专利名称：一种利用dctc短蒸残渣制备2,3,6-三氯-5-三氯甲基吡啶的方法
技术领域：
本发明所涉及的一种利用DCTC短蒸残渣制备2，3，6-三氯_5_三氯甲基吡啶的方法，是有机合成领域精细有机化学品制备方面的一种新型的化工副产品资源化高效利用的方法。
背景技术：
DCTC，化学名为2，3_ 二氯-5-三氯甲基吡啶。作为一种重要的中间体，DCTC不仅可用于合成农药烯啶虫胺，还可用于吡虫啉、啶虫脒、噻虫啉等烟碱类农药产品的生产。同时，以DCTC作为基本原料，经过氟置换生成的2，3- 二氯-5-三氟甲基吡啶，不但可用于吡氟禾草灵、氯氟乙禾灵、卩比氟氯禾灵等含氟除草剂的生产，而且在唳蝶脲、定虫隆、氟唳脲等 含氟苯甲酰脲类杀虫剂及高效杀菌剂氟啶胺等农药的生产中也有广泛应用。以DCTC为基本原料之一生产的这些除草剂、杀虫剂及杀菌剂，不但具有药效高、毒性低的特点，而且具有污染小及对环境友好等显著特点，因而在近十多年发展非常迅速。DCTC的合成主要有以下几种方法(I)以2-氨基-5-甲基吡啶为原料，先通过氯代生成2-氨基-3-氯-5-三氯甲基吡啶，再经过重氮化生成重氮盐后，再经在Cu2Cl2等催化剂存在下的重氮基氯置换反应得到2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶；(2)以2-氯-5-甲基吡啶为原料，先在光催化下进行侧链氯化得到2-氯-5-三氯甲基吡啶，再在路易斯酸等催化剂催化下进一步进行环上氯化得到2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶；(3)以3-甲基吡啶为原料，先在光催化下与氯气反应生成3-三氯甲基吡啶，再在路易斯酸等催化剂催化下进行环上氯化得到2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶；(4)以2-氯-5-氯甲基吡啶为原料，先进行光氯化生成2-氯-5-三氯甲基吡啶，再在路易斯酸等催化剂催化下经过热氯化生成2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶。其中以2-氯-5-氯甲基吡啶为原料生产2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶的工艺，由于具有原料成本低、反应选择性高、产品质量好等众多的优点而在DCTC的生产中应用得更为广泛。在以2-氯-5-氯甲基吡啶为原料生产DCTC的工艺中，经过光氯化和热氯化反应后生成的物料需要首先进行初步蒸馏以生成含2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶的短蒸液，然后再通过对得到的短蒸液进行进一步的精馏以生产DCTC产品。在对2-氯-5-氯甲基吡啶经过光氯化和热氯化反应后的物料进行初步蒸馏时，会产生大量的DCTC短蒸残渣。由于这种短蒸残渣中的物质大多是含多个氯原子的取代吡啶类化合物及它们的聚合物，因而很难通过焚烧的方法进行处理。如何有效地处理DCTC短蒸残渣，并实现其所含物质的分离纯化或转化，降低DCTC短蒸残渣对环境存在的潜在污染，并提高资源的利用率在近几年日渐成为人们关心的课题。在利用DCTC短蒸残渣制备2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的研究过程中，接触了很多有关2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶及2，3- 二氯-5-三氟甲基吡啶制备和应用方面的技术资料，其中具有一定参考价值的主要包括《2，3-二氯-5-三氯(氟)甲基吡啶的制备》(有机氟工业，2010年第I期)、《2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶的合成方法评述》(现代农药，2006年第2期)、《2，3- 二氯-5-三氟甲基吡啶的合成研究》(河北化工，2003年第3期)、《Some New 2-Substituted 5_trifluoromethylpyridines》(Heterecycles, 1984年第2期)、《合成2，3- 二氯-5-三氟甲基吡啶的研究进展》(化学试剂，2004年第6期)、《新型杀虫剂定虫隆》(农药，1989 年第 4 期)、《Synthesis of halogenated pyridine)) (J. Org.Chem.，1985年第25期)、《新方法合成2-氯-5-三氯甲基吡啶》(化工技术与开发，2004年第5期)、《3-甲基吡啶及其衍生物在农药合成中的应用》(农药，1999年第6期)。
发明内容
一种利用DCTC短蒸残渣制备2，3，6-三氯_5_三氯甲基吡啶的方法的发明，主要是为了实现通过光氯化和热氯化反应生产2，3- 二氯-5-三氯甲基吡啶的工艺中对氯化反应后的物料进行初步蒸馏时大量产生的DCTC短蒸残渣进行有效处理，并以其为基本原料之一以制备农药及医药中间体2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶，从而提高资源的利用效率、降低DCTC短蒸残渣对环境存在的潜在污染。
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本发明的技术方案为利用DCTC短蒸残渣中存在的氯代吡啶类化合物在高温条件下形成的聚合物与氯代吡啶类小分子化合物挥发性、溶解性和沸点的差异，及由三氧化二铝、二氧化硅、萤石、沸石、氧化镁按质量比为O. 00001 50 O. 0001 60 O. 00001 100 O. 00001 80 0.00001 80构成的催化剂对氯代吡啶类化合物在高温条件下形成的聚合物的催化降解功能，按催化剂与DCTC短蒸残渣的质量比为O. 00001 90 O. 0001 80将物料加入到反应器中，搅拌并在O. OOlMPa O. IOlMPa真空度及100 4000C的条件下通过DCTC短蒸残渣在位催化裂解及真空蒸馏的手段，促进存在于DCTC短蒸残渣中的氯代吡啶类化合物在高温条件下形成的聚合物转化为2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶、2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶、2，3，4，6-四氯_5_三氯甲基吡啶、2-氯-5-三氯甲基吡啶、5，6- 二氯-3-吡啶甲酸等氯代吡啶类小分子化合物，并与DCTC短蒸过程中形成的难以裂解的聚合物分离，从而得到含2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油；通过由碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵、氢氧化钠和氢氧化钾按质量比为O. 0001 100 O.0001 100 O.0001 100 O.00001 90 O.0001 80 O.00001 100 O. 0001 100构成的碱性助剂配成的质量百分浓度为O. 01 70%的水溶液洗涤含2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，以实现其中酸性物质的去除；通过分级冷冻的方法处理碱洗后的含2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，并实现2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶与粗油中其他氯代吡啶类化合物分离，得到2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶粗品；通过由1，2-二氯乙烷、1，I-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷、氯苯、乙醇、丙酮、乙酸乙酯按质量比为O. 0001 100 O. 0001 100 O. 0001 100 O. 00001 90 O. 0001 80 : O. 00001 50 : O. 0001 60 : O. 00001 80 : O. 00001 60 构成的复合溶剂重结晶处理2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶粗品，实现2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的纯化；最后对重结晶后得到的2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶湿物料进行干燥，即以相对于DCTC短蒸残渣质量I 20%的收率得到2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶质量百分含量大于97%的2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶产品。
图I为2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶产品的结构式图。图2为2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶产品的FT-IR图。图3为2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶产品的1H NMR图。图4为2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶产品的MS图。具体实施方法下面给出一些实施例，以对本发明作进一步说明。 实施例I :1000克DCTC短蒸残渣与O. 10克由三氧化二铝、二氧化硅、萤石、沸石、氧化镁按质量比为O. 00001 60 10 O. 00001 I构成的催化剂一起加入到反应器中，搅拌并在O. OOlMPa真空度及400°C的条件下实现DCTC短蒸残渣在位催化裂解及真空蒸馏，使存在于DCTC短蒸残渣中的氯代吡啶类化合物在高温条件下形成的聚合物转化为2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶、2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶、2，3，4，6_四氯_5_三氯甲基吡啶、2-氯-5-三氯甲基吡啶、5，6- 二氯-3-吡啶甲酸等氯代吡啶类小分子化合物，并与DCTC短蒸过程中形成的难以裂解的聚合物分离，从而得到含2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油；用由碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵、氢氧化钠和氢氧化钾按质量比为O. 0001 100 5 40 12 10 100构成的碱性助剂配成的质量百分浓度为20%的水溶液洗涤含2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，以实现其中酸性物质的去除；通过分级冷冻的方法处理碱洗后的含2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，并实现2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶与其他氯代吡啶类化合物分离，得到2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶粗品；用由1，2-二氯乙烷、1，I-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷、氯苯、乙醇、丙酮、乙酸乙酯按质量比为100 O. 0001 10 9 8 50 30 18 6构成的复合溶剂重结晶处理2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶粗品，实现2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的纯化；最后对重结晶后得到的2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶湿物料进行干燥，即以相对于DCTC短蒸残渣质量12%的收率得到2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶质量百分含量为98.0%的2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶产品。实施例2:1000克DCTC短蒸残渣与10克由三氧化二铝、二氧化硅、萤石、沸石、氧化镁按质量比为10 60 O. 10 10 10构成的催化剂一起加入到反应器中，搅拌并在O. OlMPa真空度及30(TC的条件下实现DCTC短蒸残渣在位催化裂解及真空蒸馏，使存在于DCTC短蒸残渣中的氯代吡啶类化合物在高温条件下形成的聚合物转化为2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶、2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶、2，3，4，6-四氯-5-三氯甲基吡啶、2-氯-5-三氯甲基吡啶、5，6- 二氯-3-吡啶甲酸等氯代吡啶类小分子化合物，并与DCTC短蒸过程中形成的难以裂解的聚合物分离，从而得到含2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油；用由碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵、氢氧化钠和氢氧化钾按质量比为100 10 5 7 12 10 9构成的碱性助剂配成的质量百分浓度为30%的水溶液洗涤含2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，以实现其中酸性物质的去除；通过分级冷冻的方法处理碱洗后的含2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，并实现2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶与其他氯代吡啶类化合物分离，得到2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶粗品；用由1，2-二氯乙烷、1，I-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷、氯苯、乙醇、丙酮、乙酸乙酯按质量比为10 100 O. 10 O. 9 8 O. 50 3 9 2构成的复合溶剂重结晶处理2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶粗品，实现2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的纯化；最后对重结晶后得到的2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶湿物料进行干燥，即以相对于DCTC短蒸残渣质量20%的收率得到2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶质量百分含量为97. 8%的2，
3,6-三氯-5-三氯甲基吡啶产品。实施例3:1000克DCTC短蒸残渣与50克由三氧化二铝、二氧化硅、萤石、沸石、氧化镁按质量比为10 16 9 8 5构成的催化剂一起加入到反应器中，搅拌并在O. 03MPa真空度及270°C的条件下实现DCTC短蒸残渣在位催化裂解及真空蒸馏，使存在于DCTC短 蒸残渣中的氯代吡啶类化合物在高温条件下形成的聚合物转化为2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶、2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶、2，3，4，6_四氯_5_三氯甲基吡啶、2-氯-5-三氯甲基吡啶、5，6-二氯-3-吡啶甲酸等氯代吡啶类小分子化合物，并与DCTC短蒸过程中形成的难以裂解的聚合物分离，从而得到含2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油；用由碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵、氢氧化钠和氢氧化钾按质量比为10 10 5 40 29 10 9构成的碱性助剂配成的质量百分浓度为10%的水溶液洗涤含2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，以实现其中酸性物质的去除；通过分级冷冻的方法处理碱洗后的含2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，并实现2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶与其他氯代吡啶类化合物分离，得到2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶粗品；用由1，2_ 二氯乙烷、1，1-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷、氯苯、乙醇、丙酮、乙酸乙酯按质量比为10 100 10 9 8 25 3 3 2构成的复合溶剂重结晶处理2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶粗品，实现2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的纯化；最后对重结晶后得到的2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶湿物料进行干燥，即以相对于DCTC短蒸残渣质量I %的收率得到2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶质量百分含量为98. 2%的2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶产品。实施例4 1000克DCTC短蒸残渣与100克由三氧化二铝、二氧化硅、萤石、沸石、氧化镁按质量比为10 60 17 10 26构成的催化剂一起加入到反应器中，搅拌并在O. 05MPa真空度及240°C的条件下实现DCTC短蒸残渣在位催化裂解及真空蒸馏，使存在于DCTC短蒸残渣中的氯代吡啶类化合物在高温条件下形成的聚合物转化为2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶、2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶、2，3，4，6_四氯_5_三氯甲基吡啶、2-氯-5-三氯甲基吡啶、5，6-二氯-3-吡啶甲酸等氯代吡啶类小分子化合物，并与DCTC短蒸过程中形成的难以裂解的聚合物分离，从而得到含2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油；用由碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵、氢氧化钠和氢氧化钾按质量比为92 10 5 7 10 10 10构成的碱性助剂配成的质量百分浓度为10%的水溶液洗涤含2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，以实现其中酸性物质的去除；通过分级冷冻的方法处理碱洗后的含2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，并实现2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶与其他氯代吡啶类化合物分离，得到2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶粗品；用由1，2_ 二氯乙烷、1，1-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷、氯苯、乙醇、丙酮、乙酸乙酯按质量比为10 : 10 : I : 9 : 8 : 5 : 3 : 2 : 2构成的复合溶剂重结晶处理
2,3,6-三氯-5-三氯甲基吡啶粗品，实现2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的纯化；最后对重结晶后得到的2，3,6-三氯-5-三氯甲基吡啶湿物料进行干燥，即以相对于DCTC短蒸残渣质量16%的收率得到2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶质量百分含量为98. 8%的2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶产品。实施例5 1000克DCTC短蒸残渣与300克由三氧化二铝、二氧化硅、萤石、沸石、氧化镁按质量比为92 38 O. 10 19 I构成的催化剂一起加入到反应器中，搅拌并在O. 07MPa真空度及180°C的条件下实现DCTC短蒸残渣在位催化裂解及真空蒸馏，使存在于DCTC短蒸残渣中的氯代吡啶类化合物在高温条件下形成的聚合物转化为2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶、2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶、2，3，4，6_四氯-5-三氯甲基吡啶、2-氯-5-三氯甲基吡啶、5，6- 二氯-3-吡啶甲酸等氯代吡啶类小分子化合物，并与DCTC短蒸过程中形成的难以裂解的聚合物分离，从而得到含2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶的粗 油；用由碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵、氢氧化钠和氢氧化钾按质量比为76 10 55 17 12 17 9构成的碱性助剂配成的质量百分浓度为5%的水溶液洗涤含2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，以实现其中酸性物质的去除；通过分级冷冻的方法处理碱洗后的含2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，并实现2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶与其他氯代吡啶类化合物分离，得到2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶粗品；用由1，2_ 二氯乙烷、1，1-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷、氯苯、乙醇、丙酮、乙酸乙酯按质量比为39 61 O. 10 9 8 7 3 9 7构成的复合溶剂重结晶处理2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶粗品，实现2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的纯化；最后对重结晶后得到的2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶湿物料进行干燥，即以相对于DCTC短蒸残渣质量8%的收率得到2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶质量百分含量为98. 0%的2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶产品。实施例6 1000克DCTC短蒸残渣与1000克由三氧化二铝、二氧化硅、萤石、沸石、氧化镁按质量比为9 17 10 10 8构成的催化剂一起加入到反应器中，搅拌并在O. 08MPa真空度及240°C的条件下实现DCTC短蒸残渣在位催化裂解及真空蒸馏，使存在于DCTC短蒸残渣中的氯代吡啶类化合物在高温条件下形成的聚合物转化为2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶、2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶、2，3，4，6_四氯_5_三氯甲基吡啶、2-氯-5-三氯甲基吡啶、5，6- 二氯-3-吡啶甲酸等氯代吡啶类小分子化合物，并与DCTC短蒸过程中形成的难以裂解的聚合物分离，从而得到含2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油；用由碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵、氢氧化钠和氢氧化钾按质量比为100 100 5 70 12 I 9构成的碱性助剂配成的质量百分浓度为I %的水溶液洗涤含2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，以实现其中酸性物质的去除；通过分级冷冻的方法处理碱洗后的含2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，并实现2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶与其他氯代吡啶类化合物分离，得到2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶粗品；用由1，2_ 二氯乙烷、1，1-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷、氯苯、乙醇、丙酮、乙酸乙酯按质量比为10 :9:3:2:8:1:3:9: 2构成的复合溶剂重结晶处理2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶粗品，实现2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的纯化；最后对重结晶后得到的2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶湿物料进行干燥，即以相对于DCTC短蒸残渣质量5%的收率得到2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶质量百分含量为97. 5%的2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶产品。实施例7 1000克DCTC短蒸残渣与O. 10克由三氧化二铝、二氧化硅、萤石、沸石、氧化镁按质量比为7 9 10 I 10构成的催化剂一起加入到反应器中，搅拌并在O. IOlMPa真空度及180°C的条件下实现DCTC短蒸残渣在位催化裂解及真空蒸馏，使存在于DCTC短蒸残渣中的氯代吡啶类化合物在高温条件下形成的聚合物转化为2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶、2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶、2，3，4，6_四氯_5_三氯甲基吡啶、2-氯-5-三氯甲基吡啶、5，6-二氯-3-吡啶甲酸等氯代吡啶类小分子化合物，并与DCTC短蒸过程中形成的难以裂解的聚合物分离，从而得到含2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油；用由碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵、氢氧化钠和氢氧化钾按质量比为92 18 5 48 12 11 9构成的碱性助剂配成的质量百分浓度为13%的水溶液 洗涤含2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，以实现其中酸性物质的去除；通过分级冷冻的方法处理碱洗后的含2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，并实现2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶与其他氯代吡啶类化合物分离，得到2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶粗品；用由1，2_ 二氯乙烷、1，1-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷、氯苯、乙醇、丙酮、乙酸乙酯按质量比为10 9 O. 10 9 8 O. 50 3 I 2构成的复合溶剂重结晶处理2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶粗品，实现2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的纯化；最后对重结晶后得到的2，3,6-三氯-5-三氯甲基吡啶湿物料进行干燥，即以相对于DCTC短蒸残渣质量15%的收率得到2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶质量百分含量为97. 1%的2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶产品。
权利要求
1.一种利用DCTC短蒸残渣制备2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶的方法，其特征在于利用DCTC短蒸残渣中存在的氯代吡啶类化合物在高温条件下形成的聚合物与氯代吡啶类小分子化合物挥发性、溶解性和沸点的差异，及由三氧化二铝、二氧化硅、萤石、沸石、氧化镁按质量比为 0. OOOOl 50 0.0001 60 0. 00001 100 0.00001 80 0. 00001 80构成的催化剂对氯代吡啶类化合物在高温条件下形成的聚合物的催化降解功能，在0.OOlMPa 0. IOlMPa真空度及100 400°C的条件下通过DCTC短蒸残渣在位催化裂解及真空蒸馏的手段，促进存在于DCTC短蒸残渣中的氯代吡啶类化合物在高温条件下形成的聚合物转化为2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶、2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶、2，3，4，6-四氯-5-三氯甲基吡啶、2-氯-5-三氯甲基吡啶、5，6- 二氯-3-吡啶甲酸等氯代吡啶类小分子化合物，并与DCTC短蒸过程中形成的难以裂解的聚合物分离，从而得到含2 ，3,6-三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油；通过由碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵、氢氧化钠和氢氧化钾按质量比为0. 0001 100 0.0001 100 0.0001 100 0.00001 90 0. 0001 80 : 0. 00001 100 0. 0001 100构成的碱性助剂配成的质量百分浓度为0.01 70%的水溶液洗涤含2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，以实现其中酸性物质的去除；通过分级冷冻的方法处理碱洗后的含2，3，6_三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，并实现2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶与粗油中其他氯代吡啶类化合物分离，得到2，3，6- 二氣_5- 二氣甲基卩比淀粗品；通过由I，2- _■氣乙烧、1，1_ _■氣乙烧、I，I，2- 二氣乙烧、二氯甲烷、三氯甲烷、氯苯、乙醇、丙酮、乙酸乙酯按质量比为0.0001 100 0.0001 100 0. 0001 100 0. 00001 90 : 0. 0001 80 : 0. 00001 50 : 0. 0001 60 0.00001 80 0.00001 60构成的复合溶剂重结晶处理2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶粗品，实现2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的纯化；最后对重结晶后得到的2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶湿物料进行干燥，即得到2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶质量百分含量大于97%的2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶产品。
2.根据权利要求I所述的一种利用DCTC短蒸残渣制备2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的方法，其特征在于催化剂与DCTC短蒸残渣的质量比为0. 00001 90 : 0. 0001 80。
3.根据权利要求I所述的一种利用DCTC短蒸残渣制备2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的方法，其特征在于以相对于DCTC短蒸残渣质量I 20%的收率得到2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶质量百分含量大于97%的2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶产品。
全文摘要
2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶为一种农药及医药中间体。利用DCTC短蒸残渣制备2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶可提高资源利用率。其过程如下利用DCTC短蒸残渣中的聚合物与氯代吡啶类小分子化合物挥发性、溶解性和沸点差异，及催化剂对氯代吡啶类聚合物的催化降解功能，通过DCTC短蒸残渣在位催化裂解及真空蒸馏使氯代吡啶类聚合物转化为2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶等小分子化合物，并得到含2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油；通过碱性助剂水溶液洗涤、分级冷冻方法处理含2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的粗油，及复合溶剂重结晶实现2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的纯化；最后经干燥，即以相对于DCTC短蒸残渣质量1～20％的收率得到2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶质量百分含量大于97％的2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶产品。
文档编号C07D213/61GK102775344SQ20121014413
公开日2012年11月14日 申请日期2012年4月27日 优先权日2012年4月27日
发明者徐杰武, 朱雪梅, 蔡照胜 申请人:盐城工学院