专利名称：新型给体-受体芴支架:其方法和用途的制作方法
新型给体-受体芴支架其方法和用途发明领域本发明涉及可以潜在地用于制备电致发光器件的通式I的新型给体-受体芴、芴 酮和它们的H-共轭体系，以及制备所述新型化合物的方法。更具体地，本发明涉及胺给体 和腈/酯受体芴、芴酮和它们的η -共轭体系以及相关化合物，包括芴氧化为芴酮的制备所 述化合物的方法，以及它们在制备电子器件如有机发光二极管(OLED)、光电池/太阳能电 池、场效应晶体管和其它有用的电致发光器件中的用途。本发明还涉及克服在基于9-未取 代芴的有机发光二极管中由于芴到芴酮的转化而产生的主要在绿-黄色区间显示发射的 “绿色发射缺陷”的新概念和方法。本发明更具体地涉及式I的化合物
权利要求
1.具有通式I的新型给体-受体芴、芴酮和它们η-共轭支架，以及它们的衍生物
2.根据权利要求1所述的化合物，其中特别优选的所述具有通式I的化合物由模板 T-I至T-3更具体地描述，条件是，在这些支架上存在至少一个给体基团如取代的或未取代 的氨基和一个受体基团如腈、酯官能团；
3.根据权利要求1所述的化合物，其中所述给体基团可以选自由胺如吡咯烷、哌啶、甲胺、乙胺、丙胺、二甲胺组成的组，但不限于此。
4.根据权利要求1所述的化合物，其中所述受体基团选自由腈、酯组成的组，但不限于此。
5.根据权利要求1所述的新型化合物，其中有代表性的化合物包括以下所示实例(但 不限于这些实例)；1)1-苯基-3-吡咯烷-1-基-9H-芴-4-腈2)1-苯基-3-哌啶-1-基-9H-芴-4-腈3)1-萘-1-基-3-哌啶-1-基-9H-芴-4-腈4)1-萘-2-基-3-哌啶-1-基-9H-芴-4-腈5)3-哌啶-1-基-1-芘-1-基-9H-芴-4-腈6)3，5- 二甲基-呋喃-2-基)-3-哌啶-1-基-9H-芴-4-腈7)1-(4-氟-苯基)-3-哌啶-1-基-9H-芴-4-腈8)3-哌啶-1-基-1-噻吩-2-基-9H-芴-4-腈9)4-呋喃-2-基-2-哌啶-1-基-9H-芴-1-腈10)4-苯基-2-吡咯烷-1-基-9H-芴-1-腈11)4-苯基-2-哌啶-1-基-9H-芴-1-腈12)4-萘-1-基-2-哌啶-1-基-9H-芴-1-腈13)4-萘-2-基-2-哌啶-1-基-9H-芴-1-腈14)2-哌啶-1-基-4-芘-1-基-9H-芴-1-腈15)4- (4-甲氧基-苯基)-2-哌啶-1-基-9H-芴-1-腈16)2-哌啶-1-基-4-对甲苯基-9H-芴-1-腈17)4- (4-氯-苯基)-2-吡咯烷-1-基-9H-芴-I-腈18)2-吡咯烷-1-基-4-对甲苯基-9H-芴-1-腈19)2-哌啶-1-基-4-噻吩-2-基-9H-芴-1-腈20)2-哌啶-1-基-4- (4-吡咯-1-基-苯基)-9H-芴-1-腈21)4- (4-乙酰基-苯基)-2-哌啶-1-基-9H-芴-1-腈22)4- (4-氟-苯基)-2-哌啶-1-基-9H-芴-1-腈23)4- (4-溴-苯基)-2-哌啶-1-基-9H-芴-1-腈24)6-哌啶-1-基-7，12-二氢-茚并[l，2-a]芴 _5_ 腈25)6-吡咯烷-1-基_7，12-二氢-茚并[l，2-a]芴_5_腈26)3-甲氧基-6-哌啶-1-基-7，12-二氢-茚并[l，2_a]芴_5_腈27)7-哌啶-1-基-5，8- 二氢-茚并[2，1-c]芴-6-腈28)7-吡咯烷-1-基-5，8- 二氢-茚并[2，1-c]芴-6-腈29)(4-甲基-哌啶-1-基)-5，8- 二氢-茚并[2，1-c]芴-6-腈30)11-甲氧基-7-哌啶-1-基-5，8-二氢-茚并[2，l-c]芴_6_腈31)7-哌啶-1-基-5，9- 二氢-6H-茚并[2，1-c]菲-8-腈32)7-吡咯烷-1-基-5，9- 二氢-6H-茚并[2，1-c]菲-8-腈33)7-(4-甲基-哌啶-1-基)-5，9_二氢-6H-茚并[2，l_c]菲 _8_ 腈34)9-氧代-4-苯基-2-吡咯烷-1-基-9H-芴-1-腈35)9-氧代-4-苯基-2-哌啶-1-基-9H-芴-1-腈36)4-萘-1-基-9-氧代-2-哌啶-1-基-9H-芴-1-腈37)4-萘-2-基-9-氧代-2-哌啶-1-基-9H-芴-1-腈38)9-氧代-2-哌啶-1-基-4-芘-1-基-9H-芴-1-腈39)9-氧代-2-哌啶-1-基-4-噻吩-2-基-9H-芴-1-腈40)4-呋喃-2-基-2-哌啶-1-基-9H-芴-1-腈41)4- (4-甲氧基-苯基)-9-氧代-2-哌啶-1-基-9H-芴-1-腈42)4- (4-氟-苯基)-9-氧代-2-哌啶-1-基-9H-芴-1-腈43)9-氧代-2-哌啶-1-基-4-对甲苯基-9H-芴-1-腈44)9-氧代-2-吡咯烷-1-基-4-对甲苯基-9H-芴-1-腈45)9-氧代-1-苯基-3-吡咯烷-1-基-9H-芴-4-腈46)9-氧代-1-苯基-3-哌啶-1-基-9H-芴-4-腈47)1-萘-1-基-9-氧代-3-哌啶-1-基-9H-芴-4-腈48)1-萘-2-基-9-氧代-3-哌啶-1-基-9H-芴-4-腈49)9-氧代-3-哌啶-1-基-1-芘-1-基-9H-芴-4-腈50)9-氧代-3-哌啶-1-基-1-噻吩-2-基-9H-芴-4-腈51)1-(4-氟-苯基)-9-氧代-3-哌啶-1-基-9H-芴-4-腈。
6. 一种制备通式I的新型给体-受体芴、芴酮的方法，所述方法包括制备如权利要求1 和2中所述的模板T-I或模板T-2或模板T-3的方法，其中所述方法步骤包括a.在选自由DMF、THF (但不限于此)组成的组中的有机溶剂中、在碱特别是KOH、NaH, KH、t-BuOK(但不限于此)的存在下、在_78°C至100°C之间的温度范围内、在< 1分钟至M 小时之间的时间范围内，使具有通式S-I的化合物与具有通式S-2的化合物反应以提供具有通式T-I的化合 物，其中R1、R2> R3> R4> R5> R6> R7> R8独立地选自由下列各项组成的组氢、任选取代的烷基、 任选取代的烯基、任选取代的烷氧基、任选取代的芳基、任选取代的杂芳基、任选取代的烷 硫基、任选取代的氨基、任选取代的酰氨基、任选取代的芳氨基、任选取代的酰硫基、任选取 代的酰基、任选取代的芳酰基、任选取代的酰氧基、任选取代的硫代酰氨基、商素、酯、羟基、 巯基、三氟化碳、硝基；其中，A选自由下列各项组成的单元任选取代的或未取代的一个碳单元、任选的酮 基、任选取代的烯、氧原子、硫原子或氮原子；其中，E和/或F选自由下列各项组成的组氢、任选取代的烷基、任选取代的烯基、任 选取代的烷氧基、任选取代的芳基、任选取代的杂芳基、任选取代的烷硫基、任选取代的氨 基、任选取代的酰氨基、任选取代的芳氨基、任选取代的酰硫基、任选取代的酰基、任选取代 的芳酰基、任选取代的酰氧基、任选取代的硫代酰氨基、卤素、酯、羟基、巯基、三氟化碳、硝 基；其中，EF —起可以为与氧原子直接连接的双键或亚甲基或任选取代的亚甲基；
7.根据权利要求1所述的化合物，其中所述化合物可用于制备电致发光器件如有机发 光二极管、光探测器、和光伏器件，以及其它有用的电子器件，并且具有高亮度和效率。
8.根据权利要求1所述的化合物，其中这些化合物可以单独使用或与其它已知和已知 试剂、填料、聚合物组合使用，以根据颜色需求而从全色光谱产生包括白光的任何所需颜色 的光。
9.一种电子器件，所述电子器件包含一个或多个安置在两个电接触层之间的层，使得 所述层中的至少一个包含如权利要求1所述的具有通式I的芴和它们的η-共轭支架或者 具有通式I的芴酮和它们的η-共轭支架或者它们的衍生物。
10.根据权利要求9所述的器件，其中所述器件包含至少一个安置于所述电接触层 之间的光活性层，使得所述光活性层包含如权利要求1所述的具有通式I的芴和它们的 JI -共轭支架或者具有通式I的芴酮和它们的η -共轭支架或者它们的衍生物。
11.根据权利要求9所述的器件，其中所述器件包含至少一个安置在所述电接触层 之间的电活性层，使得所述电活性层包含如权利要求1所述的具有通式I的芴和它们的 JI -共轭支架或者具有通式I的芴酮和它们的η -共轭支架或者它们的衍生物。
12.根据权利要求9所述的器件，其中所述器件包含至少一个安置在所述电接触层之 间的空穴注入和或传输层，使得所述空穴注入层和或传输层包含如权利要求1所述的具有 通式I的芴和它们的η-共轭支架或者具有通式I的芴酮和它们的η-共轭支架或者它们 的衍生物。
13.根据权利要求9所述的器件，其中所述器件包含至少一个安置在所述电接触层之 间的电子注入和或传输层，使得所述电子注入和或传输层包含如权利要求1所述的具有通 式I的芴和它们的η-共轭支架或者具有通式I的芴酮和它们的η-共轭支架或者它们的 衍生物。
14.基本上如本文中参考实施例和说明书附图
所描述的具有通式I的新型给体-受体 芴、芴酮和它们的η -共轭支架、它们的衍生物和制备方法以及它们的用 途。
全文摘要
本发明涉及可以用于制造电致发光器件的新型给体-受体芴化合物，以及制备所述新型化合物的方法。更具体地，本发明涉及胺给体和腈/酯受体芴、芴酮、它们的π-共轭体系和相关化合物，包括将芴氧化为相应芴酮的用于制备所述化合物的方法，以及它们在制备有机电子器件如有机发光二极管(OLED)、光电池/太阳能电池、场效应晶体管和其它有用的电致发光器件中的用途。所述化合物是通过使独立或刚性构象的2H-吡喃-2-酮与含有亚甲基羰基部分的环酮在有机溶剂中在碱的存在下反应制备的。本发明还涉及克服在基于9-未取代芴的有机发光二极管中由于芴到芴酮的转化而产生的主要在绿-黄色区间显示发射的“绿色发射缺陷”问题的新概念和方法。在本发明中，我们以使得给体-受体芴酮在蓝色区间(而非绿-黄色区间)内显示发射的方式设置给体-受体取代基，从而改善蓝色纯度并克服绿色发射缺陷的问题。
文档编号C07D207/327GK102046598SQ200980119745
公开日2011年5月4日 申请日期2009年3月31日 优先权日2008年3月31日
发明者R·S·阿南德, 孙达尔·马诺哈兰, 索密·肖拉西亚, 维贾伊·库马, 阿图尔·戈尔 申请人:科学与工业研究委员会