专利名称：一种2,3-二氯吡啶的制备方法
技术领域：
本发明属于化工领域，具体涉及一种2，3-二氯吡啶的制备方法。
背景技术：
2，3_ 二氯吡啶是重要的精细化工中间体，在医药与农药领域应用广泛。它是新型杀虫剂氯虫甲酰胺的关键中间体。JP1193246是专利中报道的最早合成2，3_ 二氯吡啶的方法。低温下通氢气还原，催化剂为钯、钼、钌或者雷尼镍、雷尼铜，添加碱性试剂如醋酸钠、三乙胺、碳酸钠会加快反应进行。但此法收率仅在50%左右，还会生成单氯代吡啶，反应后处理还需进行分离。 EP05916M/US5380862三步法得到2，3-二氯吡啶和2，5-二氯吡啶的混合物，反应总收率可以达到50%，最后产物分离较困难。Organic Letters, 4 (3), 375-378 ；2002可以将2，5-二氯吡啶转化为2，3_ 二氯吡啶，但反应试剂昂贵，不适宜大规模生产。Journal of Organic Chemistry, 53 (5)，1123-5 ； 19883-氯吡啶在乙酰次氟酸的作用下，生成具有N-F键的一对共振体，然后脱去氟化氢，二氯甲烷选择性氯化，但原料3-氯吡啶价格较高。European Journal of Organic Chemistry，(3)，603-606 ;2001 此法收率60%，但所用试剂较贵，不适宜大规模生产。W02005070888/CN20058002691杜邦公司提出的新方法，在盐酸水溶液存在下，3-氨基-2-氯吡啶与碱金属亚硝酸盐接触形成重氮盐，然后在铜(II)氧化态的铜存在下分解该重氮盐得到2，3-二氯吡啶。重氮化反应需要低温，且放大后不易控制，并不适合大规模生产。
发明内容
传统的由2-氯-3-氨基吡啶制备2，3- 二氯吡啶的方法是先制备重氮盐，再加热分解得到产物。制备重氮盐的过程需要较低的温度，还要保证重氮盐的稳定性。操作较为复杂，放大后的产率不稳定。本发明的目的是为了克服上述不足之处提供一种2，3- 二氯吡啶的制备方法。2，3- 二氯吡啶为具有如下结构式的化合物
N Cl本发明的目的是通过以下技术方案实现的一种2，3_ 二氯吡啶的制备方法，该方法包括以下步骤在有机溶剂中，以亚硝酸叔丁酯和无水氯化铜为原料，在惰性气体保护下，加入2-氯-3-氨基吡啶，10 60°C保温反应1 10小时。所述的亚硝酸叔丁酯、无水氯化铜和2-氯-3-氨基吡啶的投料摩尔比为1 1.2 1 1.3 0. 9 1. 1，优选摩尔比为1 1. 1 1. 1 1. 2 0. 9 1. 0。采用的无水氯化铜优选经过真空高温干燥的二水合氯化铜，含水量小于0. 3%。
所述的有机溶剂优选乙腈，甲醇，乙醇或异丁醇，其加入量使反应物溶解即可。本发明所述的惰性气体优选为氮气或氩气。本发明的制备方法可以用下述反应式来表示
权利要求
1.一种2，3_ 二氯吡啶的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤在有机溶剂中， 以亚硝酸叔丁酯和无水氯化铜为原料，在惰性气体保护下，加入2-氯-3-氨基吡啶，10 60°C保温反应1 10小时。
2.根据权利要求1所述的2，3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于所述的亚硝酸叔丁酯、无水氯化铜和2-氯-3-氨基吡啶的投料摩尔比为1 1. 2 1 1. 3 0. 9 11。
3.根据权利要求2所述的2，3_二氯吡啶的制备方法，其特征在于所述的亚硝酸叔丁酯、无水氯化铜和2-氯-3-氨基吡啶的投料摩尔比为1 1. 1 1.1 1.2 0.9 1.0。
4.根据权利要求1所述的2，3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于所述的有机溶剂为乙腈，甲醇，乙醇或异丁醇。
5.根据权利要求1所述的2，3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于所述的惰性气体为氮气或氩气。
全文摘要
本发明公开了一种2，3-二氯吡啶的制备方法，该方法是在有机溶剂中，以亚硝酸叔丁酯和无水氯化铜为原料，在惰性气体保护下，加入2-氯-3-氨基吡啶，10～60℃保温反应1～10小时制备得到2，3-二氯吡啶。本发明的2，3-二氯吡啶的制备方法采用成本较低的2-氯-3-氨基吡啶作为原料，且反应条件温和，操作简单，收率可以达到85％以上。
文档编号C07D213/61GK102558039SQ201210010979
公开日2012年7月11日 申请日期2012年1月13日 优先权日2012年1月13日
发明者周颖, 徐强, 朱正航, 李维思, 涂清波, 肖云, 薛谊, 赵华阳, 钱勇 申请人:江苏中邦制药有限公司