一种dopo基的无卤阻燃pbt树脂制备方法
【专利摘要】一种DOPO基的无卤阻燃PBT树脂制备方法，涉及一种阻燃PBT/DDPO共混物的装备方法，首先合成DDPO：装有机械搅拌、冷凝器、温度计、氮气导管的四口烧瓶中，加入DOPO、二甲苯，在氮气保护情况下，升温将衣康酸用二氧六环溶解好后，随后升高温度回流反应，过滤，用四氢呋喃重结晶，干燥8小时；制备PBT/DDPO共混物：PBT和DDPO按配比充分混合后加入到同向双螺杆挤出机中熔融共混，拉出造粒即可。该方法采用合成了9，10-二氢-10-（2，3-二羧基）丙基-10-磷杂菲-10-氧化物（DOPO），确定了最优合成条件，方法简单易行、收率高、易于工业化。
【专利说明】—种DOPO基的无卤阻燃PBT树脂制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种阻燃PBT/DDP0共混物的装备方法，特别是涉及一种DOPO基的无卤阻燃PBT树脂制备方法。
【背景技术】
[0002]聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)是一个重要的热塑性工程塑料，具有高耐热性，较好的机械性能，优良的电气绝缘性能和良好的耐化学腐蚀性，因此广泛应用于汽车、电气和电子等行业，而这些应用都要求PBT具有良好的阻燃性。许多含有卤素的添加剂已经应用到PBT树脂中，主要是多溴联苯化合物，这些含卤阻燃剂对PBT树脂的阻燃效果非常明显，但是他们在燃烧或高温加工时会放出有毒、腐蚀性气体和烟雾。造成环境污染，危害人类健康，自欧盟2003年公布WEEE和RoHS两个指令以来，各种环保指令陆续出台，因此未来高分子阻燃材料将以无卤为主。在众多的无卤阻燃剂中，磷系阻燃剂已成为阻燃领域的研究热点。
[0003]含磷杂环化合物9，10- 二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)是一种新型的阻燃剂，具有磷杂菲基团特有的含磷特点和活泼的P— H键，可以与其他不饱和化合物发生加成反应，或与醇发生脱水反应，与酯发生酯交换反应等，从而构建新型的小分子和聚合物，使其获得阻燃特性。由DOPO及其衍生物合成的阻燃剂具有优良的热稳定性、较高的阻燃效果，而且对环境友好，因此广泛的应用于高分子材料来改善其阻燃性，特别是可作为反应型阻燃剂来用于阻燃环氧树脂的合成。
[0004]衣康酸(IA)是一种天然的化合物，无毒，易生物降解，且廉价易得。衣康酸分子内部含有两个活泼的羧基和一个双键，双键和羧基呈共轭和超共轭结构，使得衣康酸的性质非常活泼，除可自身聚合外，也可以和不同数目的其他单体聚合，形成聚合高分子，因此广泛应用于化学合成工业。衣康酸可作为共聚单体用于苯乙烯一丁二烯一丙烯腈和丙烯酸酯乳液的生产，它也可以与DOPO发生亲核加成反应生成带有两个二个羧基的DOPO衍生物，该化合物可进一步与多羟基化合物发生共聚反应合成阻燃聚酯。
【发明内容】
[0005]本发明的目的在于提供一种DOPO基的无卤阻燃PBT树脂制备方法，该方法采用“一步法”用DOPO和衣康酸合成了 9，10- 二氢-10-( 2，3- 二羧基)丙基_10_磷杂菲-10-氧化物(DOPO)，确定了最优合成条件，方法简单易行、收率高、易于工业化。
[0006]本发明的目的是通过以下技术方案实现的:
一种DOPO基的无卤阻燃PBT树脂制备方法，所述方法包括以下过程:
a.首先合成DDPO:装有机械搅拌、冷凝器、温度计、氮气导管的四口烧瓶中，加入D0P0、二甲苯，开启搅拌，在氮气保护情况下，升温到100°C，将衣康酸用二氧六环溶解好后，加入到恒压滴液漏斗中，在1小时内滴加到四口烧瓶中，随后升高温度回流反应，冷却到室温，过滤，用四氢呋喃重结晶，100°C真空干燥8小时，得DDPO白色粉末；
DDPO的合成反应式:
【权利要求】
1.一种DOPO基的无卤阻燃PBT树脂制备方法，其特征在于，所述方法包括以下过程: a.首先合成DDPO:装有机械搅拌、冷凝器、温度计、氮气导管的四口烧瓶中，加入D0P0、二甲苯，开启搅拌，在氮气保护情况下，升温到100°C，将衣康酸用二氧六环溶解好后，加入到恒压滴液漏斗中，在I小时内滴加到四口烧瓶中，随后升高温度回流反应，冷却到室温，过滤，用四氢呋喃重结晶，100°C真空干燥8小时，得DDPO白色粉末； DDPO的合成反应式:
2.根据权利要求1所述的一种DOPO基的无卤阻燃PBT树脂制备方法，其特征在于，所述同向双螺杆挤出机螺杆直径为35mm，长径比为32，螺杆转速为150rpm，加工温度为200~250。。。
3.根据权利要求1所述的一种DOPO基的无卤阻燃PBT树脂制备方法，其特征在于，所述PBT / DDPO共混物在120°C真空干燥6小时，而后加入注射机中注塑成标准试样，注塑温度210~250°C，模 具温度30°C。
【文档编号】C07F9/6574GK103881333SQ201410117798
【公开日】2014年6月25日 申请日期:2014年3月27日 优先权日:2014年3月27日
【发明者】徐晓强, 武玉民, 梁兵, 宁志高, 王长松, 陈磊 申请人:盘锦职业技术学院