一种n,n-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法
【专利摘要】本发明公开了一种N,N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，该方法是将溶有双（三氯甲基）碳酸酯的有机溶剂在室温下滴加到二硫化四取代基秋兰姆与有机溶剂的混合液中，滴加完毕，WBFY-201型微波化学反应器的微波辐射功率设定为65～650W，微波加热1～45min后，抽滤除去硫，滤液蒸馏回收有机溶剂，残留固体重结晶，得到N,N-二取代氨基一硫代甲酰氯。本发明的合成方法具有操作简便、无催化剂、反应时间短、后处理容易、环境友好、产品收率及纯度较高、易于工业化生产等优点。
【专利说明】一种N, N- 二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种N，N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，属于医药与化工【技术领域】。
【背景技术】
[0002]N, N- 二取代氨基一硫代甲酰氯是一种重要的反应试剂，主要用于酚羟基转变成芳巯基的反应过程。例如，Li印a A.J.等人在Aust.J.Chem.，2005，58 (12) ,864-869.报道了N, N-二甲氨基一硫代甲酰氯(I)与2-羟基-3-甲基苯甲酸甲酯(2)在氢化钠作用下在DMF溶液中反应得到2-(N，N’-二甲基氨基硫代甲酰氧基)-3-甲基苯甲酸甲酯(3)，经过220°C加热重排得到2-(N，N’ - 二甲基氨基甲酰巯基)-3-甲基苯甲酸甲酯(4)，再经碱性水解得到2-巯基-3-甲基苯甲酸甲酯(5)。该方法也是将酚羟基转变为芳巯基类化合物的通用方
法。反应方程式如下:
[0003]
【权利要求】
1.一种N，N- 二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，该方法是将溶有双(三氯甲基)碳酸酯的有机溶剂在室温下滴加到二硫化四取代基秋兰姆与有机溶剂的混合液中，滴加完毕，WBFY-201型微波化学反应器的微波辐射功率设为65~650W，微波加热I~45min后，抽滤除去硫，滤液蒸馏回收有机溶剂，残留固体重结晶，得到产品。反应方程式为:
2.根据权利要求1所述的一种N，N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，其特征在于:所述的二硫化四取代基秋兰姆与N，N- 二取代氨基一硫代甲酰氯结构式中RpR2为C1~C6的烷基、C1~C6环烷基、C1~C5烷氧基、苄基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的芳杂环基中的一种或两种。
3.根据权利要求1所述的一种N，N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，其特征在于:所述的二硫化四取代基秋兰姆与N，N- 二取代氨基一硫代甲酰氯结构式中RpR2为取代或未取代的芳杂环基时，其芳杂环基为呋喃、噻吩、吡啶中的一种或两种。
4.根据权利要求2、3所述的一种N，N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，其特征在于:所述的二硫化四取代基秋兰姆与N，N- 二取代氨基一硫代甲酰氯结构式中RpR2优选为甲基、乙基、苄基中的一种或两种。
5.根据权利要求1所述的一种N，N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，其特征在于:所述的有机溶剂为下列一种或两种以上任意比例的混合:苯、甲苯、二甲苯、氯苯、邻二氯苯、二恶烷、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷。
6.根据权利要求5所述的一种N，N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，其特征在于:所述的有机溶剂优选为下列一种或两种以`上任意比例的混合:苯、甲苯、二甲苯、氯仿或2-甲基四氢呋喃。
7.根据权利要求1所述的一种N，N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，其特征在于:所述的二硫化四甲基秋兰姆与双(三氯甲基)碳酸酯的物质的量之比为1:0.34~2.0。
8.根据权利要求7所述的一种N，N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，其特征在于:所述的二硫化四取代基秋兰姆与双(三氯甲基)碳酸酯的物质的量之比优选为1:0.34 ~1.0。
9.根据权利要求1所述的一种N，N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，其特征在于:所述的有机溶剂与二硫化四取代基秋兰姆的质量比为5~25:1。
10.根据权利要求9所述的一种N，N-二取代氨基一硫代甲酰氯的微波合成方法，其特征在于:所述的有机溶剂与二硫化四取代基秋兰姆的质量比优选为5~20:1。
【文档编号】C07C333/04GK103772249SQ201410060291
【公开日】2014年5月7日 申请日期:2014年2月21日 优先权日:2014年2月21日
【发明者】洪志, 苏为科, 金婷婷, 谢尚杰, 胡雪亚, 唐瑜, 江晨, 胡巍翔, 李云彬 申请人:洪志, 台州学院, 浙江工业大学