专利名称：采用咪唑碳酸氢盐离子液体催化苯甲醛制备安息香的方法
技术领域：
本发明涉及一种用咪唑碳酸氢盐离子液体催化苯甲醛制备安息香的方法。
背景技术：
安息香是一种重要的化工原料，广泛用作感光性树脂的光敏剂、染料中间体和粉末涂料的防缩孔剂，也是一种重要的药物合成中间体，如抗癫痫药物二苯基乙内酰脲的合成以及二苯基乙二酮、二苯基乙二酮肟、乙酸安息香类化合物。安息香可以苯甲醛通过安息香缩合或苯偶姻反应制备。经典的安息香合成以氰化钠或氰化钾为催化剂(organicreaction, 1948, (4):269),虽然产率高，但毒性很大，既破坏环境，又影响健康，新改进的方法使用具有生物活性的辅酶维生素BI为催化剂，该方法具有操作简单，节省原料，耗时短，污染轻等特点。但是反应需要在冰水浴中操作，而且反应收率往往比较低，催化剂价格昂贵，不便于回收(大学化学，2001，16(3):49 50.)。也有报道使用卡宾为催化剂来催化苯甲醛制备安息香(DE19704273-A1)，但卡宾催化剂价格昂贵且结构不稳定使得相应方法难以实现工业化。最近几年开始出现使用离子液体为催化剂来制备安息香，(CN102153525-A、Chem.Lett.2005，16 (3)，321、J.Mol.Catal.A: Chem.2006，256，,261,Tetrahedron Lett.2007，48，755 和有机化学，2010，30(6)，912 917)，但是在所有已知的离子液体催化苯甲醛制备安息香的反应中都必须加入大量的强碱性物质(如叔丁醇钾、氢化钠、碳酸铯、氢氧化钾、碳酸钾等)，这些强碱性物质的加入具有三个方面的缺陷:(I)对反应设备提出了更高的要求；(2)增加了原料成本；(3)反应后会产生大量废弃物。
发明内容
本发明的目的是提供一种全新的采用咪唑碳酸氢盐离子液体作为催化剂催化苯甲醛制备安息香的方法。与所有采用离子液体为催化剂的方法不同的是:该方法采用咪唑碳酸氢盐离子液体作为催化剂，使用该催化剂催化苯甲醛制备安息香不需加入任何碱性物质即可获得非常满意的产率。该催化剂制备方法简单，廉价易得，反应条件温和，安息香的产率和选择性都很高，几乎无副反应发生。反应后可以简单的通过水洗的方法从反应体系中回收得到咪唑碳酸氢盐离子液体催化剂。在本发明之前，在不加入强碱性物质的情况下，使用离子液体为催化剂催化苯甲醛制备安息香是完全不可能的。本发明的技术方案如下:一种采用咪唑碳酸氢盐离子液体作为催化剂催化苯甲醛制备安息香的方法，其反应式如下:
权利要求
1.一种采用咪唑碳酸氢盐离子液体作为催化剂催化苯甲醛制备安息香的方法，其特征是它包括如下步骤: 将苯甲醛加入到四氢呋喃中，加入相当于苯甲醛摩尔量2% 15%的咪唑碳酸氢盐离子液体催化剂(IL-Cat)，在室温 80°C间，反应4h，然后，减压蒸馏，除去反应溶剂得到白色固体，加入蒸馏水使固体分散，过滤得滤饼，60°C真空干燥8h，即可得到安息香。
2.根据权利要求1所述制备安息香的方法，其特征是:所使用的催化剂IL-Cat为咪唑碳酸氢盐离子液体，其具有如下通式:[CmCn-1M] [HCO3]，其结构式如下:
3.根据权利要求1所述制备安息香的方法，其特征是:反应温度为50°C 70°C。
全文摘要
一种采用咪唑碳酸氢盐离子液体作为催化剂催化苯甲醛制备安息香的方法，它是将苯甲醛加入到四氢呋喃中，加入相当于苯甲醛摩尔量2%～15%的咪唑碳酸氢盐离子液体催化剂(IL-Cat)，在室温～80℃间，反应4h，然后，减压蒸馏，除去反应溶剂得到白色固体，加入蒸馏水使固体分散，过滤得滤饼，60℃真空干燥8h，即得到安息香。本发明方法温和高效、反应产率和选择性都很高。与已有使用离子液体的方法相比，由于使用本发明的方法无需加入任何碱性物质，本发明的方法将更加的经济、环保。
文档编号C07C49/83GK103242153SQ20131016852
公开日2013年8月14日 申请日期2013年5月8日 优先权日2013年5月8日
发明者胡兴邦, 杨国强, 邵静, 吴有庭, 张志炳 申请人:南京大学