一种马来二腈基二硫烯铜的配合物及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种马来二腈基二硫烯铜的配合物及其制备方法。本发明的马来二腈基二硫烯铜的配合物，其分子式为C24H20CuN6S4，分子量为584.24。该化合物的合成方法是将氯化铜，Na2mnt和[C16H20N2]I2依次加入盛有25mL水的圆底烧瓶中，充分搅拌2小时；过滤得沉淀，用水洗涤，真空干燥。将沉淀溶于6-12mL的二甲基甲酰胺中，过滤，滤液转入25mL试管中，用乙醚做不良溶剂进行扩散，三周后得到块状晶体，过滤后用水洗涤，得到目标产物。
【专利说明】一种马来二腈基二硫烯铜的配合物及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种马来二腈基二硫烯铜的配合物及其制备方法。为合理设计、合成结构新颖和性能优良的马来二腈基二硫烯配合物提供理论基础和实验依据。
【背景技术】
[0002]分子材料由于具有新颖结构及在催化、导电、发光、磁性以及非线性光学等方面潜在的应用前景而成为近年来人们关注的焦点。具有新颖结构和独特功能的配体及其配合物一经出现，往往会掀起研究的热潮，会对相关领域产生极大的推动作用，并开拓出新的研究方向、促进学科交叉与融合，马来二腈基二硫烯就是这样一类配体。(P.J.Hagrman,D.Hagrman and J.Zubieta, Angew.Chem.1nt.Ed.，1999，38，2638 ;C.Benel I i,D.Gatteschi，Chem.Rev.，2002，102，2369 ；0.R.Evans and W.Lin, Acc.Chem.Res.,2002，35，511 ；0.Maury and H.L.Bozec，Acc.Chem.Res.，2005，38，691 ；L.Brammerj Chem.Soc.Rev.，2004，33，476 ；X.-Y.Wang, C.Avendano and K.R.Dunbar, Chem.Soc.Rev.，2011，40，3213 ；Y.Cui, Y.Yue, G.Qian and B.Chen, Chem.Rev.,2012,112，1126)。
[0003]由于马来二腈基二硫烯的过渡金属配合物一般具有平面共轭结构，电子高度离域，当与合适的抗衡离子结合时易于产生在一维方向的空间堆积。堆积在一起的分子模块之中含有多个彼此邻接的硫原子，而电子可以通过这些相邻分子的硫原子进行传递，因此这类配合物通常表现出特殊的光、电、磁性质。大量多硫烯配合物研究结果表明，抗衡阳离子是影响晶体堆积的关键因素，它们的大小和电荷的不同会导致独特的堆积结构、物理和化学性质，理论计算也验证了这一事实。(Z.Ni，X.Ren, J.Ma, J.Xie，C.Ni,Z.Chen and Q.Meng, J.Am.Chem.Soc., 2005, 127, 14330) ? 从文献报道来看，国内外研究学者对马来二腈基二硫烯镍(III)配合物已做了大量研究，而铜的配合物研究相对较少。本发明公开了一种以二乙基-4,4'-乙烯基二吡啶([C16H2tlN2]2+)为阳离子的马来二腈基二硫烯铜配合物及其制备方法，为合理设计、合成结构新颖和性能优良的马来二腈基二硫烯配合物提供理论基础和实验依据。(A.T.Coomber, D.Beljonne, R.H.Friend,J.L Bredas, A.Charlton，N.Robertson，A.E.Underbill，M.Kurmoo and P.Day, Nature，1996，380，144 ；N.A.Eckert, J.A.Krause Bauer, W.B.Connick，Acta Crystallogr.，Sect.Cj 1999，55，9900101 ；G.R.Lewis and 1.Dance，Dalton Trans.，2000，3176 ； J.Xie,X.Ren, Y.Son g，W.Zhang, W.Liu, C.He and Q.Meng, Chem.Commun.2002，2346 ；C.-L Ni，D.-B.Dang, Y.-Z.Li，Z.-R.Yuan，Z.-P.Ni，Z.-F.Tian and Q.-J.Meng, Inorg.Chem.Commun., 2004, 7，1034 ；H.Nakajima，M.Katsuhara，M.Ashizawa, T.Kawamoto and T.Mori,Inorg.Chem.，2004，43，6075 ；Z.Tian，X.Ren, Y.Li，Y.Song and Q.Meng, Inorg.Chem.，2007，46，8102 ；Z.-F.Tian, H.-B.Duan, H.Zhou, X.-M.Ren, H.Zhang and Q.-J.Meng, Inorg.Chem.Commun.2009，12，148 ；G.-J.Yuan，S.-P.Zhao, C.Wang, J.-L Liu and X._M.Ren,Chem.Asian J.2013，8，611)。
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于公开一种马来二腈基二硫烯铜的配合物及其制备方法。
[0005]为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下:
[0006]本发明的化合物是下述化学式的化合物:[C16H2tlN2] [Cu (mnt)2] (mnt=马来二腈基
二硫烯)；其结构简式如下:
[0007]
【权利要求】
1.一种马来二腈基二硫烯铜的配合物，其特征在于:其分子式为C24H2tlCuN6S4，分子量为584.24，结构简式如下
2.如权利要求1所述的一种马来二腈基二硫烯铜的配合物，其特征在于:配合物晶体属三斜晶系，空间群朽，晶胞参数:a = 6.7138(11) A, b = 8.2767(12) A, c = 12.0512(19) A,α =97.077(2) °，β =90.576(3)°，y = 96.658(3) ° , F= 659.88(18)A3?
3.如权利要求1所述的一种马来二腈基二硫烯铜的配合物，其特征在于:基本结构是由阴离子[Cu(mnt)2]2lP阳离子[C16H2tlN2]2+组成。在阴离子结构中，一个铜原子与四个硫原子配位，所有的Cu-S键长和S-Cu-S键角都在正常范围内。配合物中阴离子与阳离子通过分子间相互作用堆积成三维结构。
4.如权利要求1所述的一种马来二腈基二硫烯铜的配合物及其制备方法，其特征在于:将氯化铜，Na2Hint和[C16H2tlN2] I2依次加入盛有25mL水的圆底烧瓶中，充分搅拌2小时；过滤得沉淀，用水洗涤，真空干燥。将沉淀溶于6-12mL的二甲基甲酰胺中，过滤，滤液转入25mL试管中，用乙醚做不良溶剂进行扩散，三周后得到块状晶体，过滤后用水洗涤，得到目标产物。
5.如权利要求4所述的蒽醌四羧酸为配体铜配合物及其制备方法，其特征在于:将沉淀溶于二甲基甲酰胺中。
6.如权利要求4所述的蒽醌四羧酸为配体铜配合物及其制备方法，其特征在于:氯化铜、Na2Hint和[C16H2tlN2H2的物质的量比为1: 2:1。
【文档编号】C07D213/127GK103787937SQ201410060516
【公开日】2014年5月14日 申请日期:2014年2月17日 优先权日:2014年2月17日
【发明者】闫卫红, 申明乐, 姬鄂豫, 徐雪丽, 杜朝军 申请人:南阳理工学院