一种氨基吡啶同分异构体的分离方法
【专利摘要】本发明公开了一种氨基吡啶同分异构体的分离方法，将原料经过减压精馏→热熔处理→冷却结晶→过滤洗涤→滤液重复套用结晶→尾液精馏最终分别得到2-氨基-3-甲基吡啶和2-氨基-5-甲基吡啶纯品；本发明通过组合分离手段：依次经过多步精馏、结晶进行该同系物的分离；整体反应过程中未产生其他的有机废物，反应过程中得到的废液可以重复套用，大大减少提纯工艺中所产生的杂质，降低了企业对于有机废料的处理成本，同时分离的两种产物的纯度均达到了99%左右，大大节省了企业的生产成本，提高了企业的生产效率。
【专利说明】一种氨基吡啶同分异构体的分离方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及农业中间体的分离工艺领域，尤其涉及一种氨基吡啶同分异构体的分离方法。
【背景技术】
[0002]2-氨基-5-甲基吡啶是杀虫剂吡虫啉、啶虫脒的中间体以及可作为染料中间体，市售2-氨基-5-甲基吡啶的纯度为99% ;2-氨基-3-甲基吡啶亦是重要的有机中间体，可用于抗哮喘药、抗菌药、止痛药、抗艾滋病毒药；是一氧化氮合成酶抑制剂；还是利于溶解碳纳米管材料的优良增溶剂。
[0003]目前市面上的针对2-氨基-3-甲基吡啶和2-氨基-5-甲基吡啶的分离方法，其分离过程中容易产生大量的固液废弃物，这些中间产物需要经过处理才能排入到环境中，大大提高了企业的生产成本，同时分离得到的产品的纯度较低，一般仅有70%?80%，需要进行再一次分离操作，整体工艺的工作效率较低。
【发明内容】
[0004]针对上述存在的问题，本发明提供一种产品纯度高，对环境友好的氨基吡啶同分异构体的分离方法。
[0005]为了达到上述目的，本发明采用的技术方案如下:一种氨基吡啶同分异构体的分离方法，将原料经过减压精馏一热熔处理一冷冻结晶一过滤洗涤一滤液重复套用结晶一尾液精馆?最终分别得到2_氛基-3-甲基P比啶和2_氛基-5-甲基P比啶，其详细的方法包括如下几个步骤:
I)将(原料为氨基吡啶合成工艺的终产物，其主要成分含有:3-甲基吡啶1%~10%、产物
2-氨基-3-甲基吡啶10%~20%、2_氨基-5-甲基吡啶40%~70%和溶剂甲苯10%~20%)通过减压精馏，塔内负压-0.09MPa—0.06MPa，塔釜温度120~180°C，去除反应后物料中的轻组分:
3-甲基吡啶和溶剂甲苯和重组分:焦油；得到的2-氨基-3-甲基吡啶和2-氨基-5-甲基吡啶的混合物，反应后混合物中的质量比例为1:6~9，得到的是固液两相物料，颜色为淡黄色。
[0006]2)将步骤I中得到的氨基吡啶同分异构体混合物进行热熔处理，热熔温度400C ~80°C，当混合物溶解成均一的液体产品后，冷冻结晶，冷冻温度为-20°C ~20°C，得到白色固体和黄色液体。
[0007]3)将步骤2中的白色固体进行过滤、洗涤，得到纯度99.5%以上的2_氨基_5_甲基吡啶白色固体；得到的滤液中2-氨基-3-甲基吡啶和2-氨基-5-甲基吡啶质量比例为1:3?5。
[0008]4)将步骤3中得到的滤液进行重新套用回步骤2中，经过结晶、过滤洗涤后，得到白色固体2-氨基-5-甲基吡啶纯品。
[0009]5)将步骤4中重复套用3-5次的滤液，得到的滤液中2-氨基_3_甲基吡啶和2-氨基-5-甲基吡啶质量比例为1:1 ;通过精馏，塔内负压-0.09MPa—0.06MPa，塔釜温度120~180°C，得到纯度为99%以上的淡黄色液体2-氨基-3-甲基吡啶成品。
[0010]本发明的优点在于:本发明通过组合分离手段:依次经过多步精馏、结晶进行该同系物的分离；整体反应过程中未产生其他的有机废物，反应过程中得到的废液可以重复套用，大大减少提纯工艺中所产生的杂质，降低了企业对于有机废料的处理成本，同时经过多步精馏和结晶操作后，分离的两种产物的的纯度均达到了 99%左右，大大节省了企业的生产成本，提高了企业的生产效率。
【具体实施方式】
[0011]下面结合【具体实施方式】对本发明作进一步详细的描述。
[0012]实施例1:将反应后物料(主要为原料3-甲基吡啶5%、产物2-氨基-3-甲基吡啶20%,2-氨基-5-甲基吡啶60%和溶剂甲苯15%)进行减压精馏，塔内负压-0.09MPa，塔釜温度120°C，切除前馏分后开始精馏出纯的2-氨基-3-甲基吡啶和2-氨基-5-甲基吡啶的混合物(质量比例为1:3)，底料继续精馏可得纯品2-氨基-5-甲基吡啶(经HPLC分析:99.8%)。
[0013]而后对混合物进行热熔、结晶、洗涤，得到白色纯品固体2-氨基-5-甲基吡啶(经HPLC 分析:99.9%) ο
[0014]滤液进行套用，浓缩，提高2-氨基-3-甲基吡啶浓度，达到30[50%后，进行减压精馏得到淡黄色液体2-氨基-3-甲基吡啶纯品(经HPLC分析:99.0%)。
[0015]实施例2:将反应后物料(主要为原料3-甲基吡啶10%、产物2-氨基-3-甲基吡啶15%、2-氨基-5-甲基吡啶55%和溶剂甲苯20%)进行减压精馏，塔内负压-0.06MPa，塔釜温度180°C，切除前馏分后开始精馏出纯的2-氨基-3-甲基吡啶和2-氨基-5-甲基吡啶的混合物(质量比例为1:1 )，底料继续精馏可得纯品2-氨基-5-甲基吡啶(经HPLC分析:99.7%)。
[0016]而后对混合物进行热熔、结晶、洗涤，得到白色纯品固体2-氨基-5-甲基吡啶(经HPLC 分析:99.8%) ο
[0017]滤液进行套用，浓缩，提高2-氨基-3-甲基吡啶浓度，达到30[50%后，进行减压精馏得到淡黄色液体2-氨基-3-甲基吡啶纯品(经HPLC分析:99.2%)。
[0018]实施例3:将反应后物料(主要为原料3-甲基吡啶3%、产物2-氨基-3-甲基吡啶20%、2-氨基-5-甲基吡啶57%和溶剂甲苯15%)进行减压精馏，塔内负压_0.075MPa，塔釜温度150°C，切除前馏分后开始精馏出纯的2-氨基-3-甲基吡啶和2-氨基-5-甲基吡啶的混合物(质量比例为1:2.3)，底料继续精馏可得纯品2-氨基-5-甲基吡啶(经HPLC分析:99.8%)。
[0019]而后对混合物进行热熔、结晶、洗涤，得到白色纯品固体2-氨基-5-甲基吡啶(经HPLC 分析:99.9%) ο
[0020]滤液进行套用，浓缩，提高2-氨基-3-甲基吡啶浓度，达到30[50%后，进行减压精馏得到淡黄色液体2-氨基-3-甲基吡啶纯品(经HPLC分析:99.1%)。
[0021]需要说明的是，上述仅仅是本发明的较佳实施例，并非用来限定本发明的保护范围，在上述实施例的基础上所作出的等同变换均属于本发明的保护范围。
【权利要求】
1.一种氨基吡啶同分异构体的分离方法，其特征在于，该方法包括如下几个步骤: 1)将原料通过减压精馏，塔内负压-0.09MPa—0.06MPa，塔釜温度120~180°C，去除反应后物料中的轻组分:3-甲基吡啶和溶剂甲苯和重组分:焦油，得到的2-氨基-3-甲基吡啶和2-氨基-5-甲基吡啶的混合物，得到的是固液两相物料，颜色为淡黄色； 2)将步骤I中得到的氨基吡啶同分异构体混合物进行热熔处理，热熔温度40°C~80°C，当混合物溶解成均一的液体产品后，冷冻结晶，冷冻温度为-20°C~20°C，得到白色固体和黄色液体； 3)将步骤2中的白色固体进行过滤、洗涤，得到纯度99.5%以上的2-氨基-5-甲基吡啶白色固体； 4)将步骤3中得到的滤液进行重新套用回步骤2中，经过结晶、过滤洗涤后，得到白色固体2-氨基-5-甲基P比啶纯品； 5)将步骤4中重复套用3-5次的滤液，通过精馏，塔内负压-0.09MPa—0.06MPa，塔釜温度120~180°C，得到纯度为99%以上的淡黄色液体2-氨基-3-甲基吡啶成品。
2.如权利要求1所述的一种氨基吡啶同分异构体的分离方法，其特征在于，所述的步骤I中的原料为氨基吡啶合成工艺的终产物，其主要成分含有:3-甲基吡啶1%~10%、产物2-氨基-3-甲基吡啶10%~20%、2_氨基-5-甲基吡啶40%~70%和溶剂甲苯10%~20%。
3.如权利要求2所述的一种氨基吡啶同分异构体的分离方法，其特征在于，所述的步骤3中得到的滤液中2-氨基-3-甲基吡啶和2-氨基-5-甲基吡啶质量比例为1:3~5。
4.如权利要求2所述的一种氨基吡啶同分异构体的分离方法，其特征在于，反应后混合物中的质量比例为1:6~9。
5.如权利要求2所述的一种氨基吡啶同分异构体的分离方法，其特征在于，所述的步骤5中，得到的滤液中2-氨基-3-甲基吡啶和2-氨基-5-甲基吡啶质量比例为1:1。
【文档编号】C07D213/73GK104513195SQ201410701810
【公开日】2015年4月15日 申请日期:2014年11月28日 优先权日:2014年11月28日
【发明者】秦必政, 薛谊, 钟劲松, 蒋剑华, 白新伟 申请人:南京红太阳生物化学有限责任公司