肼硫代酰胺化合物及其制备方法和用途
【专利摘要】一种肼硫代酰胺化合物，由氨基硫脲、羟基苯甲醛与芳香族二胺加成制得。本发明肼硫代酰胺化合物30-36重量份与100重量份环氧值0.48-0.54环氧树脂混合，所得组合物在26℃适用期达到15天-120天，固化温度120℃-160℃，固化时间3小时-8小时，固化物玻璃化温度140℃-180℃。
【专利说明】肼硫代酰胺化合物及其制备方法和用途
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种酰胺化合物，尤其涉及一种肼硫代酰胺，由氨基硫脲、羟基苯甲醛与芳香族二胺加成制得，作为固化剂用于环氧树脂。
【背景技术】
[0002]环氧树脂涂料或胶粘剂是由环氧树脂、固化剂及其它改性添加剂组成的复合体系，具有粘接强度高、体积收缩率小、绝缘性能优异、密封及稳定性好等诸多优点，在高低压电器、电机和电子元件的绝缘与封装等领域中的应用日益广泛。作为电器绝缘材料使用的环氧树脂组合物，其性能直接影响着电器设备运行的可靠性及使用寿命。随着电子电器设备向小型化、大容量、高可靠性、低能耗及高度集成方向发展，对绝缘材料的耐热性也提出了更高的要求。环氧树脂类绝缘材料的性能对固化剂的依赖性很大，采用芳香胺类固化剂，如:二氨基二苯甲烷(DDM)、二氨基二苯醚(DDE)和二氨基二苯砜(DDS)等，由于分子结构中含有苯环，可提高固化产物的耐热性。但是，该类固化剂为高结晶性物质，需在加热条件下才能与环氧树脂均匀稳定混合，从而导致组合物存储稳定性变差、适用期缩短。
[0003]常规环氧树脂涂料或胶粘剂是双组份(环氧树脂组份和固化剂组份)包装，施工时现配现用，存在操作麻烦、不适合自动化流水线生产、易造成计量偏差及环境污染等诸多缺点，从简化工艺、减少环境污染及物料损失、避免因计量误差和混料不均匀而影响产物性能、提高生产自动化水平等方面考虑，单组份环氧树脂体系的发展日益受到重视，其关键技术是潜伏性固化体系的研究与开发。所谓环氧树脂潜伏性固化体系，就是组合物在室温下稳定、可放置较长时间，但一旦受热、光、湿汽、压力等外界作用就可引发固化反应，形成交联型聚合物材料。利用这一特征，可制备单组份环氧树脂涂料或胶粘剂，从而避免常规双组份体系现场配料所带来的缺陷。
[0004]目前，市场化的环氧树脂潜伏性固化剂主要有双氰胺、有机酰肼、路易斯酸-胺络合物、咪唑盐、微胶囊类等。但是，由这些固化剂组成的环氧树脂体系在实现室温稳定潜伏的同时，存在体系相容性差、均匀稳定分散困难、固化温度高、制备工艺复杂等缺陷，并且固化产物的耐热性也有待于进一步提高。通过对咪唑改性，也可制备热潜伏性固化剂，这类固化剂在室温下稳定，受热时分解产生咪唑，从而引发环氧的交联固化反应。
[0005]中国发明专利申请201010175246.4公开了一种含咪唑-和1-(氨基烷基)咪唑-异氰酸酯加合物的快速固化环氧组合物，涉及一种1-(3-氨基丙基)咪唑-异氰酸酯的环氧固化剂，以咪唑-异氰酸酯加合制得，用于环氧树脂的热潜伏性固化剂。
[0006]中国发明专利申请201180006305.8公开了一种包合物及其制造方法，通过向咪唑化合物的醇液添加芳香族羧酸化合物、或向咪唑化合物添加芳香族羧酸化合物的醇溶液，能够以高纯度制造含有芳香族羧酸化合物(A)和咪唑化合物(B)且(A)与(B)的摩尔比为1: 2的包合物，并用于环氧树脂等的固化剂或固化促进剂。与常规咪唑类似，改性咪唑按阴离子聚合机理固化环氧树脂，具有用量少、可中温快速固化等优点，但是固化产物的耐热性不及芳香族胺。
【发明内容】
[0007]本发明的一个目的在于提供一种肼硫代酰胺化合物，其上含有芳香胺和羟基苯等取代基。
[0008]本发明的另一个目的在于提供一种肼硫代酰胺化合物的制备方法，由氨基硫脲、羟基苯甲醛与芳香族二胺加成制得。
[0009]本发明的又一个目的在于提供一种肼硫代酰胺化合物，以其为固化剂用于环氧树脂。
[0010]本发明所提供的一种肼硫代酰胺化合物，具有如式I所示的结构:
[0011]
【权利要求】
1.一种肼硫代酰胺化合物，具有如式I所示的结构:
2.根据权利要求1所述的肼硫代酰胺化合物，其特征在于所述的肼硫代酰胺化合物如式II所示的结构:
3.根据权利要求1所述的肼硫代酰胺化合物，其特征在于所述的肼硫代酰胺化合物如式III所示的结构:
4.根据权利要求1所述的肼硫代酰胺化合物，其特征在于所述的肼硫代酰胺化合物如式IV所示的结构:
5.一种制取权利要求1-4之一所述肼硫代酰胺化合物的方法，其特征在于加入对羟基苯甲醛或间羟基苯甲醛乙醇溶液，室温加成反应I小时-2小时，生成式V所示的化合物，然后加入二氨基二苯甲烷的丙酮溶液、二氨基二苯砜的丙酮溶液或二氨基二苯醚的二甲基甲酰胺溶液，继续室温加成反应I小时-2小时所得产物即得。
6.一种权利要求1-4之一所述的肼硫代酰胺化合物作为固化剂应用于环氧树脂。
7.—种权利要求1-4之一所述的肼硫代酰胺化合物作为单组份固化剂应用于环氧树脂。
8.—种权利要求1-4之一所述的肼硫代酰胺化合物作为热潜伏性固化剂应用于环氧树脂。
9.一种权利要求1-4之一所述的肼硫代酰胺化合物作为单组份热潜伏性固化剂应用于环氧树脂。
10.一种环氧树脂组合物，包括固化剂和环氧树脂；所述的固化剂为权利要求1-4之一所述的肼硫代酰胺化合物，用量为30-36重量份；所述环氧树脂的环氧值为0.48-0.54，用量为100重量份。`
【文档编号】C07C337/06GK103709082SQ201310750708
【公开日】2014年4月9日 申请日期:2013年12月30日 优先权日:2013年12月30日
【发明者】汪蔚, 姚菊明, 曹万荣, 刘向东 申请人:浙江荣泰科技企业有限公司