专利名称：连续生产双氰胺的方法
技术领域：
本发明涉及一种连续生产双氰胺的方法。
背景技术：
双氰胺是一种重要的精细化工原料，可用于医药、染料、涂料、农药、玻璃纤维、润滑剂及阻燃剂等。现有生产双氰胺技术采用石灰氮水解反应、脱钙和过滤获得单氰胺，然后进行单氰胺聚合、结晶、过滤、干燥得到双氰胺产品。双氰胺饱和水溶液在不同温度下含量为 3. 10wt% (20°C)>7. 24wt% (40°C)、15. 79wt% (60°C)>24. 21wt% (75°C )，双氰胺在温度高于 80°C会分解成气态氨释放。中间体单氰胺饱和水溶液在15°C 25°C间的浓度约为44 wt%, 在43°C时与水即完全互溶。
现有的双氰胺生产工艺中的单氰胺合成单元的石灰氮(含氮量20%)与双氰胺结晶母液的固液质量比为1:4，得到的CO2脱钙后单氰胺滤液浓度约为5wt%，对该单氰胺滤液进行直接聚合得到的双氰胺溶液浓度小于9wt%，远低于聚合温度下的饱和浓度24wt%，双氰胺结晶效率约为5%，需要很大的聚合和结晶设备，设备投资较高，增加操作费用。为了提高单氰胺滤液的浓度，采用减压蒸馏的方式，但是减压蒸馏的方式会明显增加动力消耗和蒸汽消耗，采用提高石灰氮的加入量，即增加石灰氮与双氰胺结晶母液的固液质量比，尽管可以提高单氰胺滤液浓度，但会增加水解液的氢氧化钙生成量，导致PH值升高，在用CO2脱钙时因放出的热量会增加脱钙反应温度，PH值和温度的升高会使单氰胺提前聚合生成双氰胺，双氰胺因溶解度较小，导致过滤脱钙液中的碳酸钙在20°C时的洗涤热水用量增加和石灰氮原料消耗，最终增加原料消耗、能耗和后续的结晶效率增加不明显。
发明内容
有鉴于此，有必要提供一种以提高单氰胺滤液浓度来提高后续双氰胺结晶效率的连续生产双氰胺的方法。
一种连续生产双氰胺的方法，包括以下步骤石灰氮、水、循环单氰胺溶液和循环双氰胺结晶母液在常温下进行水解反应及CO2脱钙，其中脱钙液PH值为9 9. 5，过滤以获得具有目标浓度的单氰胺溶液，其中，循环单氰胺溶液是指双氰胺生产过程中的石灰氮与双氰胺结晶母液水解反应后进行脱钙和过滤操作后获得的单氰胺溶液，循环双氰胺结晶母液是指双氰胺生产过程中对具有目标浓度单氰胺溶液进行聚合、结晶、过滤后所得的双氰胺结晶母液；将具有目标浓度的单氰胺溶液在温度为68°C 75°C、PH值为10 10. 5的条件下进行聚合、结晶、过滤、干燥得到双氰胺产品，并将过滤后所得的双氰胺结晶母液作为循环双氰胺结晶母液。
上述连续生产双氰胺的方法，采用循环使用水解反应过程中的单氰胺溶液及双氰胺结晶母液，进而实现单氰胺的浓度的提高，同时也提高了聚合后的双氰胺浓度，在聚合温度下双氰胺不出现结晶，使双氰胺结晶效率比现在的现有的一次性加入石灰氮的连续双氰胺生产技术可以提高2 4. 5倍，提高单程双氰胺收率12 15%，同时上述连续生产双氰胺的方法可以降低双氰胺生产中的聚合工序的设备投资和操作费用。
附图I是一较佳实施方式的连续生产双氰胺的方法流程图。
图中连续生产双氰胺的方法步骤S300 S302。
具体实施例方式本发明提供的技术方案是以提高单氰胺滤液浓度手段来大幅度提高后续双氰胺结晶效率。
请参看图1，其为一较佳实施方式的连续生产双氰胺的方法，包括以下步骤步骤S300，石灰氮、水、循环单氰胺溶液和循环双氰胺结晶母液在常温下进行水解反应及CO2脱钙，其中脱钙液PH值为9 9. 5，过滤以获得具有目标浓度的单氰胺溶液，其中， 循环单氰胺溶液是指双氰胺生产过程中的石灰氮与双氰胺结晶母液水解反应后进行脱钙和过滤操作后获得的单氰胺溶液，循环双氰胺结晶母液是指双氰胺生产过程中对具有目标浓度单氰胺溶液进行聚合、结晶、过滤后所得的双氰胺结晶母液。
步骤S302，将具有目标浓度的单氰胺溶液在温度为68°C 75°C、PH值为10 10. 5的条件下进行聚合、结晶、过滤、干燥得到双氰胺产品，并将过滤后所得的双氰胺结晶母液作为循环双氰胺结晶母液。
以下给出采用上述连续生产双氰胺的方法生产双氰胺的实施例，以便于本领域技术人员理解本发明，其中实施例中所有的过滤操作中洗涤用水量以固体带走的水量计，结晶效率指结晶出的双氰胺产品与出聚合釜的双氰胺溶液的质量比实施例I :将8. 2kg/h含3. lwt%的循环双氰胺循环结晶母液、27. lkg/h含20. 67wt%的循环单氰胺滤液、7. lkg/h含氮量20wt%的石灰氮和O. 9kg/h水在常温下进行水解反应；向脱钙塔通入适量CO2、控制脱钙液PH为9. 3，过滤得到37. 4kg/h的目标浓度的单氰胺溶液， 其中循环单氰胺滤液中单氰胺的重量百分比为20. 67wt% ；将37. 4kg/h的目标浓度的单氰胺溶液中的27. lkg/h目标浓度的单氰胺溶液作为循环单氰胺溶液；将剩余的10. 3kg/h 目标浓度的单氰胺溶液在72 75°C下进行聚合，聚合液热过滤后在连续冷却结晶器中结晶30min,结晶液最后温度为20°C,过滤分离和干燥后得到2. lkg/h的双氰胺干燥产品和8.2kg/h含3. lwt%的循环双氰胺结晶母液。
实施例2 :将7. lkg/h含氮量20wt%的石灰氮和36. 3kg/h含3. lwt%双氰胺循环结晶母液在常温下进行水解反应；向脱钙塔通入CO2、控制脱钙液PH为9. 3，过滤得到的碳酸钙和单氰胺滤液，其中单氰胺滤液中单氰胺的重量百分比为5. 69wt% ;继续向5. 69wt% 的单氰胺滤液，新加入7. lkg/h含氮量20wt%的石灰氮进行水解反应、通CO2脱韩和过滤， 该步骤重复3次，最后得到41. 2kg/h含20. 69wt%的目标浓度的单氰胺溶液；将41. 2kg/ h含20. 69wt%目标浓度的单氰胺溶液在72 75°C下进行聚合，聚合液热过滤后在连续冷却结晶器中结晶30min，结晶液最后温度为20°C，分离得到8. 53kg/h的双氰胺干燥产品和 36. 3kg/h含3. lwt%循环双氰胺结晶母液。
实施例3 :将7. lkg/h含氮量20wt%的石灰氮和36. 3kg/h含3. lwt%循环双氰胺结晶母液常温下进行水解反应，向脱钙塔通入CO2、控制脱钙液PH为9. 2，过滤得到的碳酸 丐和单氰胺滤液，其中单氰胺滤液中单氰胺的重量百分比为5. 69wt% ;继续向5. 69wt%的单氰胺滤液，新加入7. lkg/h含氮量20wt%的石灰氮进行水解反应、通CO2脱韩和过滤,该步骤重复4次，最后加入水稀释以得到含20. 69wt%的目标浓度的单氰胺溶液；将含20. 69wt%的目标浓度的单氰胺溶液在65 72°C下进行聚合，聚合液热过滤后在连续冷却结晶器中结晶33min，结晶液最后温度为20°C，分离得到11. 50kg/h的双氰胺干燥产品和用于循环的含3. lwt%双氰胺结晶母液。
以下给出利用现有技术生产双氰胺的实施例以与本发明给出的实施例进行比较将7. lkg/h含氮量20wt%的石灰氮和36. 3kg/h含3. lwt%双氰胺循环结晶母液在常温下进行水解反应，向脱钙塔通入适量CO2、控制脱钙液PH为9. 3，然后过滤得到37. 4kg/h含 5. 69wt%单氰胺滤液和碳酸钙，单氰胺滤液在72 75°C下进行聚合，聚合液热过滤后在连续冷却结晶器中结晶30min，结晶液最后温度为20°C，过滤分离和干燥后得到I. 88kg/h的双氰胺干燥产品和36. 3kg/h含3. lwt%双氰胺结晶母液用于循环。
现有技术生产双氰胺的实施例以与本发明给出的实施例I进行比较，可以看出 从本发明的聚合工序的聚合设备和过滤设备明显减小，可以降低投资和操作费用；结晶效率为对比例的4. I倍，单程双氰胺收率提高13. 7%。
现有技术生产双氰胺的实施例以与本发明给出的实施例2、实施例3进行比较，可以看出本发明得到的较高浓度单氰胺溶液在大小接近的聚合设备和过滤设备操作，可以得到约4倍量的双氰胺干燥产品。
权利要求
1.一种连续生产双氰胺的方法，包括以下步骤石灰氮、水、循环单氰胺溶液和循环双氰胺结晶母液在常温下进行水解反应及CO2脱钙，其中脱钙液PH值为9 9. 5，过滤以获得具有目标浓度的单氰胺溶液，其中，循环单氰胺溶液是指双氰胺生产过程中的石灰氮与双氰胺结晶母液水解反应后进行脱钙和过滤操作后获得的单氰胺溶液，循环双氰胺结晶母液是指双氰胺生产过程中对具有目标浓度单氰胺溶液进行聚合、结晶、过滤后所得的双氰胺结晶母液；将具有目标浓度的单氰胺溶液在温度为68°C 75°C、PH值为10 10. 5的条件下进行聚合、结晶、过滤、干燥得到双氰胺产品，并将过滤后所得的双氰胺结晶母液作为循环双氰胺结晶母液。
2.根据权利要求I所述的连续生产双氰胺的方法，其特征在于石灰氮、水、循环单氰胺溶液和循环双氰胺结晶母液在常温下进行水解反应及CO2脱钙，其中脱钙液PH值为9 9.5，过滤以获得具有目标浓度的单氰胺溶液的具体步骤为将8. 2kg/h含3. lwt%的循环双氰胺循环结晶母液、27. lkg/h含20. 67wt%的循环单氰胺滤液、7. lkg/h含氮量20wt%的石灰氮和O. 9kg/h水在常温下进行水解反应；向脱钙塔通入CO2、控制脱钙液PH为9. 3，过滤得到37. 4kg/h的目标浓度的单氰胺溶液，其中循环单氰胺滤液中单氰胺的重量百分比为20. 67wt% ；“将具有目标浓度的单氰胺溶液在温度为68°C 75°C、PH值为10 10. 5的条件下进行聚合、结晶、过滤、干燥得到双氰胺产品，并将过滤后所得的双氰胺结晶母液作为循环双氰胺结晶母液”的具体步骤为将37. 4kg/h的目标浓度的单氰胺溶液中的27. lkg/h目标浓度的单氰胺溶液作为循环单氰胺溶液；将剩余的10. 3kg/h目标浓度的单氰胺溶液在72 75°C下进行聚合，聚合液热过滤后在连续冷却结晶器中结晶30min，结晶液最后温度为20°C，过滤分离和干燥后得到双氰胺干燥产品和循环双氰胺结晶母液。
3.根据权利要求I所述的连续生产双氰胺的方法，其特征在于石灰氮、水、循环单氰胺溶液和循环双氰胺结晶母液在常温下进行水解反应及C02脱钙，其中脱钙液PH值为9. 3， 过滤以获得具有目标浓度的单氰胺溶液，该步骤具体为.7. lkg/h含氮量20wt%的石灰氮和36. 3kg/h含3. lwt%双氰胺循环结晶母液在常温下进行水解反应；向脱钙塔通入CO2、控制脱钙液PH为9. 3，过滤得到的碳酸钙和单氰胺滤液，其中单氰胺滤液中单氰胺的重量百分比为5. 69wt% ；继续向5. 69wt%的单氰胺滤液,新加入7. lkg/h含氮量20wt%的石灰氮进行水解反应、 通CO2脱钙和过滤，该步骤重复3次，最后得到41. 2kg/h含20. 69wt%的目标浓度的单氰胺溶液；“将具有目标浓度的单氰胺溶液在温度为68°C 75°C、PH值为10 10. 5的条件下进行聚合、结晶、过滤、干燥得到双氰胺产品，并将过滤后所得的双氰胺结晶母液作为循环双氰胺结晶母液”的具体步骤为将41. 2kg/h含20. 69wt%目标浓度的单氰胺溶液在72 75°C下进行聚合，聚合液热过滤后在连续冷却结晶器中结晶30min，结晶液最后温度为20°C，分离得到双氰胺干燥产品和循环双氰胺结晶母液。
4.根据权利要求I所述的连续生产双氰胺的方法，其特征在于石灰氮、水、循环单氰胺溶液和循环双氰胺结晶母液在常温下进行水解反应及CO2脱钙，其中脱钙液PH值为9. 2， 过滤以获得具有目标浓度的单氰胺溶液，该步骤具体为将7. lkg/h含氮量20wt%的石灰氮和36. 3kg/h含3. lwt%循环双氰胺结晶母液常温下进行水解反应，向脱钙塔通入CO2、控制脱钙液PH为9. 2，过滤得到的碳酸钙和单氰胺滤液， 其中单氰胺滤液中单氰胺的重量百分比为5. 69wt%,继续向5. 69wt%的单氰胺滤液,新加入7. lkg/h含氮量20wt%的石灰氮进行水解反应、 通CO2脱钙和过滤，该步骤重复4次，最后加入水稀释以得到含20. ·69wt%的目标浓度的单氰胺溶液；“将具有目标浓度的单氰胺溶液在温度为68°C 75°C、PH值为10 10. 5的条件下进行聚合、结晶、过滤、干燥得到双氰胺产品，并将过滤后所得的双氰胺结晶母液作为循环双氰胺结晶母液”的具体步骤为将含20. 69wt%的目标浓度的单氰胺溶液在65 72°C下进行聚合，聚合液热过滤后在连续冷却结晶器中结晶33min，结晶液最后温度为20°C，分离得到双氰胺干燥产品和循环双氰胺结晶母液。
全文摘要
一种连续生产双氰胺的方法，包括以下步骤石灰氮、水、循环单氰胺溶液和循环双氰胺结晶母液在常温下进行水解反应及CO2脱钙，其中脱钙液PH值为9～9.5，过滤以获得具有目标浓度的单氰胺溶液，其中，循环单氰胺溶液是指双氰胺生产过程中的石灰氮与双氰胺结晶母液水解反应后进行脱钙和过滤操作后获得的单氰胺溶液，循环双氰胺结晶母液是指双氰胺生产过程中对具有目标浓度单氰胺溶液进行聚合、结晶、过滤后所得的双氰胺结晶母液；将具有目标浓度的单氰胺溶液在温度为68℃～75℃、PH值为10～10.5的条件下进行聚合、结晶、过滤、干燥得到双氰胺产品，并将过滤后所得的双氰胺结晶母液作为循环双氰胺结晶母液。
文档编号C07C279/28GK102936211SQ20121045149
公开日2013年2月20日 申请日期2012年11月13日 优先权日2012年11月13日
发明者马杰, 马志东, 高波 申请人:宁夏宝马化工集团有限公司