专利名称：多元醇的5元和6元环酯的生产的制作方法
多元醇的5元和6元环酯的生产优先权声明本申请要求于2008年5月观日提交的美国临时专利申请第61/056，678号的优 先权，该美国临时专利申请以其整体通过弓I用并入本文。发明领域本申请涉及用于制备5碳多元醇和6碳多元醇的5元和6元环酯的方法。特别 地，本申请涉及用于在温和条件下使用固体酸基质作为催化剂由糖醇和脱水糖醇制造和分 离环酯的连续过程。背景诸如D-山梨糖醇和D-甘露糖醇的糖醇的环酯具有广泛的商业用途，可作为润滑 剂或液压油以及非离子乳化剂、传动系和传热的介质、介电体、加工用油和溶剂。这些环酯 是环境友好的可生物降解的油和润滑剂。用于从糖醇和它们的脱水产物生产五元和六元环 酯的简单且成本有效的方法是期望的。概述本教导提供了用于通过与有机酸在固体酸催化剂床上的反应来制备和分离糖醇 和它们的单脱水和二脱水衍生物的5元和6元环酯的简单且成本有效的方法，该方法可适 合用于从起始的糖醇或它们的单脱水和二脱水衍生物同时合成并分离酯的连续流动过程 中。附图简述
图1示出了同时从山梨糖醇和乙酸合成环状的单酯和二酯，并在作为催化剂和色 谱分离介质的酸性树脂上与山梨糖醇色谱分离的色谱图。图2示出了同时从异山梨醇和乙酸合成环状的单酯和二酯，并在作为催化剂和色 谱分离介质的酸性树脂上与异山梨醇色谱分离的色谱图。图3示出了鉴别通过乙酸和异山梨醇的由微波促进的反应制备的单酯和二酯的 HPLC分析。图4示意性地描绘了用于从糖醇或它们的单脱水或二脱水衍生物制备环酯的连 续模拟移动床色谱方法。详细描述本公开内容涉及根据以下反应方案合成5碳糖醇和6碳糖醇及它们的单脱水和二 脱水衍生物的环酯的色谱方法
权利要求
1.一种由5碳化合物或6碳化合物制备环酯的方法，所述方法包括在有机酸的存在下 在80°C至100°C的温度使容纳固体酸催化剂的床与选自由糖醇、单脱水糖醇和二脱水糖醇 组成的组的5碳化合物或6碳化合物中的至少一个接触足以形成所述5碳化合物或6碳化 合物中至少一个的环状单酯和环状二酯衍生物中至少一个的时间，并且从所述床洗脱所述 单酯和所述二酯中的至少一个。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述床在柱中。
3.如权利要求1所述的方法，其中所述床在柱中，并且洗脱所述床包括与所述环状单 酯和所述环状二酯中的至少一个色谱分离所述5碳化合物或6碳化合物。
4.如权利要求3所述的方法，其中所述床被配置在模拟移动床装置中，并且所述接触 和所述色谱分离连续地进行。
5.如权利要求1所述的方法，其中所述有机酸是乙酸。
6.如权利要求1所述的方法，其中所述5碳化合物或6碳化合物选自由山梨糖醇、异山 梨醇和脱水山梨糖醇组成的组。
7.如权利要求1所述的方法，其中所述5碳化合物或6碳化合物选自由阿拉伯糖醇、核 糖醇、山梨糖醇、甘露糖醇、异甘露醇、半乳糖醇、艾杜糖醇和木糖醇组成的组。
8.如权利要求4所述的方法，其中所述5碳化合物或6碳化合物是山梨糖醇。
9.如权利要求4所述的方法，其中所述5碳化合物或6碳化合物是异山梨醇。
10.如权利要求1所述的方法，其中所述固体酸催化剂是离子交换树脂。
11.如权利要求10所述的方法，其中所述固体酸催化剂选自由Amberlyst35、 Amberlyst 15、Amberlyst 36、Amberlyst 70禾口Amberlyst 131 ；Purolite CT_145、Lewatit S2328、Lewatit K2431、Lewatit S2568、LewatitK2629、SK104、PK228、RCP160 和 Relite RAD/F组成的组。
12.如权利要求1所述的方法，其中所述固体酸催化剂是沸石催化剂。
13.—种由5碳化合物或6碳化合物制备环酯的方法，所述方法包括用微波照射无机酸 催化剂、有机酸和至少一个5碳化合物或6碳化合物的液体混合物，所述5碳化合物或6碳 化合物选自由糖醇、单脱水糖醇或二脱水糖醇组成的组，持续时间足以使所述混合物达到 120°C至100°C的温度，足以形成所述5碳化合物或6碳化合物的环状单酯衍生物和环状二 酯衍生物中的至少一个的时间。
14.如权利要求13所述的方法，其中所述温度是140°C至180°C。
15.如权利要求13所述的方法，其中所述温度是约160°C。14.如权利要求13所述的方法，其中所述无机酸催化剂是盐酸。15.如权利要求13所述的方法，其中所述混合物还包含惰性有机溶剂。
16.如权利要求1所述的方法，其中所述5碳化合物或6碳化合物选自由山梨糖醇、异 山梨醇和脱水山梨糖醇组成的组。
17.如权利要求13所述的方法，其中所述5碳化合物或6碳化合物选自由阿拉伯糖醇、 核糖醇、山梨糖醇、甘露糖醇、异甘露醇、半乳糖醇、艾杜糖醇和木糖醇组成的组。
18.如权利要求4所述的方法，其中所述5碳化合物或6碳化合物是山梨糖醇。
19.如权利要求4所述的方法，其中所述5碳化合物或6碳化合物是异山梨醇。
20.如权利要求11所述的方法，其中所述固体酸催化剂是Amberlyst35。全文摘要
本文描述了用于通过与有机酸RCOOH在固体酸性基质上的反应来制备糖醇和脱水糖醇的5元和6元环状单酯和二酯的改进方法。本方法适合于用于在温和条件下使用固体酸基质同时作为催化剂和用于分离的色谱床从糖醇和脱水糖醇同时制造和分离环酯的连续过程。反应在70℃至100℃的温和温度进行，并且环酯的形成是几乎定量的。还描述了用于在有机酸的存在下使用微波照射制造糖醇和脱水糖醇的5元和6元环状单酯和二酯的方法。
文档编号C07D493/22GK102046635SQ200980119149
公开日2011年5月4日 申请日期2009年5月28日 优先权日2008年5月28日
发明者亚历山德拉·桑伯恩, 斯蒂芬·霍华德 申请人:阿彻丹尼尔斯米德兰德公司