专利名称：一种催化氧化脱肟制备醛/酮的方法
技术领域：
本发明涉及一种催化氧化脱肟制备醛/酮的方法。 背景技术：
脱肟反应是有机合成中一类重要的单元反应。通过脱肟反应可以得到相应的醛、酮化合物，这为羰基化合物的合成提供了一种有效手段。其中，最具代表性的例子是已广泛使用的香料香芹酮的合成The Chemistry of Essential Oils :An Introduction for Aromatherapists, Beauticians, Retailers and Students ；Williams, D. G. , Eds.； Micelles Press =Dorset, 2008.。因此，探索和开发绿色、温和、操作简便的脱肟方法具有重要的科学意义和实用价值。目前，已报道的脱肟方法主要包括五大类酸性水解法、氧化法、还原法、电化学法以及生物化学法赵文超，沙耀武；有机化学，1996，16，121。其中，氧化脱肟的方法，由于具有简便易行、底物适用范围广、目标产物收率高等优点，已逐渐成为该领域近年来研究的热点。传统的氧化方法多采用化学计量的强氧化剂比如重铬酸钾、亚硝酸钠等(DDDaVey，W C Lumma. J. Org. Chem.，1989,54 :3211 3213，该方法是采用等当量的亚硝酸钠作为氧化剂进行反应，反应需在浓硫酸存在下进行)，而它们往往存在诸如原子利用度低、价格昂贵、 环境污染和设备腐蚀严重、反应选择性差以及氧化剂的还原副产物难以从反应体系中分离等问题，这大大限制了这些方法在实验室和工业生产上的大规模应用。为此，采用绿色氧化剂氧气进行的脱肟反应受到广泛的关注。但是，氧气在常温常压下是化学惰性的，难以直接作为氧化剂应用于氧化脱肟反应。现有文献报道的采用氧气作为氧化剂进行的脱肟反应， 依据所使用催化剂的不同可归纳为其一，以金属卟啉作催化剂铁卟啉Wang，C.C. Y. ；Ho, D. M. ；Groves, J. Τ. J. Am. Chem. Soc. 1999，121，12094.，锰口卜啉Zhou，Χ. Τ. ；Yuan, Q. L. ;Ji, H. B. Tetrahedron Lett. 2010,51,613.；其二，以固载化的金属作催化剂硅藻土(Kieselghur)固载的CuClHashemi， Μ. Μ. ；Beni，Y. A. Synth. Commun. 2001，31，295.，蒙脱石固载的 MnCl2 [Hashemi, Μ. Μ.； Akhbari, Μ. ；Karimi-JAberi, Ζ. Lett. Org. Chem. 2006,3,121.],纳米 CeO2 固载 AuGrirrane, Α. ；Corma, Α. ；Garcia, H.J. Catal. 2009,268, 350.；其三，金属及其配合物作催化剂金属Ni(II)的配合物文献8 :Blay，G.； Benach,E. ；Fernandez,I. ；Galletero,S. ；Pedro,J. R. ；Ruiz,R. Synthesis,2000,3403.， Pt (II)的配合物Yang，Y. ；Zhang, D. ；ffu, L. Ζ. ；Chen, B. ；Zhang, L. P. ；Tung, C. H. J. Org. Chem. 2004，69，4788.， 古 Sc 胃(Co-Pc)Shgmbiini， Α· ；Farhangi, Ε. Appl. Catal. A Gen.2009，371，148.。这些方法存在一个共同的缺点即所使用的过渡金属价格昂贵，其配合物的合成较困难，并且氧化脱肟反应往往需在高于常压(Iatm)下进行，实验室制备和工业应用较困难。
权利要求
1. 一种催化氧化脱肟制备醛/酮的方法，所述方法包括以结构如(I)或(II)所示的肟化合物为原料，以空气或氧气为氧化剂，以碱金属亚硝酸盐为催化剂，以酸为引发剂，在有机溶剂和水的混合溶剂中，于O 50°C下进行反应 IOmin 12h，制得(III)或(IV)所示的醛/酮化合物；
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述反应在25 30°C下进行，反应时间 0. 5h 4h。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述催化剂与肟化合物物质的量之比为 0. 01 0. 5 1。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述混合溶剂中有机溶剂与水体积之比为 5 10 1。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述酸与肟化合物用量之比为0.01 0.2g ； Immol ο
全文摘要
本发明提供了一种催化氧化脱肟制备醛/酮的方法，所述方法包括以结构如(I)或(II)所示的肟化合物为原料，以空气或氧气为氧化剂，以碱金属亚硝酸盐为催化剂，以酸为引发剂，在有机溶剂和水的混合溶剂中，于0～50℃下进行反应10min～12h，制得相应的醛/酮化合物；本发明的有益效果主要体现在1、反应速度快、条件温和，操作方便；2、成本低，反应安全；3、整个过程对环境友好，无污染。
文档编号C07C49/786GK102229518SQ20111011538
公开日2011年11月2日 申请日期2011年5月5日 优先权日2011年5月5日
发明者丁成荣, 张国富, 温馨, 王涌, 莫卫民 申请人:浙江工业大学