一种达欧标低游离哑光三聚体固化剂及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种达欧标低游离哑光三聚体固化剂及其制备方法，其特征在于包括下列步骤：（1）将甲苯二异氰酸酯、沸点≤200℃的酯类溶剂、抗氧剂分别按质量份40~60份、40~60份、0.1~0.5份投入反应釜，通氮气搅拌，升温至40-80℃；（2）将异氰酸酯三聚催化剂按质量份0.5~2.5份，分2~3批、每批相隔20~40分钟投入反应釜，温度保持在50~80℃，反应5~10小时；（3）在步骤（2）的反应过程中，每隔0.5~1小时检测NCO基团的质量百分含量，当其降至7.5%~9.0%时，将异氰酸酯三聚阻聚剂按质量分0.1~0.5份加入，搅拌均匀后升温至80~100℃，保持反应30~60分钟，降温至50℃以下，即可出料。本发明精选国内外优秀原辅材料，设计出优异的技术配方，通过精密的操作工艺和综合多项控制手段，制出的三聚体固化剂游离TDI≤0.5%，达欧洲标准，配漆后干燥速度快、消光性能强、透明度好、贮存性能佳，可有效解决国内众多厂商游离TDI环保标准不能达欧标，及其它综合性能不良的技术难题。
【专利说明】一种达欧标低游离哑光三聚体固化剂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种用于涂料、胶粘剂、木器漆等产品中的固化剂及其制备方法，具体 的说是一种达欧标低游离哑光三聚体固化剂及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 甲苯二异氰酸酯（TDI)三聚体固化剂，作为双组分聚氨酯（PU)涂料成膜物重要组 成部分之一，具有快干、高硬度、强消光、耐化学品性优异等优点，在PU木器漆中，尤其是快 干型木器清漆、哑光漆及底漆等品种中获得广泛应用。
[0003] 现市场上普遍使用的哑光系列三聚体固化剂中，以进口和国产为主。进口产品 中尤以德国BAYER IL 1351和日本NPU CORONATE 2030为代表，其具有游离单体低（小于 0. 5%)，干燥和消光性能较好的特点，然而其价格比较昂贵，货源比较少，因而不能完全满足 市场需求。国产的TDI三聚体系列产品中，大都环保效应不好，游离TDI单体含量较高(通 常在2. 0 %左右，有的甚至更高)，远远达不到小于0. 5%的欧标要求，而这些游离单体的存 在，不但是资源的浪费，对漆膜性能也会带来诸多不利影响，而且对施工人员的身体健康和 周围环境极为有害，必须给予降低或回收。另有部分国产产品虽然能将游离TDI单体降低 到小于1%以下，但制成的产品NCO过低，粘度过大，相容性差，透明度不好，活化期变短，贮 存性差等不良影响，对实际应用有相当大的不良影响。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于针对现有国产甲苯二异氰酸酯（TDI)三聚体固化剂存在的上述 缺陷，提供一种达欧标低游离聚氨酯哑光三聚体固化剂及其制备方法。该方法制出的产品 游离TDI < 0. 5%，达欧洲标准，配漆干燥速度快、硬度高、消光性能强、透明度好、活化期长、 贮存性能佳，能有效解决国内众多厂商环保标准不能达欧标，及其它综合性能不良的技术 难题。该方法通过精选国内外优异原辅材料，采用精密的技术操控和检测手段，制得的三聚 体产品性能与进口同类产品性能基本一致，而且价格更加便宜，具有更优越的市场价值。
[0005] 合成反应原理如下： TDI (以OCN-R-NCO表述）的三聚化反应：
【权利要求】
1. 一种达欧标低游离哑光三聚体固化剂的制备方法，其特征在于包括下列步骤： 将甲苯二异氰酸酯、沸点< 200°C的酯类溶剂、抗氧剂分别按质量份40~60份、40?60 份、0. 1、.5份投入反应釜，通氮气搅拌，升温至40-80°C ; 将异氰酸酯三聚催化剂按质量份〇. 5 5份，分2?3批、每批相隔2(T40分钟投入反 应釜，温度保持在5(T80°C，反应5~10小时； 在步骤（2)的反应过程中，每隔0. 5~1小时检测NCO基团的质量百分含量，当其降 至7. 59T9.0%时，将异氰酸酯三聚阻聚剂按质量分0.15份加入，搅拌均匀后升温至 8(Tl00°C，保持反应30?60分钟，降温至50°C以下，即可出料。
2. 根据权利要求1所述的一种达欧标低游离哑光三聚体固化剂的制备方法，其特征 在于：所述甲苯二异氰酸酯为2, 4-甲苯二异氰酸酯和2, 6 -甲苯二异氰酸酯的混合物。
3. 根据权利要求2所述的一种达欧标低游离哑光三聚体固化剂的制备方法，其特征在 于：所述甲苯二异氰酸酯中，2, 4-甲苯二异氰酸酯的质量百分含量在80 %以上。
4. 根据权利要求1所述的一种达欧标低游离哑光三聚体固化剂的制备方法，其特征在 于：所述酯类溶剂为醋酸乙酯、醋酸正丙酯、醋酸丁酯、醋酸异丁酯中的一种或若干种物料 混合物。
5. 根据权利要求4所述的一种达欧标低游离哑光三聚体固化剂的制备方法，其特征在 于：所述酯类溶剂为醋酸乙酯和醋酸丁酯的混合物，醋酸乙酯的质量份为(T60份，醋酸丁 酯的质量份为4(T100份。
6. 根据权利要求1所述的一种达欧标低游离哑光三聚体固化剂的制备方法，其特征 在于：所述抗氧剂为亚磷酸钠、次亚磷酸、磷酸三苯酯、BHT (2, 6-二叔丁基对甲酚）、抗氧 剂1010、抗氧剂168、烷基双酚中的一种或若干种物料混合物。
7. 根据权利要求6所述的一种达欧标低游离哑光三聚体固化剂的制备方法，其特征在 于：所述抗氧剂为BHT (2, 6-二叔丁基对甲酚）。
8. 根据权利要求1所述的一种达欧标低游离哑光三聚体固化剂的制备方法，其 特征在于：所述异氰酸酯三聚催化剂为三正丁基膦、三烷基磷、叔胺、三（二甲氨基甲 基）-2, 4, 6-苯酚、醋酸锂、异辛酸锂、异辛酸亚锡、异辛酸镁、异辛酸锌中的一种或若干种 物料混合物。
9. 根据权利要求8所述的一种达欧标低游离哑光三聚体固化剂的制备方法，其特征在 于：所述异氰酸酯三聚催化剂为异辛酸锂、异辛酸镁、三（二甲氨基甲基）_2,4,6_苯酚的复 配物，异辛酸锂的质量份为(T1份，异辛酸镁的质量份为(T1份，三（二甲氨基甲基）-2,4， 6_苯酚的质量份为(T1份。
10. 根据权利要求1所述的一种达欧标低游离哑光三聚体固化剂的制备方法，其特征 在于：所述异氰酸酯三聚阻聚剂为无水氯化氢、硫酸二甲酯、对甲苯磺酸甲酯、磷酸、苯甲酰 氯中的一种或若干种物料混合物。
11. 根据权利要求10所述的一种达欧标低游离哑光三聚体固化剂的制备方法，其特征 在于：所述异氰酸酯三聚阻聚剂为磷酸。
12. -种达欧标低游离哑光三聚体固化剂，其特征在于，由权利要求1?11项制备方法 制得。
【文档编号】C07D251/34GK104403085SQ201410686532
【公开日】2015年3月11日 申请日期:2014年11月26日 优先权日:2014年11月26日
【发明者】刘凌云 申请人:广东东旭化学工业制造有限公司