专利名称：一种甲基磺酸乙酯的合成方法
技术领域：
本发明涉及甲基磺酸こ酯制备技术，更具体地说，涉及ー种甲基磺酸こ酯的合成方法。
背景技术：
甲基磺酸こ酯一般由甲烷磺酸进行こ酰化而得。由于其能诱发基因突变，广泛用于癌症研究，及作为生物诱变剂；与其它诱变剂相比，甲基磺酸こ酯诱变产生的点突变频率高，且多为隐性突变，染色体畸变相对较少，不需要进行遗传转化，因而被广泛地用来构建突变体库。由于磺酸与醇不能直接进行酯化，甲基磺酸こ酯只能由甲基磺酸间接酯化制得。 有文献报道，磺酸与醇在2. 5当量的三甲基氯硅烷的作用下可以顺利的转化为相应的酷；或将磺酸用氯甲酸盐，烷基一氯亚砜，正硼烷或ニ烷基亚砜处理，可制备相应的酯；此类方法原料昂贵，产率不高，操作繁琐，应用价值不大。另ー种方法是通过磺酸与羧酸酯的交換酯化来制备磺酸酷。有文献表明，可通过甲基磺酸与碳酸ニこ酯进行酯化合成甲基磺酸こ酷，但由于其较低的产率限制了它的应用。
发明内容
针对现有技术中存在的上述缺点，本发明的目的是提供ー种甲基磺酸こ酯的合成方法，能够在短时间内合成高纯度的甲基磺酸こ酷。为实现上述目的，本发明采用如下技术方案该甲基磺酸こ酯的合成方法为将芥酸原料以甲烷磺酸与原甲酸三こ酯为原料进行反应，然后先常压蒸馏，分别分离出副产品甲酸こ酯和こ醇；再减压蒸馏，分离出过量原料原甲酸三こ酯并回收；再加こ醇常压共沸蒸馏，除去残余的原甲酸三こ酯；最后减压蒸馏得纯度为99. 5%以上的甲烷磺酸こ酷。所述的甲烷磺酸原料的纯度为98% ；所述的原甲酸三こ酯原料的纯度为99% ；所述的甲烷磺酸与原甲酸三こ酯的反应质量比为I : 1.4 I : 4。所述的反应方式为将甲烷磺酸滴加到原甲酸三こ酯中并搅拌，滴加时间为I 2小吋。所述的反应条件均为回流,回流时间为2. 5 3. 5小时。所述的共沸蒸馏需こ醇的用量与甲基磺酸こ酯的理论产量的质量比为
I I. 5-1 2. 5。在上述技术方案中，本发明的甲基磺酸こ酯的合成方法以甲烷磺酸与原甲酸三こ酯为原料进行反应，然后先常压蒸馏，分别分离出副产品甲酸こ酯和こ醇；再减压蒸馏，分离出过量原料原甲酸三こ酯并回收；再加こ醇常压共沸蒸馏，除去残余的原甲酸三こ酷；最后减压蒸馏得纯度为99. 5%以上的甲烷磺酸こ酷。该合成方法成本低，操作简单方便，效率高，产率高，且废料可重复利用，对高纯甲基磺酸こ酯生产方法在エ业上的研究非常具有实际意义和应用价值。
图I是本发明的实施例I 7的合成数据表；图2是本发明的实施例8 9的合成数据表；图3是本发明的实施例10的合成数据表。
具体实施方式
下面结合附图和实施例进ー步说明本发明的技术方案。请參阅图I 图3所示实施例I :206. 4g甲烷磺酸滴加到500ml原甲酸三こ酯中，加热搅拌，溶液温度控制在80°C左右，滴加I. 5h左右结束，滴加结束后回流3h ;常压蒸馏，分别收集52°C和76°C的馏分；900C以下无馏分后减压蒸馏，真空度为250Pa，50°C前无馏分，收集64°C时的馏分为甲烷磺酸こ酷，检测，纯度为99. 624% (60，共62.68，收率为23.5%。实施例2:172. Ig甲烷磺酸滴加到500ml原甲酸三こ酯中，加热搅拌，溶液温度控制在80°C左右，滴加I. 5h左右结束，滴加结束后回流3h ;常压蒸馏，分别收集52°C和69°C左右时的馏分；+100ml无水こ醇(A. R)，常压蒸馏，75-66°C有馏分，收集；常压蒸馏结束后，冷却，减压蒸馏，真空度为400Pa，收集81°C时的馏分，检测，纯度为99. 537% (GC)，共104g，收率为46. 8%。实施例3 144. 7g甲烷磺酸滴加到500ml原甲酸三こ酯中，加热搅拌，溶液温度控制在80°C左右，滴加1.5h左右结束，滴加结束后回流3h ;常压蒸馏，分别收集49°C和68°C的馏分；90°C以下无馏分后减压蒸馏，真空度为50Pa，34°C有馏分，收集，纯度为98. 54% (GC)，直接回收；+100ml无水こ醇(A. R)，常压蒸馏，76-66°C有馏分，收集；90°C以下无馏分后减压蒸馏，真空度为40Pa，收集46 °C的馏分，检测，纯度为99. 796% (GC)，合格为122. 6g，产率为65. 6%。实施例4 128. Ig甲烷磺酸滴加到500ml原甲酸三こ酯中，加热搅拌，溶液温度控制在80°C左右，滴加I. 5h结束，滴加结束后回流3h ;常压蒸馏，分别收集49°C和68°C的馏分；90°C以下无馏分后减压蒸馏，真空度为160Pa，46°C有馏分，收集，，纯度为99.01% (GC)，回收；+IOOml无水こ醇(A. R)，常压蒸馏，76-66°C有馏分，收集；90°C以下无馏分后减压蒸馏，真空度为180Pa，收集56°C的馏分，检测，纯度为99. 525% (GC)，合格为134. 7g，产率81. 4%。实施例5 112. Ig甲烷磺酸滴加到500ml原甲酸三こ酯中，加热搅拌，溶液温度控制在80°C左右，滴加I. 5h结束，滴加结束后回流3h ;常压蒸馏，分别收集53°C和68°C的馏分；90°C以下无馏分后减压蒸馏，真空度为100Pa，44°C有馏分，收集，，纯度为98.89% (GC)，回收；+60ml无水こ醇(A. R)，常压蒸馏，76-66°C有馏分，收集；90°C以下无馏分后减压蒸馏，真空度为120Pa，收集54°C的馏分，检测，纯度为99. 778% (GC)，合格为118. 9g，产率82. 1%.实施例6 96. 2g甲烷磺酸滴加到500ml原甲酸三こ酯中，加热搅拌，溶液温度控制在80°C左右，滴加I. 5h结束，滴加结束后回流3h ;常压蒸馏，分别收集54°C和66°C的馏分；90°C以下无馏分后减压蒸馏，真空度为220Pa，47°C有馏分，收集，纯度为99. 11% (GC)，回收；+60ml无水こ醇(A. R)，常压蒸馏，76-66°C有馏分，收集；90°C以下无馏分后减压蒸馏，真空度为200Pa，收集61°C的馏分，检测，纯度为99. 513% (GC)，合格为107. 8g，产率84. 3%0实施例7:72. 2g甲烷磺酸滴加到500ml原甲酸三こ酯中，加热搅拌，溶液温度控制在80°C左 右，滴加I. 5h结束，滴加结束后回流3h ;常压蒸馏，分别收集54°C和66°C的馏分；90°C以下无馏分后减压蒸馏，真空度为120Pa，44°C有馏分，收集，，纯度为98. 94% (GC)，回收；+60ml无水こ醇(A. R)，常压蒸馏，76-66°C有馏分，收集；90°C以下无馏分后减压蒸馏，真空度为150Pa，收集56 °C的馏分，检测，纯度为99. 622% (GC)，合格为79. 6g，产率85. 2%0实施例8 128. 6g甲烷磺酸滴加到500ml原甲酸三こ酯中，加热搅拌，溶液温度控制在80°C左右，滴加Ih结束，滴加结束后回流I. 5h ;常压蒸馏，分别收集54°C和66°C的馏分；90°C以下无馏分后减压蒸馏，真空度为240Pa，48°C有馏分，收集，纯度为99. 23% (GC)，回收；+IOOml无水こ醇(A. R)，常压蒸馏，76-66°C有馏分，收集；90°C以下无馏分后减压蒸馏，真空度为220Pa,收集61°C的馏分，检测，纯度为99.617% (GC)，合格为120. 2g，产率72. 4%。实施例9 129. 3g甲烷磺酸滴加到500ml原甲酸三こ酯中，加热搅拌，溶液温度控制在80°C左右，滴加2h结束，滴加结束后回流4. 5h ;常压蒸馏，分别收集54°C和66°C的馏分；90°C以下无馏分后减压蒸馏，真空度为180Pa，46°C有馏分，收集，纯度为99.08% (GC)，回收；+IOOml无水こ醇(A. R)，常压蒸馏，76-66°C有馏分，收集；90°C以下无馏分后减压蒸馏，真空度为210Pa，收集59°C的馏分，检测，纯度为99. 586% (GC)，合格为133. 8g，产率80. 1%.实施例10 126. 7g甲烷磺酸滴加到500ml原甲酸三こ酯中，加热搅拌，溶液温度控制在80°C左右，滴加I. 5h结束，滴加结束后回流3h ;蒸馏，52°C有馏分，收集；67°C左右有馏分，收集；145°C有馏分收集，为过量的原甲酸三こ酷，纯度为82. 72% (GC);分别收集前馏分和200°C，分别检测，纯度为 55. 018% (GC)和 99. 183% (GC)，合格为 111. 3g，产率为 67. 9%。本技术领域中的普通技术人员应当认识到，以上的实施例仅是用来说明本发明，而并非用作为对本发明的限定，只要在本发明的实质精神范围内，对以上所述实施例的变化、变型都将落在本发明的权利要求书范围内。
权利要求
1.ー种甲基磺酸こ酯的合成方法，其特征在干 以甲烷磺酸与原甲酸三こ酯为原料进行反应，然后先常压蒸馏，分别分离出副产品甲酸こ酯和こ醇；再减压蒸馏，分离出过量原料原甲酸三こ酯并回收；再加こ醇常压共沸蒸馏，除去残余的原甲酸三こ酯；最后减压蒸馏得纯度为99. 5%以上的甲烷磺酸こ酷。
2.如权利要求I所述的甲基磺酸こ酯的合成方法，其特征在于 所述的甲烷磺酸原料的纯度为98% ； 所述的原甲酸三こ酯原料的纯度为99% ； 所述的甲烷磺酸与原甲酸三こ酯的反应质量比为I : 1.4 I : 4。
3.如权利要求I或2所述的甲基磺酸こ酯的合成方法，其特征在于 所述的反应方式为将甲烷磺酸滴加到原甲酸三こ酯中并搅拌，滴加时间为I 2小吋。
4.如权利要求3所述的甲基磺酸こ酯的合成方法，其特征在于 所述的反应条件均为回流，回流时间为2. 5 3. 5小时。
5.如权利要求I所述的甲基磺酸こ酯的合成方法，其特征在于 所述的共沸蒸馏需こ醇的用量与甲基磺酸こ酯的理论产量的质量比为I I. 5-1 2.5。
全文摘要
本发明公开了一种甲基磺酸乙酯的合成方法，该合成方法为以甲烷磺酸与原甲酸三乙酯为原料进行反应，然后先常压蒸馏，分别分离出副产品甲酸乙酯和乙醇；再减压蒸馏，分离出过量原料原甲酸三乙酯并回收；再加乙醇常压共沸蒸馏，除去残余的原甲酸三乙酯；最后减压蒸馏得纯度为99.5％以上的甲烷磺酸乙酯。该合成方法成本低，操作简单方便，效率高，产率高，且废料可重复利用，对高纯甲基磺酸乙酯生产方法在工业上的研究非常具有实际意义和应用价值。
文档编号C07C309/66GK102659645SQ20121013751
公开日2012年9月12日 申请日期2012年5月4日 优先权日2012年5月4日
发明者许国良 申请人:上海晶纯实业有限公司