专利名称：一种巯氧吡啶盐及其制备方法
技术领域：
本发明具体的涉及一种巯氧吡啶盐及其制备方法。
背景技术：
巯氧吡啶(还称为1-羟基-2-吡啶硫酮；2-吡啶硫醇-1-氧化物；2-吡啶硫酮； 2-巯基吡啶-N-氧化物)的多价金属盐被公认为一种有效的生物杀伤剂，并广泛地在油漆 和个人护理用品如去头屑洗发剂中用作杀真菌剂和杀菌剂。巯氧吡啶的多价金属盐仅微溶 于水，包括巯氧吡啶铜、巯氧吡啶镁和巯氧吡啶锌等。使用最广泛的二价巯氧吡啶盐为巯氧 吡啶锌和巯氧吡啶铜。巯氧吡啶锌和巯氧吡啶铜是对革兰氏阳性和阴性细菌、真菌和酵母 呈活性的抗微生物剂。巯氧吡啶锌在洗发剂中用作去头屑组分，而工业上的巯氧吡啶锌和 巯氧吡啶铜的悬浮体在油漆和聚合物中用作防腐剂。不溶性多价巯氧吡啶离子的具体形式也是非常重要的，因为不同形状的离子可提 供不同的特殊物理性能。现有的巯氧吡啶盐的形态基本都是粉末状，颗粒极细小，如在洗 发水的应用中，其对头发的粘附功能较差，容易流失，因此去头屑及除菌的有效功能相对较差。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是为了克服现有的巯氧吡啶盐颗粒都是粉末状，颗粒 极细小的缺陷，而提供了一种巯氧吡啶盐及其制备方法。本发明的巯氧吡啶盐粒子为片状 或立方状，具有较大的表面区域，与粉末状粒子相比其除菌、去头屑功能更好。本发明涉及一种巯氧吡啶盐，其中80%以上的颗粒为片状或立方状，且这些颗粒 的粒径为1 10 ii m。本发明进一步涉及上述巯氧吡啶盐粒子的制备方法，其包含下列步骤在水中，控 制温度为0 100°C，控制pH为4 10，在聚合的烷基萘磺酸的盐的作用下，将巯氧吡啶或 者巯氧吡啶的水溶性盐与水溶性多价金属盐反应，即可。其中，所述的温度较佳的为35 75°C ；pH较佳的为6 9，优选6 8 ；所述的 聚合的烷基萘磺酸的盐的用量较佳的为反应混合物总重量的0.01% 12%，更佳的为 0. 05% 10% ；所述的聚合的烷基萘磺酸的盐为烷基萘磺酸与甲醛的缩合聚合物，优选从 R. T. Vanderbilt & Company公司购得的，商品名为DARVAN-1的聚合的烷基萘磺酸的钠盐；所述巯氧吡啶的水溶性盐较佳的为巯氧吡啶钠盐、巯氧吡啶钾盐和巯氧吡啶铵盐 中的一种或多种；所述的水溶性多价金属盐可根据所制的巯氧吡啶盐粒子中阳离子的不同 而具体选择，较佳的为二价水溶性金属盐，如硫酸锌、氯化锌、醋酸锌、氯化铜和氯化镁中的 一种或多种，最佳的为水溶性锌盐，如硫酸锌、氯化锌和醋酸锌中的一种或多种；所述的巯 氧吡啶或者巯氧吡啶的水溶性盐与水溶性多价盐的摩尔比较佳的为2 1 10 1;所述 的水的用量较佳的为反应混合物总重量的40% 90%，更佳的为60% 80%。本发明的制备方法中，上述各优选条件可任意组合，即可制得各优选实例。
除特殊说明外，本发明涉及的原料和试剂均市售可得。本发明的积极进步效果在于本发明首次制得了一种其颗粒大多是片状或立方状 的巯氧吡啶盐，本发明的巯氧吡啶盐因为其较大的表面积，在用于洗发水、皂类和油漆中时 具有很大的优势。如在洗发水的应用中，片状或立方状的巯氧吡啶盐颗粒相比现有的粉末 状颗粒来说，对头发的粘附功能更强，不易流失，因此去头屑及除菌的功能更强。
图1为实施例1制得的巯氧吡啶锌粒子的电镜照片。图2为实施例2制得的巯氧吡啶锌粒子的电镜照片。
具体实施例方式下面用实施例来进一步说明本发明，但本发明并不受其限制。实施例1巯氧吡啶锌粒子的制备在一 500ml四口烧瓶中，加入100g 20%的巯氧吡啶钠溶液和1. 0g分散剂(以商 品名DARVAN-1出售的、由R. T. Vanderbilt & Company商品可得的聚合的烷基萘磺酸的钠 盐)。将温度升至50°C并在整个反应过程中保持该温度，维持PH值6到7。将搅拌速度设 定在约lOOrpm。用蠕动泵在30-35分钟内向四口烧瓶中泵入125g 10%的硫酸锌一水合物 水溶液。通过布氏漏斗过滤分离产物浆液，并用水洗涤。产物中90%的颗粒为片状，粒径范 围为1 6 li m。通过显微镜或电镜观察，发现分离后的产物由片状的巯氧吡啶锌粒子组成，电镜 照片见图1。实施例2巯氧吡啶锌粒子的制备在一 500ml四口烧瓶中，加入100g 20 %的巯氧吡啶钠溶液和0. 2g分散剂(以 商品名DARVAN-1出售的、由R. T. Vanderbilt&Company商品可得的聚合的烷基萘磺酸的钠 盐)。将温度升至50°C并在整个反应过程中保持该温度，维持PH值6到7。将搅拌速度设 定在约lOOrpm。用蠕动泵在30-35分钟内向四口烧瓶中泵入135g 10%的醋酸锌水溶液。 通过布氏漏斗过滤分离产物浆液，并用水洗涤。产物中88%的颗粒为立方状，粒径范围为 1 5 u m。通过显微镜或电镜观察，发现分离后的产物由立方状的巯氧吡啶锌粒子组成，电 镜照片见图2。 实施例3巯氧吡啶锌粒子的制备在一 500ml四口烧瓶中，加入巯氧吡啶钾水溶液130g (其中水为50g，巯氧吡啶钾 为 80g，0. 48mol)和 25g分散剂(以商品名 DARVAN-1 出售的、由 R. T. Vanderbilt & Company 商品可得的聚合的烷基萘磺酸的钠盐)。将温度升至100°c并在整个反应过程中保持该温 度，维持PH值4到6。将搅拌速度设定在约lOOrpm。用蠕动泵在30-35分钟内向四口烧瓶 中泵入氯化锌水溶液58g (其中水为25g，氯化锌为33g，0. 24mol)。通过布氏漏斗过滤分离 产物浆液，并用水洗涤。产物中80%的颗粒为片状，粒径范围为5 lOym。通过显微镜或电镜观察，发现分离后的产物由片状的巯氧吡啶锌粒子组成。实施例4巯氧吡啶铜粒子的制备
在一 500ml四口烧瓶中，加入巯氧吡啶铵水溶液580g (其中水为500g，巯氧吡啶铵 为 80g，0. 56mol)和 25g分散剂(以商品名 DARVAN-1 出售的、由 R. T. Vanderbilt & Company 商品可得的聚合的烷基萘磺酸的钠盐)。将温度保持在0 30°C并在整个反应过程中保持 该温度，维持PH值6到10。将搅拌速度设定在约lOOrpm。用蠕动泵在30-35分钟内向四 口烧瓶中泵入的氯化铜水溶液297. 5g (其中水为290g，氯化铜为7. 5g,56mmol)。通过布氏 漏斗过滤分离产物浆液，并用水洗涤。产物中85%的颗粒为片状，粒径范围为1 7μπι。通过显微镜或电镜观察，发现分离后的产物由片状的巯氧吡啶铜粒子组成。
实施例5巯氧吡啶镁粒子的制备在一 500ml四口烧瓶中，加入巯氧吡啶钾水溶液460g(其中水为300g，巯氧吡啶 钾为 160g，0. 96mol)和 0. 078g 分散剂(以商品名 DARVAN-1 出售的、由 R. T. Vanderbilt & Company商品可得的聚合的烷基萘磺酸的钠盐)。将温度升至75°C并在整个反应过程中保 持该温度，维持PH值7到9。将搅拌速度设定在约lOOrpm。用蠕动泵在30-35分钟内向四 口烧瓶中泵入的氯化镁水溶液339g(其中水为324g，氯化镁为15g，0. 16mol)。通过布氏漏 斗过滤分离产物浆液，并用水洗涤。产物中85%的颗粒为片状，粒径范围为1 6μπι。通过显微镜或电镜观察，发现分离后的产物由片状的巯氧吡啶镁粒子组成。实施例6巯氧吡啶锌粒子的制备在一 500ml四口烧瓶中，加入IOOg 20%的巯氧吡啶钠溶液和25g分散剂(以商品 名DARVAN-I出售的、由R. T. Vanderbilt&Company商品可得的聚合的烷基萘磺酸的钠盐)。 将温度升至50°C并在整个反应过程中保持该温度，维持PH值6到7。将搅拌速度设定在约 IOOrpm0用蠕动泵在30-35分钟内向四口烧瓶中泵入125g 10%的硫酸锌一水合物水溶液。 通过布氏漏斗过滤分离产物浆液，并用水洗涤。产物中88%的颗粒为片状，粒径范围为1 6 μ m0
权利要求
一种巯氧吡啶盐，其特征在于其中80％以上的颗粒为片状或立方状，且这些颗粒的粒径为1～10μm。
2.如权利要求1所述的巯氧吡啶盐的制备方法，其特征在于包含下列步骤在水中，控 制温度为0 100°C，控制pH为4 10，在聚合的烷基萘磺酸的盐的作用下，将巯氧吡啶或 者巯氧吡啶的水溶性盐与水溶性多价金属盐反应，即可。
3.如权利要求2所述的巯氧吡啶盐的制备方法，其特征在于所述的聚合的烷基萘磺 酸的盐为从R.T.Vanderbilt & Company公司购得的，商品名为DARVAN-1的聚合的烷基萘 磺酸的钠盐。
4.如权利要求2所述的巯氧吡啶盐的制备方法，其特征在于所述的温度为35 75 °C。
5.如权利要求2所述的巯氧吡啶盐的制备方法，其特征在于所述的pH为6 9。
6.如权利要求2所述的巯氧吡啶盐的制备方法，其特征在于所述的聚合的烷基萘磺 酸的盐的用量为反应混合物总重量的0. 01% 12%;所述的巯氧吡啶或者巯氧吡啶的水溶 性盐与水溶性多价盐的摩尔比为2 1 10 1 ；所述的水的用量为反应混合物总重量的 40% 90%。
7.如权利要求6所述的巯氧吡啶盐的制备方法，其特征在于所述的聚合的烷基萘磺 酸的盐的用量为反应混合物总重量的0. 05% 10%;所述的水的用量为反应混合物总重量 的 60% 80%。
8.如权利要求2所述的巯氧吡啶盐的制备方法，其特征在于所述的巯氧吡啶的水溶 性盐为巯氧吡啶钠盐、巯氧吡啶钾盐和巯氧吡啶铵盐中的一种或多种。
9.如权利要求2所述的巯氧吡啶盐的制备方法，其特征在于所述的水溶性多价金属 盐为硫酸锌、氯化锌、醋酸锌、氯化铜和氯化镁中的一种或多种。
10.如权利要求9所述的巯氧吡啶盐的制备方法，其特征在于所述的水溶性多价金属 盐为硫酸锌、氯化锌和醋酸锌中的一种或多种。
全文摘要
本发明公开了一种巯氧吡啶盐，其中80％以上的颗粒为片状或立方状，且这些颗粒的粒径为1～10μm。本发明还公开它的制备方法。本发明的巯氧吡啶盐粒子为片状或立方状，具有较大的表面区域，与粉末状粒子相比其除菌、去头屑功能更好。
文档编号C07D213/89GK101875632SQ20091005012
公开日2010年11月3日 申请日期2009年4月28日 优先权日2009年4月28日
发明者严万春, 吴杰, 章建民 申请人:上海桑迪精细化工研究所有限公司