一种以铝的化合物作为添加剂辅助催化合成双酚f的新方法
【专利摘要】本发明公开了一种以铝的化合物作为添加剂辅助催化合成双酚F的新方法。其特征在于，按如下步骤进行：(1)将苯酚和磷酸按摩尔比5∶1～4∶1加入到反应容器中，60℃搅拌均匀，加入甲苯作为溶剂(1-2M)，同时加入15％的三氯化铝作为辅助催化剂，再缓慢滴加37％的甲醛水溶液，加热反应80-110℃。(2)将步骤(1)得到的反应液分层，有机层即位反应粗产品。将反应所得粗产品，旋蒸回收甲苯、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余的产品用回甲苯重结晶，就可以纯净的4，4’-二羟基二苯基甲烷(双酚F)。此反应得到单一选择性的双酚F，而且该反应表现出催化活性高、腐蚀性低、易于回收催化剂等特点。
【专利说明】一种以铝的化合物作为添加剂辅助催化合成双酚F的新方 法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种以铝的化合物作为添加剂辅助催化合成双酚F的新方法，由于双 酚F制成品的优异性能，使其广泛地应用于双酚F电子级环氧树脂、高固体涂料、注塑与浇 注特种低黏度树脂、高性能聚酯树脂和聚碳酸酯的合成，以及酚醛树脂的改性剂和高性能 阻燃剂等方面，属于化学材料与药物领域。
【背景技术】
[0002] 双酚F由二羟基二苯基甲烷的三种异构体组成。它主要用作低粘度环氧树脂、特 种聚酯原料及信息记录纸添加剂等，其中4,4.二羟基二苯基甲烷可用作聚碳酸酯（PC)树 脂的原料。由双酚F参与制成的PC树脂易溶于低沸点有机溶剂，软化点低、加工成型性好， 而且耐热性和力学性能也较双酚A型PC树脂有明显的提高。如双酚F型PC树脂的熔融温 度为300°C，比双酚A型PC树脂高，同时受非常大的破坏时有伸缩性，因此较双酚A型PC树 脂具有更好的综合性能，适于制造成型材料和薄膜等。双酚F还可作为酚醛树脂的改性剂 和稳定剂，由双酚F参与制造的改性酚醛树脂，可以大大改善酚醛树脂的加工性能、力学性 能和电性能，扩大了其应用领域。双酚F与环氧烷加成制得联苯二醇，然后与二元酸反应制 得聚酯树脂。该树脂具有粘度低、机械性能好与化学性能优异等特点，特别适宜制造耐腐材 料。双酚F还可加氢制成醇作为耐候性材料的原料、溴化制阻燃剂等。总之，由双酚F参与 制造的制品，其耐热、耐水（湿）、绝缘等性能，特别是加工（作业）和力学性能都有显著的 提高，因而能满足高分子涂料、电子级环氧树脂、铸塑及浇铸成型、阻燃性材料等特殊性能 的要求，所以双酚F产品具有较好的开发和应用前景。
【发明内容】
[0003] 本发明公开了一种以铝的化合物作为添加剂辅助催化合成双酚F的新方法。当我 们在苯酚和甲醛反应得到双酚F的反应中加入三氯化铝当作助催化剂时，此反应得到单一 选择性的4,4'_二羟基二苯基甲烷（双酚F)，而且该反应表现出催化活性高、腐蚀性低、易 于回收催化剂等特点。
[0004] 按照本发明提供的技术方案，一种以铝的化合物作为添加剂辅助催化合成双酚F 的新方法，包括以下工艺步骤：
[0005] (1)将苯酚和磷酸按摩尔比5 : 1?4 : 1加入到反应容器中，60°C搅拌均匀，力口 入甲苯作为溶剂（1-2M)，同时加入15%的三氯化铝作为辅助催化剂，再缓慢滴加37%的甲 醛水溶液，加热反应80-1101：。所述的反应温度为 ：801：，851：，901：，951：，1001：，1101：， 溶剂也可以采用DMF、二甲苯作为反应的溶剂。反应时间为12-24小时。
[0006] (2)将步骤（1)得到的反应液分层，所得水层为三氯化铝和磷酸的共催化体系，有 机层即位反应粗产品。将反应所得粗产品，旋蒸回收甲苯、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余 的产品用回收的甲苯简易重结晶一次，就可以纯净的4,4' -二羟基二苯基甲烷（双酚F)。
[0007] 所述的反应中苯酚和磷酸按摩尔比5 : 1?4 : 1。
[0008] 所述的反应温度为 80°C，85°C，90°C，95°C，100°C，IKTC。
[0009] 所述的反应溶剂为甲苯、DMF或二甲苯。
[0010] 所述的反应中的辅助催化剂为三氯化铝、硫酸铝或高氯酸铝。
[0011] 步骤⑴中，所述的反应时间为12?24小时。
[0012] 本发明公开了一种以铝的化合物作为添加剂辅助催化合成双酚F的新方法。当我 们在苯酚和甲醛反应得到双酚F的反应中加入三氯化铝当作助催化剂时，此反应得到单一 选择性的4,4'_二羟基二苯基甲烷（双酚F)，而且该反应表现出催化活性高、腐蚀性低、易 于回收催化剂等特点。
【具体实施方式】
[0013] 下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
[0014] 本发明所述的方法制备得到的4,4' -二羟基二苯基甲烷为：
【权利要求】
1. 按照本发明提供的技术方案，一种以铝的化合物作为添加剂辅助催化合成双酚F的 新方法。
2. -种如权利要求1所述的一种以铝的化合物作为添加剂辅助催化合成双酚F的新方 法，按如下步骤进行： (1) 将苯酚和磷酸按摩尔比5 : 1?4 : 1加入到反应容器中，60°C搅拌均匀，加入甲 苯作为溶剂（1-2M)，同时加入15%的三氯化铝作为辅助催化剂，再缓慢滴加37%的甲醛水 溶液，加热反应80-110°C。所述的反应温度为：80°C，85°C，90°C，95°C，100°C，110°C，溶剂 也可以采用DMF、二甲苯作为反应的溶剂。反应时间为12-24小时。 (2) 将步骤（1)得到的反应液分层，所得水层为三氯化铝和磷酸的共催化体系，有机层 即位反应粗产品。将反应所得粗产品，旋蒸回收甲苯、减压蒸馏回收剩余的苯酚，剩余的产 品用回收的甲苯简易重结晶一次，就可以纯净的4,4' -二羟基二苯基甲烷（双酚F)。 所述的反应中苯酚和磷酸按摩尔比5 : 1?4 : 1。 所述的反应温度为 80°C，85°C，90°C，95°C，100°C，110°C。 所述的反应溶剂为甲苯、DMF或二甲苯。 所述的反应中的辅助催化剂为三氯化铝、硫酸铝或高氯酸铝。 步骤（1)中，所述的反应时间为12?24小时。
【文档编号】C07C39/16GK104326877SQ201410466013
【公开日】2015年2月4日 申请日期:2014年9月15日 优先权日:2014年9月15日
【发明者】王大伟, 赵科研, 丁玉强, 杨淑艳, 余信 申请人:江南大学