式(A)表示的化合物其中X"表示甲基、氯、溴或氟,X"表示氟、氯、溴、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基,Xa3表示氟、氯或溴,Xa4表示任选取代的Cl-C4烷基、任选取代的C3-C4烯基、任选取代的C3-C4炔基、任选取代的C3-C5环烷基或氢,Xa5表示氢或甲基,Xa6表示氢、氟或氯,Xa7表示氢、氟或氯;由下式(B)表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>其中Xbl表示Xb2-NH_C(=0)、Xb2_C(=0)_NH、Xb3_S(0)、任选取代的吡咯_1_基、任选取代的咪唑-1-基、任选取代的吡唑-1-基或任选取代的1,2,4-三唑-1-基,Xb2表示任选取代的Cl-C4卤代烷基例如2,2,2-三氟乙基或任选取代的C3-C6环烷基例如环丙基,Xb3表示任选取代的Cl-C4烷基例如甲基;由下式(C)表示的化合物其中r1表示任选取代的Cl-C4烷基例如3,3,3-三氟丙基、任选取代的Cl-C4烷氧基例如2,2,2-三氯乙氧基或任选取代的苯基例如苯基,『2表示甲基或三氟甲硫基,『3表示甲基或卤素等。杀螨剂的活性成分的实例包括灭螨醌(acequinocyl)、双甲脒(amitraz)、苯顿牛寺(benzoximate)、联苯月井酉旨(bifenaate)、、漠顿酉旨、灭顿3孟(chinomethionat)、乙酉旨杀螨醇(chlorobenzilate)、CPCBS(杀螨酯(chlorfenson))、四螨嗪(clofentezine)、cyfl聽tofen、三氯杀螨醇(kelthane/dicofo1)、乙螨唑(etoxazole)、苯丁锡(fenbutatinoxide)、苯石t威、卩坐顿酉旨(fenpyroximate)、喷顿酉旨(fluacrypyrim)、fluproxyfen、噻螨酮(hexythiazox)、炔螨特(propargite)(BPPS)、杀螨霉素(polynactins)、魅螨灵(pyridaben)、嘧螨醚(pyrimidifen)、卩比螨胺(tebuf卿yrad)、三氣杀顿讽(tetradifon)、螺顿酉旨(spirodiclofen)、spiromesifen、螺虫乙酉旨、咖idoflumet、cyenopyrafen等。杀线虫剂的实例包括DCIP、噻唑磷、盐酸左旋咪唑(levamisolhydrochloride)、异硫氰酸甲酉旨(methylisothiocyanate)、酒石酸莫仑太尔(moranteltartarate)、imicyafos等。这类杀真菌剂的活性成分的实例包括甲氧基丙烯酸酯(strobilurin)化合物,例如嘧菌酯(azoxystrobin);有机磷酸酯化合物,例如甲基立枯磷(tolclofos-methyl);唑类化合物,例如氟菌唑(triflumizole)、稻瘟酉旨(pefurazoate)和苯醚甲环唑(difenoconazole);四氯苯酞(fthalide)、氟酰胺(flutolanil)、有效霉素(validamycin)、烯丙苯噻唑(probenazole)、魅菌酮(diclomezine)、戊菌隆(pencycu皿)、棉隆(dazomet)、春雷霉素(kas卿mycin)、IBP、咯喹酮(pyroquilon)、喹菌酮(oxolinicacid)、三环唑(tricyclazole)、嘧菌腙(ferimzone)、灭锈胺(m印ronil)、EDDP、稻瘟灵(isoprothiolane)、环丙酰菌胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、呋吡菌胺(furametpyr)、咯菌腈(fludioxonil)、腐霉利(procymidone)和乙霉威(diethofencarb)。实施例在下文中,将通过下列制备实施例、制剂实施例和试验实施例对本发明进行更详细说明,但是本发明不限于这些实施例。下面首先描述了本发明化合物的制备实施例。制备实施例1在室温下,向2.08对甲苯磺酸4,4,4-三氟-3-甲基丁酯和1.6g(3,3,3_三氟丙基磺酰基)乙酸甲酯的50ml二甲亚砜溶液中加入0.3g氢化钠(60%的油溶液)。将反应混合物加热至6(TC,在同一温度下搅拌20小时,然后使之静置冷却至室温附近。向反应混合物中加入10%盐酸,然后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到0.83g6,6,6-三氟-5-甲基-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)己酸甲酯(下文亦称本发明化合物(l))。本发明化合物(1):C02CH3丄H-画R(CDC13,TMS):S(卯m)3.88(s,3H),3.75—3.85(m,1H),3.28—3.49(m,2H),1.33-2.78(m,7H),1.15(d,3H)。制备实施例2在室温下,向0.7g本发明化合物(1)的30ml四氢呋喃溶液中加入0.lg氢化钠(60%的油溶液),然后在同一温度下搅拌0.5小时。在室温下,向混合物中加入O.3gN-氯代琥珀酰亚胺,然后搅拌10小时。向反应混合物中加入10%盐酸,然后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到0.70g2-氯-6,6,6-三氟-5-甲基-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)己酸甲酯(下文亦称本发明化合物(2))。本发明化合物(2):CIC02CH力-NMR(CDCl3,TMS):S(卯m)3.96(s,3H),3.50-3.86(m,2H),1.42-2.81(m,7H),1.18(dd,3H)。制备实施例3在室温下,向0.6g本发明化合物(2)的30ml甲醇溶液中加入0.6ml氨(7M甲醇溶液),然后在同一温度下搅拌10小时。减压浓縮反应混合物。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到0.45g2-氯-6,6,6-三氟-5-甲基-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)己酰胺(下文亦称本发明化合物(3))。本发明化合物(3):31力-画R(CDCl3,TMS):S(ppm)6.88(bs,1H),5.99(bs,1H),3.33_3.68(m,2H),1.35-2.81(m,7H),l.17(d,3H)。制备实施例4在室温下,向2.7g对甲苯磺酸3-(三氟甲基)戊酯和2.0g(3,3,3-三氟丙基磺酰基)乙酸甲酯的30ml二甲亚砜溶液中加入1.2g碳酸钾。将反应混合物加热至6(TC,在同一温度下搅拌4天,然后使之静置冷却至室温附近。向反应混合物中加入10%盐酸,然后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到1.20g5-三氟甲基-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)庚酸甲酯(下文亦称本发明化合物(4))。本发明化合物(4):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>'H-NMR(CDC13,TMS):S(ppm)3.89(s,3H),3.78—3.84(m,1H),3.28—3.50(m,2H),1.43-2.78(m,9H),1.00(dt,3H)。制备实施例5在室温下,向1.lg本发明化合物(4)的30ml四氢呋喃溶液中加入0.lg氢化钠(60%的油溶液),然后在同一温度下搅拌0.5小时。在室温下,向混合物中加入0.4gN-氯代琥珀酰亚胺后搅拌1小时。向反应混合物中加入10%盐酸,然后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到0.40g2-氯-5-三氟甲基-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)庚酸甲酯(下文亦称本发明化合物(5))。本发明化合物(5):力-NMR(CDC13,TMS):S(ppm)3.96(s,3H),3.50-3.85(m,2H),1.43—2.80(m,9H),1.01(t,3H)。制备实施例6在室温下,向0.9g本发明化合物(5)的20ml甲醇溶液中加入0.9ml氨(7M甲醇溶液),在同一温度下搅拌16小时。减压浓縮反应混合物。所得残余物用硅胶色谱法进行<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>处理,得到0.65g2-氯-5-三氟甲基-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)庚酰胺(下文亦称本发明化合物(6))。本发明化合物(6):力-NMR(CDCl3,TMS):S(ppm)6.88(bs,1H),6.03(bs,1H),3.31—3.78(m,2H),1.42-2.80(m,9H),1.01(t,3H)。制备实施例7在室温下,向2.9g对甲苯磺酸4,4-二甲基-3-(三氟甲基)戊酯和2.0g(3,3,3-三氟丙基磺酰基)乙酸甲酯的30ml二甲亚砜溶液中加入1.2g碳酸钾。将反应混合物加热至9(TC,在同一温度下搅拌6小时,然后使之静置冷却至室温附近。向反应混合物中加入10%盐酸,然后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到2.00g6,6-二甲基-5-三氟甲基-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)庚酸甲酯(下文亦称本发明化合物(7))。本发明化合物(7):丄H-画R(CDC13,TMS):S(卯m)3.89(s,3H),3.78—3.89(m,1H),3.24—3.50(m,2H),1.49-2.78(m,7H),1.03(s,9H)。制备实施例8在室温下,向1.9g本发明化合物(7)的30ml四氢呋喃溶液中加入0.2g氢化钠(60%的油溶液),在同一温度下搅拌0.5小时。在室温下,向混合物中加入0.6gN-氯代琥珀酰亚胺后搅拌l小时。向反应混合物中加入10%盐酸,然后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到0.40g2-氯-6,6-二甲基-5-三氟甲基-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)庚酸甲酯(下文亦称本发明化合物(8))。本发明化合物(8):CICONH(0)2COCH'H-NMR(CDC13,TMS):S(卯m)3.95(s,3H),3.49—3.83(m,2H),1.60-2.90(m,7H),1.05(s,9H)。制备实施例9在室温下,向1.Og本发明化合物(8)的50ml甲醇溶液中加入1.Oml氨(7M甲醇溶液),在同一温度下搅拌18小时。减压浓縮反应混合物。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到0.53g2-氯-6,6-二甲基-5-三氟甲基-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)庚酰胺(下文亦称本发明化合物(9))。本发明化合物(9):力-NMR(CDCl3,TMS):S(ppm)6.88(bs,1H),5.86(bs,1H),3.33—3.78(m,2H),1.50-2.89(m,7H),1.05(s,9H)。制备实施例10在室温下,向1.08对甲苯磺酸4,4,4-三氟-3-甲基丁酯和0.7g(3,3,3_三氟丙基磺酰基)乙腈的50ml二甲亚砜溶液中加入0.5g碳酸钾,然后在同一温度下搅拌16小时。向反应混合物中加入10%盐酸,然后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到0.50g6,6,6-三氟-5-甲基-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)己腈(下文亦称本发明化合物(10))。本发明化合物(10):丄H-NMR(CDC13,TMS):S(卯m)3.88—3.95(m,1H),3.35—3.60(m,2H),1.50-2.96(m,7H),1.20(d,3H)。制备实施例11在室温下,向1.Og本发明化合物(4)的30ml四氢呋喃溶液中加入0.lg氢化钠(60%的油溶液)。将反应混合物在同一温度下搅拌0.5小时。向反应混合物中加入0.8g三氟甲磺酸l-氟-2,4,6-三甲基吡啶鎗,然后搅拌1小时。向其中加入10%盐酸,然后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到0.77g2-氟-5-(三氟甲基)-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)庚酸甲酯(下文亦称本发明化合物(ll))。本发明化合物(11):34<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>丄H-画R(CDC13,TMS):S(卯m)3.99(s,3H),3.24—3.52(m,2H),2.58—2.80(m,2H),1.42-2.14(m,7H),1.00(t,3H)。制备实施例12在室温下,向0.6g本发明化合物(11)的30ml甲醇溶液中加入0.6ml氨(7M甲醇溶液),然后在同一温度下搅拌3天。减压浓縮反应混合物。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到O.32g本发明化合物(12))。本发明化合物(12)5-(三氟甲基)-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)庚酰胺(下文亦称<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>力-画R(CDCl3,TMS):S(ppm)6.58(bs,1H),6.16(bs,1H),3.26-3.53(m,2H),1.43-2.80(m,9H),1.00(d,3H)。制备实施例13在室温下,向1.lg本发明化合物(4)和0.4g碘甲烷的30mlN,N-二甲基甲酰胺溶液中加入O.lg氢化钠(60%的油溶液)。将反应混合物在同一温度下搅拌1小时。向反应混合物中加入10%盐酸,然后用乙酸乙酯萃取。有机层依次用10%盐酸和饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。将所得残余物溶于20ml甲醇。在室温下,向该溶液中加入氢氧化钾水溶液(0.5g氢氧化钾的5ml水溶液的全部溶液),在同一温度下搅拌6小时。向反应混合物中加入10%盐酸,然后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。将残余物溶于20ml二氯甲烷。在室温下,向该溶液中依次滴加2滴N,N-二甲基甲酰胺和0.2ml草酰氯。将反应混合物在同一温度下搅拌2小时,然后减压浓縮。在室温下,将所得残余物溶于20ml四氢呋喃,向其中滴加0.3g30%(重量/重量)氨水溶液。将反应混合物在同一温度下搅拌10小时。向其中加入饱和氯化铵水溶液。混合物用乙酸乙酯萃取,然后减压浓縮。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到0.30g2-甲基-5-(三氟甲基)-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)庚酰胺(下文亦称本发明化合物(13))。本发明化合物(13):(13)力-画R(CDCl3,TMS):S(ppm)6.57(bs,1H),5.69(bs,1H),3.13-3.42(m,2H),2.60-2.77(m,2H),1.40-2.36(m,7H),1.67(s,3H),1.00(s,3H)。制备实施例14在室温下,向3.0g甲磺酸3-(三氟甲基)戊酯和2.6g(3,3,3-三氟丙基磺酰基)乙腈的50ml二甲亚砜溶液中加入1.8g碳酸钾,加热至6(TC,然后在同一温度下搅拌3天。使反应混合物静置冷却至室温附近。向反应混合物中加入10%盐酸,然后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到3.00g5-(三氟甲基)-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)庚腈(下文亦称本发明化合物(14))。本发明化合物(14):(。)2s(14)CN力-NMR(CDCl3,TMS):S(ppm)3.91(dd,1H),3.37-3.60(m,2H),1.45-2.98(m,9H),1.03(t,3H)。制备实施例15在室温下,向0.9g本发明化合物(14)的20ml四氢呋喃溶液中加入0.lg氢化钠(60%的油溶液)。将反应混合物在同一温度下搅拌O.5小时。在同一温度下,向反应混合物中加入0.8g三氟甲磺酸l-氟-2,4,6-三甲基吡啶鎗,然后搅拌2小时。向其中加入10%盐酸,然后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到0.50g2-氟-5-(三氟甲基)-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)庚腈(下文亦称本发明化合物(15))。本发明化合物(15):(15)力-NMR(CDCl3,TMS):S(ppm)3.50-3.65(m,2H),1.46-2.90(m,9H),1.04(t,3H)。制备实施例16在室温下,向0.9g本发明化合物(14)的20ml四氢呋喃溶液中加入0.lg氢化钠(60%的油溶液)。将反应混合物在同一温度下搅拌0.5小时。在同一温度下,向反应混合物中加入0.3gN-氯代琥珀酰亚胺,然后搅拌2小时。向其中加入10%盐酸,然后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到0.52g2-氯-5-(三氟甲基)-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)庚腈(下文亦称本发明化合物(16))。本发明化合物(16):36<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>S(卯m)3.63-3.82(m,2H),1.45-2.90(m,9H),1.04(t,3H)。力-NMR(CDCl3,TMS)制备实施例17在室温下,向0.9g本发明化合物(14)和0.4g碘甲烷的20mlN,N-二甲基甲酰胺溶液中加入0.lg氢化钠(60%的油溶液)。将反应混合物在同一温度下搅拌20小时。向反应混合物中加入10%盐酸,然后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到0.64g2-甲基-5-(三氟甲基)-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)庚腈(下文亦称本发明化合物(17))。本发明化合物(17):(17)力-画R(CDCl3,TMS):S(ppm)3.35-3.53(m,2H),1.42-2.98(m,9H),1.80(s,3H),1.03(t,3H)。制备实施例18在室温下,向5.Og甲磺酸4-甲基-3-(三氟甲基)戊酯和4.7g(3,3,3_三氟丙基磺酰基)乙酸甲酯的100ml二甲亚砜溶液中加入2.8g碳酸钾。将反应混合物加热至6(TC,在同一温度下搅拌3天,然后使之静置冷却至室温附近。向反应混合物中加入10%盐酸,然后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到4.10g6-甲基-5-(三氟甲基)-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)庚酸甲酯(下文亦称本发明化合物(18))。本发明化合物(18):(18)■3c,v丫v、cf3c02ch3丄H-画R(CDC13,TMS):S(卯m)3.89(s,3H),3.78—3.85(m,1H),3.25—3.50(m,2H),1.48-2.98(m,8H),0.89-1.02(m,6H)。制备实施例19在室温下,向4.Og本发明化合物(18)的100ml四氢呋喃溶液中加入O.4g氢化钠(60%的油溶液)。将反应混合物在同一温度下搅拌0.5小时。向反应混合物中加入1.4gN-氯代琥珀酰亚胺,然后搅拌l小时。向其中加入10%盐酸,然后用乙酸乙酯萃取。有机37层用饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到2.83g2-氯-6-甲基-5-(三氟甲基)-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)庚酸甲酯(下文亦称本发明化合物(19))。本发明化合物(19):CICOCH丄H-画R(CDC13,TMS):S(卯m)3.95(s,3H),3.49-3.84(m,2H),1.58-2.84(m,8H),0.93-1.06(m,6H)。制备实施例20在室温下,向1.Og本发明化合物(19)的50ml甲醇溶液中加入1.Oml氨(7M甲醇溶液),然后在同一温度下搅拌16小时。减压浓縮反应混合物。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到0.75g2-氯-6-甲基-5-(三氟甲基)-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)庚酰胺(下文亦称本发明化合物(20))。本发明化合物(20):CICONH力-画R(CDCl3,TMS):S(ppm)6.87(bs,1H),5.94(bs,1H),3.35-3.76(m,2H),1.48-2.82(m,8H),0.94-1.05(m,6H)。制备实施例21在室温下,向3.Og甲磺酸3-(三氟甲基)-己酯和2.8g(3,3,3_三氟丙基磺酰基)乙酸甲酯的50ml二甲亚砜溶液中加入1.7g碳酸钾。将反应混合物加热至6(TC,在同一温度下搅拌2天,然后使之静置冷却至室温附近。向反应混合物中加入10%盐酸,然后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到1.90g5-(三氟甲基)-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)辛酸甲酯(下文亦称本发明化合物(21))。本发明化合物(21):C02CH3丄H-画R(CDC13,TMS):S(卯m)3.89(s,3H),3.78—3.85(m,1H),3.25—3.50(m,2H),1.30-2.78(m,11H),0.94(t,3H)。38制备实施例22在室温下,向1.7g本发明化合物(21)的50ml四氢呋喃溶液中加入0.2g氢化钠(60%的油溶液)。将反应混合物在同一温度下搅拌O.5小时。向反应混合物中加入0.6gN-氯代琥珀酰亚胺,然后搅拌2小时。向其中加入10%盐酸,然后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到1.20g2-氯-5-(三氟甲基)-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)辛酸甲酯(下文亦称本发明化合物(22))。本发明化合物(22):CIC02CH丄H-画R(CDC13,TMS):S(卯m)3.95(s,3H),3.50-3.80(m,2H),1.30-2.80(m,2H),1.30-2.80(m,11H),0.95(t,3H)。制备实施例23在室温下,向1.Og本发明化合物(22)的30ml甲醇溶液中加入1.Oml氨(7M甲醇溶液),然后在同一温度下搅拌4天。减压浓縮反应混合物。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到0.60g2-氯-5-(三氟甲基)-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)辛酰胺(下文亦称本发明化合物(23))。本发明化合物(23):CICONH力-画R(CDCl3,TMS):S(ppm)6.87(bs,1H),5.95(bs,1H),3.34-3.78(m,2H),1.32-2.80(m,11H),0.95(d,3H)。制备实施例24在室温下,向1.Og对甲苯磺酸4,4,4-三氟_3_甲氧基-丁酯和0.8g(3,3,3_三氟丙基磺酰基)乙酸甲酯的50ml二甲亚砜溶液中加入0.4g碳酸钾,在室温下搅拌4天。将反应混合物加热至6(TC,在同一温度下搅拌20小时,然后使之静置冷却至室温附近。向反应混合物中加入10%盐酸,然后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到0.62g6,6,6-三氟-5-甲氧基-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)己酸甲酯(下文亦称本发明化合物(24))。本发明化合物(24):39<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>力-画R(CDCl3,TMS):S(ppm)3.89(s,1.5H),3.88(s,1.5H),3.84-3.95(m,1H),3.30-3.63(m,6H),1.63-2.82(m,6H)。制备实施例25在室温下,向0.8g本发明化合物(24)的30ml四氢呋喃溶液中加入0.lg氢化钠(60%的油溶液)。将反应混合物在同一温度下搅拌0.5小时。在室温下,向反应混合物中加入0.3gN-氯代琥珀酰亚胺,然后搅拌l小时。向其中加入10%盐酸,然后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到0.50g2-氯-6,6,6-三氟-5-甲氧基-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)己酸甲酯(下文亦称本发明化合物(25))。本发明化合物(25):"H-NMR(CDCl3,TMS):S(ppm)3.95(s,3H),3.49-3.89(m,3H),3.56(s,3H),1.78-2.91(m,6H)。制备实施例26在室温下,向0.4g本发明化合物(25)的20ml甲醇溶液中加入0.4ml氨(7M甲醇溶液),然后在同一温度下搅拌2天。减压浓縮反应混合物。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到0.28g2-氯-6,6,6-三氟-5-甲氧基-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)己酰胺(下文亦称本发明化合物(26))。本发明化合物(26):力-画R(CDCl3,TMS):S(ppm)6.88(bs,1H),5.98(bs,1H),3.37-3.80(m,3H),3.58(s,3H),1.66-2.86(m,6H)。制备实施例27在室温下,向5.0g甲磺酸4,4,4-三氟-3_甲硫基_丁酯和4.6g(3,3,3_三氟丙基磺酰基)乙酸甲酯的50ml二甲亚砜溶液中加入0.8g氢化钠(60%的油溶液)。将反应混合物加热至60°C,在同一温度下搅拌5天,然后使之静置冷却至室温附近。向反应混合物中加入10%盐酸,然后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁40干燥,然后减压浓縮。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到2.0086,6,6-三氟-5-甲硫基-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)己酸甲酯(下文亦称本发明化合物(27))。本发明化合物(27):力-画R(CDCl3,TMS):S(ppm)3.89(s,3H),3.81-3.93(m,1H),3.30-3.52(m,2H),2.13-3.00(m,5H),2.23(s,1.5H),2.22(s,1.5H),1.58-2.08(m,2H)。制备实施例28在室温下,向1.0g本发明化合物(27)的30ml四氢呋喃溶液中加入0.lg氢化钠(60%的油溶液)。将反应混合物在同一温度下搅拌0.5小时。在室温下,向反应混合物中加入0.3gN-氯代琥珀酰亚胺,然后搅拌2小时。向其中加入10%盐酸,然后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到0.80g2-氯-6,6,6-三氟-5-甲硫基-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)己酸甲酯(下文亦称本发明化合物(28))。本发明化合物(28):力-画R(CDCl3,TMS):S(ppm)3.97(s,1.5H),3.96(s,1.5H),3.50-3.85(m,2H),1.70-3.10(m,7H),2.23(s,1.5H),2.22(s,1.5H)。制备实施例29在室温下,向0.7g本发明化合物(28)的20ml甲醇溶液中加入0.7ml氨(7M甲醇溶液),然后在同一温度下搅拌16小时。减压浓縮反应混合物。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到0.42g2-氯-6,6,6-三氟-5-甲硫基-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)己酰胺(下文亦称本发明化合物(29))。本发明化合物(29):力-画R(CDCl3,TMS):S(ppm)6.87(bs,1H),5.87(bs,1H),3.38-3.78(m,2H),2.22(s,3H),1.50-3.08(m,7H)。制备实施例30在室温下,向l.Og甲磺酸4,4,4-三氟-3_甲硫基_丁酯和0.8g(3,3,3_三氟丙基磺酰基)乙腈的30ml二甲亚砜溶液中加入0.5g碳酸钾,加热至60°C,然后在同一温度下搅拌2天。使反应混合物静置冷却至室温附近。向反应混合物中加入10%盐酸,然后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到0.49g6,6,6-三氟-5-甲硫基-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)己腈(下文亦称本发明化合物(30))。本发明化合物(30):丄H-NMR(CDC13,TMS):S(卯m)3.99-4.13(m,1H),3.40-3.64(m,2H),1.66—3.64(m,10H)。制备实施例31在室温下,向2.Og甲磺酸4,4,5,5,5-五氟-3_甲基_戊酯和1.7g(3,3,3_三氟丙基磺酰基)乙酸甲酯的50ml二甲亚砜溶液中加入1.Og碳酸钾,加热至60°C,然后在同一温度下搅拌7天。使反应混合物静置冷却至室温附近。向反应混合物中加入10%盐酸,然后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到0.5g6,6,7,7,7-五氟-5-甲基-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)庚酸甲酯,将其溶于20ml四氢呋喃。在室温下,向该溶液中加入O.lg氢化钠(60%的油溶液)。将反应混合物在同一温度下搅拌0.5小时。在室温下,向反应混合物中加入0.2gN-氯代琥珀酰亚胺,然后搅拌2小时。向其中加入10%盐酸,然后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。将所得残余物溶于20ml甲醇。在室温下,向该溶液中加入O.5ml氨(7M甲醇溶液),然后在同一温度下搅拌30小时。减压浓縮反应混合物。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到0.22g2-氯-6,6,7,7,7-五氟-5-甲基-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)庚酰胺(下文亦称本发明化合物(31))。本发明化合物(31):力-画R(CDCl3,TMS):S(ppm)6.97(bs,1H),6.51(bs,1H),3.35-3.80(m,2H),1.35-2.83(m,7H),1.19(d,3H)。接下来是本发明的化合物的化合物的具体实例。由式(i-A)表示的化合物CICONH2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>R2、R3R4r5其中R2、R3、R4、R5、R6和m表示下表1至表30中所列的组合。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>[表6]<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>[表ll]<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>由式(I-D)表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage73</formula>其中R2、R3、R4、R5、R6和m表示下表1至表30中所列的组合。由式(I-E)表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage73</formula>其中R2、R3、R4、R5、R6和m表示上表1至表30中所列的组合。由式(I-F)表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage73</formula>其中R2、R3、R4、R5、R6和m表示上表1至表30中所列的组合。接下来是作为参考制备实施例的用于制备本发明化合物的中间体的制备实施例。参考制备实施例1在冰冷却下,向10g硫乙酸甲酯和21gl-碘-3,3,3-三氟丙烷的200mlN,N_二甲基甲酰胺溶液中加入13g碳酸钾,然后在室温下搅拌20小时。向反应混合物中加入10%盐酸,接着用乙酸乙酯萃取。有机层依次用10%盐酸和饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮,得到含有(3,3,3-三氟丙硫基)乙酸甲酯的粗产物。将所得粗产物溶于100ml冰醋酸后,并在冰冷却下,向所得溶液中加入50ml过乙酸(32%(重量/重量)乙酸溶液)。将混合物在6(TC下搅拌16小时。在反应中间,通过TLC(薄层色谱法)分析证实推测是亚砜形式的化合物的形成。使反应混合物静置冷却至室温附近,倒入水中,然后用乙酸乙酯萃取。有机层依次用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到14.lg(3,3,3-三氟丙基磺酰基)乙酸甲酯。(3,3,3-三氟丙基磺酰基)乙酸甲酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage73</formula>"H-NMR(CDCl3,TMS):S(ppm)4.05(s,2H),3.84(s,3H),3.49-3.57(m,2H),2.66-2.79(m,2H)。(3,3,3-三氟丙基磺酰基)乙酸乙酯可以按照同样的方法获得,只是使用硫乙酸乙酯替换硫乙酸甲酯。参考制备实施例2在冰冷却下,向9.6gl-溴-3,3,3-三氟丙烷和5g硫代苯甲酸的30mlN,N-二甲基甲酰胺溶液中加入1.45g氢化钠(60%的油溶液),然后在室温下搅拌12小时。向反应混合物中加入10%盐酸,接着用乙酸乙酯萃取。有机层依次用10%盐酸和饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到6.90g硫代苯甲酸S-(3,3,3-三氟丙基)酉旨。硫代苯甲酸S-(3,3,3-三氟丙基)酯0、S"H-画R(CDCl3,TMS):S(ppm)7.97(d,2H),7.58-7.62(m,1H),7.47(dd,2H),3.24(t,2H),2.44-2.56(m,2H)。参考制备实施例3在冰冷却下,向10g硫代苯甲酸S-(3,3,3-三氟丙基)酯的50ml四氢呋喃溶液中加入8.4ml甲醇钠(28%(重量/重量)甲醇溶液),然后在同一温度下,滴加5.lg溴乙腈。将混合物在室温下搅拌2小时。向反应混合物中加入10%盐酸,接着用乙酸乙酯萃取。有机层依次用10%盐酸和饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。将所得残余物溶于40ml冰醋酸,并在冰冷却下,向所得溶液中加入20ml过乙酸(32%(重量/重量)乙酸溶液)。将混合物在6(TC下搅拌10小时。使反应混合物静置冷却至室温附近,倒入水中,然后用乙酸乙酯萃取。有机层依次用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。所得残余物用硅胶色谱法进行处理,得到7.04g(3,3,3-三氟丙基磺酰基)乙腈。(3,3,3-三氟丙基磺酰基)乙腈NCS(0)2力-NMR(CDCl3,TMS):S(ppm)4.06(s,2H),3.48—3.55(m,2H),2.72—2.84(m,2H)。参考制备实施例4步骤1:在-78。C冷却下,向由18.4g溴乙烷、4.3g镁和150ml乙醚制备的乙基溴化镁的乙醚溶液中滴加20g三氟乙酸乙酯。将混合物在同一温度下搅拌1小时,然后升温至室温附近。向反应混合物中加入10%盐酸,然后用乙醚萃取。有机层经无水硫酸镁干燥后过滤,得到l,l,l-三氟_2-丁酮的乙醚溶液。步骤2:在冰冷却下,向5.6g氢化钠(60%的油溶液)的500ml四氢呋喃悬浮液中滴加31.6g二乙基膦酰基乙酸乙酯(ethyldiethylphosphonoacetate)。在将混合物在同一温度下搅拌10分钟后,向其中滴加步骤1中所获得的1,1,1-三氟-2-丁酮的乙醚溶液。将混合物在同一温度下搅拌1小时,然后升温至室温附近。向反应混合物中加入10%盐酸,然后74用乙酸乙酯萃取。有机层经无水硫酸镁干燥然后减压浓縮,得到粗制的3-三氟甲基-2-戊烯酸乙酯。步骤3:在室温下,向在步骤2中获得的粗产物3-三氟甲基-2-戊烯酸乙酯的300ml甲醇溶液中加入2g10%披钯碳。然后在常压下将氢气通入混合物中直到不再观察到氢吸收为止。反应完成后,该系统内部用氮气替换,减压过滤反应混合物。减压浓縮滤液,得到3-(三氟甲基)戊酸甲酯和3-(三氟甲基)戊酸乙酯的粗制混合物。步骤4:在冰冷却下,向5.3g氢化铝锂的300ml乙醚悬浮液中滴加在步骤3中得到的粗制混合物的50ml乙醚溶液,然后在同一温度下搅拌2小时。向反应混合物中加入10%盐酸,然后用乙醚萃取。有机层经无水硫酸镁干燥后过滤,得到3-(三氟甲基)-1-戊醇的乙醚溶液。步骤5:将在步骤4中得到的3-(三氟甲基)-1-戊醇的乙醚溶液和26.8g对甲苯磺酰氯溶于300ml四氢呋喃。在室温下,向该溶液中滴加20ml三乙胺,在同一温度下搅拌4天。向反应混合物中加入10%盐酸,然后用乙酸乙酯萃取。有机层依次用10%盐酸和饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。残余物用硅胶色谱法进行处理,得到18.4g对甲苯磺酸3-三氟甲基-戊酯。对甲苯磺酸3-三氟甲基-戊酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage75</formula>力-NMR(CDCl3,TMS):S(ppm)7.79(d,2H),7.36(d,2H),4.02-4.18(m,2H),2.46(s,3H),1.35-2.18(m,5H),0.94(t,3H)。参考制备实施例5按照参考制备实施例4制备对甲苯磺酸4,4-二甲基-3-三氟甲基_戊酯,只是使用叔丁基锂替换乙基溴化镁。对甲苯磺酸4,4-二甲基-3-三氟甲基-戊酯力-NMR(CDCl3,TMS):S(ppm)7.79(d,2H),7.36(d,2H),4.00—4.20(m,2H),2.46(s,3H),1.75-2.00(m,3H),0.99(s,9H)。参考制备实施例6按照参考制备实施例4得到甲磺酸3-(三氟甲基)戊酯,只是使用甲磺酰氯替换对甲苯磺酰氯。甲磺酸3-(三氟甲基)戊酯F3CTv、OMs丄H-NMR(CDC13,TMS):S(卯m)4.25—4.36(m,2H),3.03(s,3H),1.43—2.28(m,5H),1.02(dt,3H)。参考制备实施例7按照参考制备实施例4得到甲磺酸4_甲基-3-(三氟甲基)戊酯,只是分别使用异丙基溴化镁和甲磺酰氯替换乙基溴化镁和对甲苯磺酰氯。甲磺酸4-甲基-3-(三氟甲基)戊酯丄H-NMR(CDC13,TMS):S(卯m)4.19-4.40(m,2H),3.03(s,3H),1.85—2.25(m,4H),1.00(dd,6H)。参考制备实施例8按照参考制备实施例4得到甲磺酸3_(三氟甲基)己酯,只是分别使用丙基溴化镁和甲磺酰氯替换乙基溴化镁和对甲苯磺酰氯。甲磺酸3-(三氟甲基)己酯丄H-NMR(CDC13,TMS):S(卯m)4.24—4.35(m,2H),3.03(s,3H),2.19—2.33(m,1H),1.85-2.10(m,2H),1.30-1.70(m,4H),0.94(t,3H)。参考制备实施例9(步骤1)在室温下,向3g4,4,4-三氟-2-丁烯酸乙酯的30ml甲醇溶液中滴加5.3ml甲醇钠(28%的甲醇溶液),然后在同一温度下搅拌24小时。向反应混合物中加入10%盐酸,然后用乙醚萃取。有机层经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮,得到含有4,4,4-三氟-3-甲氧基丁酸甲酯和4,4,4-三氟-3-甲氧基丁酸乙酯的粗产物。(步骤2)在冰冷却下,向0.7g氢化铝锂的30ml乙醚悬浮液中滴加步骤1中得到的粗产物的5ml乙醚溶液。将混合物在同一温度下搅拌1小时。向反应混合物中加入10%盐酸,然后用乙醚萃取。有机层经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮,得到粗制的4,4,4-三氟-3_甲氧基-l-丁醇。(步骤3)将步骤2中得到的粗产物和3.4g对甲苯磺酰氯溶于30ml四氢呋喃。在室温下,76向该溶液中滴加2.5ml三乙胺。将混合物在同一温度下搅拌5天。向反应混合物中加入10%盐酸,然后用乙酸乙酯萃取。有机层依次用10%盐酸和饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。残余物用硅胶柱色谱法进行处理,得到4.20g对甲苯磺酸4,4,4-三氟-3-(甲氧基)丁酯。对甲苯磺酸4,4,4-三氟-3-(甲氧基)丁酯力-画R(CDCl3,TMS):S(ppm)7.81(dd,2H),7.37(dd,2H),4.05-4.28(m,2H),3.58-3.72(m,1H),3.47(s,3H),2.46(s,3H),1.73-2.10(m,2H)。参考制备实施例10(步骤1)在室温下,向3g4,4,4_三氟_2_丁烯酸乙酯的30ml甲醇溶液中加入8.3g甲硫醇钠(15%水溶液),然后在同一温度下搅拌2天。向反应混合物中加入10%盐酸,然后用乙酸乙酯萃取。有机层经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮,得到含有4,4,4-三氟-3_甲硫基丁酸甲酯、4,4,4-三氟-3-甲硫基丁酸乙酯和4,4,4-三氟-3-甲硫基丁酸的粗产物。(步骤2)在冰冷却下,向0.7g氢化铝锂的30ml乙醚悬浮液中,滴加步骤1中得到的粗产物的5ml乙醚溶液。将混合物在同一温度下搅拌2小时。向反应混合物中加入10%盐酸,然后用乙醚萃取。有机层经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮,得到粗制的4,4,4-三氟-3-甲硫基-l-丁醇。(步骤3)将步骤2中得到的粗产物和3.3g对甲苯磺酰氯溶于30ml四氢呋喃。在室温下,向该溶液中滴加2.4ml三乙胺。将混合物在同一温度下搅拌3天。向反应混合物中加入10%盐酸,然后用乙酸乙酯萃取。有机层依次用10%盐酸和饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,然后减压浓縮。残余物用硅胶柱色谱法进行处理,得到4.10g对甲苯磺酸4,4,4-三氟-3-(甲硫基)丁酯。对甲苯磺酸4,4,4-三氟-3-(甲硫基)丁酯力-画R(CDCl3,TMS):S(ppm)7.81(dd,2H),7.37(dd,2H),4.15-4.42(m,2H),3.00-3.14(m,1H),2.46(s,3H),2.19-2.31(m,1H),2.15(s,3H),1.65-1.75(m,1H)。参考制备实施例11按照参考制备实施例10得到甲磺酸4,4,4-三氟-3-(甲硫基)丁酯,只是使用甲磺酰氯替换对甲苯磺酰氯。甲磺酸4,4,4-三氟-3-(甲硫基)丁酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage78</formula>力-NMR(CDCl3,TMS):S(卯m)4.35—4.61(m,2H),3.11—3.24(m,1H),3.06(s,3H),2.31-2.45(m,1H),2.25(s,3H),1.78-1.90(m,1H)。参考制备实施例12按照参考制备实施例4得到甲磺酸4,4,5,5,5-五氟_3_甲基戊酯,只是分别使用五氟丙酸甲酯、甲基溴化镁和甲磺酰氯替换三氟乙酸乙酯、乙基溴化镁和对甲苯磺酰氯。甲磺酸4,4,5,5,5-五氟-3_甲基戊酯丄H-NMR(CDC13,TMS):S(卯m)4.26-4.40(m,2H),3.04(s,3H),2.18—2.55(m,2H),1.68-1.79(m,1H),1.19(d,3H)。接下来是制剂实施例。术语"份"是指重量份数。制剂实施例1将9份本发明化合物(1)_(31)中的任一种溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入IO份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚(polyoxyethylenestyrylphenylether)和6份十二烷基苯磺酸钙后,充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例2将5份本发明的化合物(1)和4份选自下列[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸H充分搅拌混匀,得到乳剂。[A]组:磷化铝、特嘧硫磷、硫线磷、氯氧磷、毒虫畏、毒死蜱、甲基毒死蜱、杀螟腈(CYAP)、二嗪磷、DCIP(二氯二异丙醚)、除线磷(ECP)、敌敌畏(DDVP)、乐果、甲基毒虫畏、乙拌磷、EPN、乙硫磷、灭线磷、乙嘧硫磷、倍硫磷(MPP)、杀螟硫磷(MEP)、噻唑磷、安硫磷、磷化氢、异柳磷、噁唑磷、马拉硫磷、甲亚砜磷、杀扑磷(匿TP)、久效磷、二溴磷(BRP)、异砜磷(ESP)、对硫磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷(PMP)、甲基嘧啶磷、哒嗪硫磷、喹硫磷、稻丰散(PAP)、丙溴磷、丙虫磷、丙硫磷、吡唑硫磷、蔬果磷、硫丙磷、丁基嘧啶磷、双硫磷、杀虫畏、特丁硫磷、甲基乙拌磷、敌百虫(DEP)、岈灭磷、甲拌磷、硫线磷;棉铃威、噁虫威、丙硫克百威、BPMC、甲萘威、克百威、丁硫克百威、除线威、乙硫苯威、仲丁威、苯硫威、苯氧威、呋线威、异丙威(MIPC)、速灭威、灭多威、甲硫威、NAC、杀线威、抗岈威、残杀威(PHC)、XMC、硫双威、灭杀威、涕灭威;氟丙菊酯、烯丙菊酯、benfluthrin、P_氟氯氰菊酯、联苯菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、右旋烯炔菊酯、溴氰菊S旨、s-氰戊菊酯、醚菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、三氟醚菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、苄螨醚、炔咪菊酯、右旋炔丙菊酯、除虫菊素、苄呋菊酯、。-氯氰菊酯、氟硅菊酯、七氟菊酯、四溴菊酯、四氟苯菊酯、胺菊酯、A-氯氟氰菊酯、Y-氯氟氰菊酯、炔呋菊酯、T-氟胺氰菊酯、2,2-二甲基-3-(l-丙烯基)环丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-甲基苄酯、2,2-二甲基-3-(2-甲基_1_丙烯基)环丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄酯、2,2-二甲基-3-(2-氰基-l-丙烯基)环丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄酯、2,2,3,3-四甲基环丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄酯;杀螟丹、杀虫磺、杀虫环、杀虫单、杀虫双;吡虫啉、烯啶虫胺、啶虫脒、噻虫嗪、噻虫啉;氟啶脲、双二氟虫脲、丁醚脲、除虫脲、啶蜱脲、氟环脲、氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、氟酰脲、多氟脲、氟苯脲、杀铃脲、triazuron;乙酰虫肼、氟虫腈、氟吡唑虫、pyriprole、pyrafluprole等;环虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、虫酰肼;艾氏剂、狄氏剂、遍地克、硫丹、甲氧滴滴涕;硫酸烟碱;阿维菌素-B、溴螨酯、噻嗪酮、溴虫清、灭蝇胺、D-D(l,3-二氯丙烯)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、喹螨醚、吡氟硫磷、烯虫乙酯、烯虫酯、茚虫威、噁虫酮、密比霉素-A(milbemycin-A)、吡蚜酮、啶虫醚、多杀菌素、氟虫胺、唑虫酰胺、唑蚜威、氟虫酰胺、l印imectin、砷酸、benclothiaz、氰氨化f丐、石硫合剂、氯丹、DDT、DSP、flufenerim、氟啶虫酰胺、flurimfen、伐虫脒、安百亩、威百亩、溴甲烷、油酸钾、protrifenbute、spiromesifen、硫磺、氰氟虫腙、螺虫乙酯、pyrifl叫uinazone、氯虫苯甲酰胺、tralopyril、由下式(A)表示的化合物其中X"表示甲基、氯、溴或氟,X"表示氟、氯、溴、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基,Xa3表示氟、氯或溴,Xa4表示任选取代的Cl-C4烷基、任选取代的C3-C4烯基、任选取代的C3-C4炔基、任选取代的C3-C5环烷基或氢,Xa5表示氢或甲基,Xa6表示氢、氟或氯,Xa7表示氢、氟或氯;由下式(B)表示的化合物79其中Xbl表示Xb2-NH_C(=0)、Xb2_C(=0)_NH、Xb3_S(0)、任选取代的妣咯_1_基、任选取代的咪唑-1-基、任选取代的吡唑-1-基或任选取代的1,2,4-三唑-1-基,Xb2表示任选取代的Cl-C4卤代烷基例如2,2,2-三氟乙基或任选取代的C3-C6环烷基例如环丙基,Xb3表示任选取代的Cl-C4烷基例如甲基;由下式(C)表示的化合物其中Xel表示任选取代的Cl-C4烷基例如3,3,3-三氟丙基、任选取代的Cl-C4烷氧基例如2,2,2-三氯乙氧基或任选取代苯基例如苯基,T2表示甲基或三氟甲硫基,X。表示甲基或卤素;灭螨醌、双甲脒、苯螨特、联苯肼酯、溴螨酯、灭螨猛、乙酯杀螨醇、CPCBS(杀螨酯)、四螨嗪、cyfl咖etofen、三氯杀螨醇(kelthane/dicofo1)、苯丁锡、苯硫威、唑螨酯、嘧螨酯、fluproxyfen、噻螨酮、炔螨特(BPPS)、哒螨灵、嘧螨醚、吡螨胺、三氯杀螨砜、螺螨酯、制剂实施例3将5份本发明的化合物(2)和4份选自[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸牵丐,充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例4将5份本发明的化合物(3)和4份选自[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸牵丐,充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例5将5份本发明的化合物(4)和4份选自[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸牵丐,充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例6将5份本发明的化合物(5)和4份选自[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸牵丐,充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例7将5份本发明的化合物(6)和4份选自[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸牵丐,充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例8spiromesifen、螺虫乙酉旨、amidoflumet禾口cyenopyrafen。将5份本发明的化合物(7)和4份选自[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸牵丐,充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例9将5份本发明的化合物(8)和4份选自[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸牵丐,充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例10将5份本发明的化合物(9)和4份选自[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸牵丐,充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例11将5份本发明的化合物(10)和4份选自[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙,充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例12将5份本发明的化合物(11)和4份选自[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙,充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例13将5份本发明的化合物(12)和4份选自[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙,充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例14将5份本发明的化合物(13)和4份选自[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸H充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例15将5份本发明的化合物(14)和4份选自[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙,充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例16将5份本发明的化合物(15)和4份选自[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙,充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例17将5份本发明的化合物(16)和4份选自[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙,充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例18将5份本发明的化合物(17)和4份选自[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙,充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例19将5份本发明的化合物(18)和4份选自[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙,充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例20将5份本发明的化合物(19)和4份选自[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙,充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例21将5份本发明的化合物(20)和4份选自[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙,充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例22将5份本发明的化合物(21)和4份选自[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙,充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例23将5份本发明的化合物(22)和4份选自[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙,充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例24将5份本发明的化合物(23)和4份选自[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙,充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例25将5份本发明的化合物(24)和4份选自[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙,充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例26将5份本发明的化合物(25)和4份选自[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙,充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例27将5份本发明的化合物(26)和4份选自[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙,充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例28将5份本发明的化合物(27)和4份选自[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙,充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例29将5份本发明的化合物(28)和4份选自[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙,充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例30将5份本发明的化合物(29)和4份选自[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙,充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例31将5份本发明的化合物(30)和4份选自[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙,充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例32将5份本发明的化合物(31)和4份选自[A]组的化合物溶于37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。向其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙,充分搅拌混匀,得到乳剂。制剂实施例33将5份S0RP0L5060(T0H0ChemicalIndustryCo.,LTD.的注册商品名)加到40份本发明化合物(1)_(31)中的任一种中,并充分混匀。然后,向所得混合物中加入32份CARPLEX#80(Shionogi&Co.,Ltd.的注册商品名,合成的无水氧化硅细粉)和23份300目硅藻土,用果汁搅拌器混匀,得到可湿性粉剂。制剂实施例34将3份本发明化合物(1)_(31)中的任一种、5份合成的含水氧化硅细粉、5份十二烷基苯磺酸钠、30份皂土和57份粘土进行搅拌充分混匀。向此混合物中加入适量的水。将混合物进一步搅拌,用制粒机制粒,然后风干,得到颗粒剂。制剂实施例35将4.5份本发明化合物(1)_(31)中的任一种、1份合成的含水氧化硅细粉、1份DoriresB(由Sankyo公司制造)作为絮凝剂和7份粘土用研钵充分混匀,然后用果汁搅拌器搅拌。向所得混合物中加入86.5份切断粘土(cutclay),充分搅拌混匀,得到粉剂。制剂实施例36将10份本发明化合物(1)_(31)中的任一种、35份含有50份聚氧乙烯烷基醚硫酸铵盐的白炭和55份水混合,然后用湿磨法碾磨得非常细,得到制剂。制剂实施例37将0.5份本发明化合物(1)_(31)中的任一种溶于10份二氯甲烷。将该溶液与89.5份IsoparM(异构烷烃(isoparaffin):ExxonChemical的注册商品名)混匀,得到油制剂。制剂实施例38将0.1份本发明化合物(1)_(31)中的任一种和49.9份NE0-THI0Z0L(ChuoKaseiCo.,Ltd.)放入气溶胶储罐中。给储罐装上气雾剂阀门,然后向储罐中充入25份二甲醚和25份LPG。给储罐装上调速控制器,得到油性气雾剂。制剂实施例39向气雾剂容器中装入0.6份本发明化合物(1)_(31)中的任一种、0.01份BHT、5份二甲苯、0.39份脱臭煤油和l份乳化剂[Atmos300(AtmosChemicalLtd.的注册商品名)]的混合物和50份蒸馏水。将阀门部件与容器连接,然后在高压下通过阀门向容器中灌入40份抛射剂(LPG),得到含水气溶胶。制剂实施例40将5份本发明化合物(1)_(31)中的任一种溶于80份二甘醇一乙醚。向其中加入15份碳酸亚丙酯后混匀,得到点施液体制剂(spot-onliquidformulation)。制剂实施例41将10份本发明化合物(1)_(31)中的任一种溶于70份二甘醇一乙醚。向其中加入20份2-辛基十二烷醇后混匀,得到泼淋液体制剂(pour-onliquidformulation)。制剂实施例42向0.5份本发明化合物(1)_(31)中的任一种中加入60份NIKK0LTEALS-42(42%三乙醇胺十二烷基硫酸盐的水溶液,NikkoChemicals)和20份丙二醇。充分搅拌混合物,得到均匀溶液。向其中加入19.5份水,充分搅拌混匀,得到均质香波制剂。制剂实施例43多孔陶瓷板(长4.0cm,宽0.4cm,厚度1.2cm)用0.1g本发明化合物(1)-(31)中任一种的2ml丙二醇溶液浸透,得到加热型发烟剂。制剂实施例44在密封的压力捏和机(MoriyamaManufacturingCo.,Ltd.)中,将5份本发明化合物(1)_(31)中的任一种和95份乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(共聚物中甲基丙烯酸甲酯的比例为10%(重量),ACRYFTWD301,SumitomoChemical)融化并捏和。所得捏和产物用压出机通过模压成型模子压出,得到长为15cm、直径为3mm的棒状模制品。制剂实施例45在密封的压力捏和机(MoriyamaManufacturingCo.,Ltd.)中,将5份本发明化合物(1)_(31)中的任一种和95份挠性聚氯乙烯树脂融化并捏和。所得捏和产物用压出机通过模压成型模子压出,得到长为15cm、直径为3mm的棒状模制品。接下来将通过试验实施例对作为杀虫组合物活性成分的本发明化合物的功效进行阐述。实验实施例1将按照制剂实施例36得到的本发明化合物(2)、(3)、(5)、(6)、(8)、(9)、(10)、(11)、(12)、(14)、(15)、(16)、(17)、(19)、(20)、(23)、(24)、(25)、(26)、(28)、(29)禾P(31)的制剂进行稀释,使得活性成分的浓度为55.6ppm,得到试验溶液。同时,将50g栽培土Bonso1No.2(由SumitomoChemicalCo.,Ltd.制造)装入聚乙烯杯中,杯底有5个直径为5mm的小孔,将10-15粒稻种播在栽培土中。水稻植株生长直到发出第二营养叶,然后使植物从杯底吸收试验溶液,由此用45ml试验溶液进行处理。将水稻植株置于25t:温室中达6天,然后割成5cm的相同高度。将31只褐稻虱(Nilaparvatalugens)龄期幼虫放到25t:温室中,停留6天。然后,检查在水稻植株上寄生的褐稻虱的数目。结果,在用本发明化合物(2)、(3)、(5)、(6)、(8)、(9)、(10)、(11)、(12)、(14)、(15)、(16)、(17)、(19)、(20)、(23)、(24)、(25)、(26)、(28)、(29)和(31)处理过的植物上,寄生性害虫的数量在3只以内。实验实施例2将按照制剂实施例36得到的本发明化合物(2)、(3)、(5)、(6)、(9)、(10)、(11)、(12)、(13)、(14)、(15)、(16)、(17)、(19)、(20)、(24)、(25)、(26)、(28)、(29)、(30)禾P(31)的制剂进行稀释,使得活性成分的浓度为500ppm,得到试验溶液。将直径为5.5cm的滤纸铺在直径为5.5cm的聚乙烯杯底,将0.7ml试验溶液滴加到滤纸上。将作为诱饵的30mg蔗糖均匀地撒在滤纸上。将10只家蝇(Muscadomestica)雌性成虫放到聚乙烯杯中,用盖将杯封住。24小时后,检查存活的家蝇数目,计算出害虫的死亡率。结果,用本发明化合物(2)、(3)、(5)、(6)、(9)、(10)、(11)、(12)、(13)、(14)、(15)、(16)、(17)、(19)、(20)、(24)、(25)、(26)、(28)、(29)、(30)和(31)处理时,害虫死亡率为70%以上。实验实施例3将按照制剂实施例36得到的本发明化合物(2)、(3)、(5)、(6)、(10)、(11)、(12)、(14)、(15)、(16)、(17)、(19)、(20)、(24)、(25)、(26)、(29)、(30)和(31)的制剂进行稀释,使得活性成分的浓度为500ppm,得到试验溶液。将直径为5.5cm的滤纸铺在直径为5.5cm的聚乙烯杯底,将0.7ml试验溶液滴加到滤纸上。将作为诱饵的30mg蔗糖均匀地撒在滤纸上。将2只德国小蠊(Blattallagermanica)雄性成虫放到聚乙烯杯中,用盖将杯封住。6天后,检查存活的德国小蠊数目,计算出害虫的死亡率。结果,在用本发明化合物(2)、(3)、(5)、(6)、(10)、(11)、(12)、(14)、(15)、(16)、(17)、(19)、(20)、(24)、(25)、(26)、(29)、(30)和(31)处理时,害虫死亡率为100%。实验实施例4将按照制剂实施例36得到的本发明化合物(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)、(9)、(10)、(11)、(12)、(14)、(15)、(16)、(17)、(19)、(20)、(22)、(23)、(24)、(26)、(27)、(28)、(29)、(30)和(31)的制剂进行稀释,使得活性成分的浓度为500ppm,得到试验溶液。向100ml离子交换水中加入0.7ml试验溶液(活性成分的浓度为3.5卯m)。将20只淡色库蚊(Culexpipienspallens)末龄期幼虫放入该溶液中。一天后,检查存活的淡色库蚊数目,计算出害虫的死亡率。结果,在用本发明化合物(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)、(9)、(10)、(11)、(12)、(14)、(15)、(16)、(17)、(19)、(20)、(22)、(23)、(24)、(26)、(27)、(28)、(29)、(30)和(31)处理时,害虫死亡率为90%以上。实验实施例5将5毫克本发明化合物(3)、(10)、(14)、(15)、(16)和(17)中的任一种溶于10ml丙酮。将1毫升丙酮溶液均匀地施加在滤纸(TOYONo.2;5xl0cm)的一侧,使得滤纸以100mg本发明化合物/tf进行处理。干燥后,将滤纸对折,剪掉边缘以做成一个小袋。将不吸血的若虫期蜱(长角血蜱(Haemaphysalislongicornis),10只蜱/组)放入袋中,袋子用夹子夹住封口。2天后,检查存活的蜱的数目,计算出死亡率。结果,在用本发明化合物(3)、(10)、(14)、(15)、(16)和(17)处理时,蜱的死亡率为90%。工业实用性本发明的化合物对有害节肢动物具有优良的防治效果,因此,可用作杀虫组合物的活性成分。权利要求一种由下式(I)表示的有机硫化合物其中,R1表示具有至少一个氟原子的C1-C5卤代烷基,R2表示被至少一个卤素原子任选取代的C1-C4烷基、被至少一个卤素原子任选取代的C1-C4烷氧基或被至少一个卤素原子任选取代的C1-C4烷硫基,R3表示氢原子、卤素原子或C1-C4烷基,R4表示氰基、C(=Q)OR7或C(=Q)N(R8)2,R5表示氢原子、卤素原子或C1-C4烷基,R6表示C1-C5氟代烷基,Q表示氧原子或硫原子,R7表示C1-C4烷基,每个R8独立表示氢原子或C1-C4烷基,或者两个R8在其末端彼此连接形成C2-C7亚烷基,m表示1-4的整数,n表示0、1或2。F2008800252128C00011.tif2.权利要求1的有机硫化合物,其中n为2。3.权利要求1或2的有机硫化合物,其中Q为氧原子。4.权利要求1或2的有机硫化合物,其中R4为氰基。5.权利要求1或2的有机硫化合物,其中R4为C(=Q)N(R8)2,每个R8独立地为氢原子或C1-C4烷基。6.权利要求1或2的有机硫化合物,其中R4为C(=Q)N(R8)2,R8为氢原子。7.权利要求1-6中任一项的有机硫化合物,其中R5为卤素原子。8.权利要求1-7中任一项的有机硫化合物,其中m为2。9.一种杀虫组合物,所述杀虫组合物包含权利要求1-8中任一项的有机硫化合物作为活性成分。10.—种用于防治有害节肢动物的方法,该方法包括将有效量的权利要求1-8中任一项的有机硫化合物应用于有害节肢动物或有害节肢动物栖息的地方。11.权利要求1-8中任一项的有机硫化合物在制备杀虫组合物中的用途。全文摘要本发明提供由式(I)表示的有机硫化合物,所述化合物对有害节肢动物具有优良的防治效果。式(I)中,R1表示具有至少一个氟原子的C1-C5卤代烷基,R2表示被至少一个卤素原子任选取代的C1-C4烷基等,R3表示氢原子等,R4表示氰基等,R5表示氢原子等,m表示1-4的整数,n表示0、1或2。文档编号C07C323/65GK101754950SQ20088002521公开日2010年6月23日申请日期2008年5月16日优先权日2007年5月18日发明者宫崎裕之申请人:住友化学株式会社
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