专利名称：：含有二氨基吡唑的角蛋白纤维染色组合物、染色的方法、新型的二氨基吡唑及其制备方法
技术领域：
：本发明的目的物在于含有至少一种作为氧化显色碱的3-位取代的4，5-二氨基吡唑的新型氧化染色组合物，使用该组合物进行染色的方法，新型3-位取代的4，5-二氨基吡唑及其制备方法。用含有一般称作氧化染色碱的氧化染料母体，特别是邻位或对位的苯二胺、邻位或对位的氨基苯酚、如二氨基吡唑的杂环化合物给角蛋白纤维尤其是人类毛发染色的方法是已知的。氧化染料母体即氧化显色碱是无色的或浅色的化合物，它们和氧化剂化合物结合在一起，由于氧化缩合而生成有色化合物。我们也知道，可以通过与染色发色剂或改性剂结合来改变用这些氧化显色碱得到的色调，这些发色剂或改性剂具体选自芳香族间二胺、间位氨基酚、间苯二酚和某些杂环化合物。涉及氧化显色碱和发色剂的分子有多种多样，所以得到的颜色的色调十分丰富。另外，由这些氧化染料所得到的所谓“永久性”颜色应该满足一定数量的需要。因此在毒理学图上它应该没有问题，它应该能以所需要的强度得到不同色调，而且在各种外界因素(如光照、不良天气、洗涤、永久烫发、出汗、摩擦等)下都表现出很好的外观。这些染料还应该能够遮掩白色的头发，最后要有尽可能小的选择性，这就是说在角蛋白纤维上要能够得到尽可能小的颜色差，而实际上在发梢和发根之间的敏化度不同(即染色缺陷)。为了得到红色的色调，一般单独使用或与其它碱混合使用对氨基苯酚，还要与适当的发色剂一起使用，而为了得到蓝色的色调，一般要求用对苯二胺。曾经有人建议，具体在专利EP-A-375,977的申请书中，使用某些二氨基吡唑类化合物，更具体说，使用3，4-或4，5-二氨基吡唑进行红色色调角蛋白纤维的氧化染色。尽管如此，在该专利申请书中叙述的使用二氨基吡唑未能得到十分丰富的色彩，另外这种化合物的制备过程很长也很昂贵。现在，本申请人意外而惊奇地发现，使用某些如下面所定义的通式(I)的在3-位被取代的本身是新型的4，5-二氨基吡唑，不仅适合作为氧化染料的母体，而且还可以得到一种从红色色调到蓝色色调有着广泛颜色的染色组合物。最后，这些化合物被证明是容易合成的。这些发现构成了本发明的基础。因此，本发明的首要目的是一种用于角蛋白纤维氧化染色的组合物，具体用于人的角蛋白纤维，比如毛发，其特征在于，它在适于染色的介质中包含至少一种如下所定义的通式(I)的在3-位置被取代的4，5-二氨基吡唑作为氧化显色碱和/或其至少一种与酸的加成盐在式中，R1、R2、R3、R4和R5相同或不同，表示氢原子、直链或支链的C1-C6烷基、C2-C4的羟基烷基、C2-C4的氨基烷基、苯基、被卤素原子或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、硝基、三氟甲基、氨基或C1-C4烷基氨基取代的苯基、苄基、被卤素原子或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、亚甲基二氧基或氨基取代的苄基、或者是如下的基团在此式中，m和n是包括1和3在内的1-3的相同或不同的整数，X表示氧原子或基团NH，Y表示氢原子或甲基，Z表示甲基或基团OR或NRR′，其中R和R′相同或不同，表示氢原子、甲基或乙基，可以理解当R2表示氢原子时，R3还可以表示氨基或C1-C4烷基氨基，-R6表示直链或支链的C1-C6烷基、C1-C4的羟基烷基、C1-C4的氨基烷基、C1-C4烷基-C1-C4氨基烷基、二C1-C4烷基-C1-C4氨基烷基、C1-C4羟基烷基-C1-C4氨基烷基、C1-C4烷氧基甲基、苯基、被卤素原子或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、硝基、三氟甲基、氨基或C1-C4烷基氨基取代的苯基、苄基；被卤素原子或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、硝基、三氟甲基、氨基或C1-C4烷基氨基取代的苄基、选自噻吩、呋喃和吡啶的杂环，或者是基团-(CH2)p-O-(CH2)q-OR″，式中p和q是包括1和3在内的1-3的相同或不同整数，R″表示氢原子或甲基，而且规定在上述式(I)中-R2、R3、R4和R5中至少有一个表示氢原子，-当R2和R4分别表示取代或未取代的苯基，苄基或如下基团时R3和R5都不能是这三种基团中的任何一种，-当R4和R5同时表示氢原子时，R1可以与R2、R3一起形成六氢嘧啶杂环或任意被C1-C4烷基或1，2，4-三唑取代的四氢咪唑杂环，-当R2、R3、R4和R5表示氢原子或C1-C6烷基时，R1和R6也可以表示任意被甲基或环己基取代的2、3或4-吡啶基、2-或3-噻吩基、2-或3-呋喃基的杂环残基。正如在前面所指出的，用本发明的氧化染色组合物得到的颜色是丰富多彩的，可以得到从红到蓝的色调。本发明的氧化显色碱的基本特征，特别是与前面引述的文献EP-A-375,977中所叙述的相比，在于在吡唑环上存在有取代基R6。一般说来，在本发明的染色组合物的范围内(氧化显色碱和发色剂)可以使用的与酸的加成盐特别选自盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和醋酸盐。在本发明的组合物中作为氧化显色碱的式(I)的在3-位上被取代的4，5-二氨基吡唑特别可以列举-1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑，-4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-(4′-甲基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-(3′-甲基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-3-(4′-甲氧基苯基)-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-叔丁基吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-苯基吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-(2′-甲氧基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-(3′-甲氧基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-(4′-甲氧基苯基)吡唑，1-苄基-4，5-二氨基-3-羟甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基-1-(2′-甲氧基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基-1-(3′-甲氧基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基-1-(4′-甲氧基苯基)吡唑，-3-氨基甲基-4，5-二氨基-1-甲基吡唑，-3-氨基甲基-4，5-二氨基-1-乙基吡唑，-3-氨基甲基-4，5-二氨基-1-异丙基吡唑，-3-氨基甲基-4，5-二氨基-1-叔丁基吡唑，-4，5-二氨基-3-二甲基氨基甲基-1-甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-二甲基氨基甲基-1-乙基吡唑，-4，5-二氨基-3-二甲基氨基甲基-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-3-二甲基氨基甲基-1-叔丁基吡唑，-4，5-二氨基-3-乙基氨基甲基-1-甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-乙基氨基甲基-1-乙基吡唑，-4，5-二氨基-3-乙基氨基甲基-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-3-乙基氨基甲基-1-叔丁基吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基氨基甲基-1-甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基氨基甲基-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基氨基甲基吡唑，-1-叔丁基-4，5-二氨基-3-甲基氨基甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-〔(β-羟乙基)氨基甲基〕-1-甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-〔(β-羟乙基)氨基甲基〕-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-〔(β-羟乙基)氨基甲基〕吡唑，-1-叔丁基-4，5-二氨基-3-〔(β-羟乙基)氨基甲基〕吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-异丙基-3-甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-乙基-3-甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-苯基-3-甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-(2-甲氧基苯基)-3-甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-(3-甲氧基苯基)-3-甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-(4-甲氧基苯基)-3-甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-苄基-3-甲基吡唑，-4-氨基-1-乙基-3-甲基-5-甲基氨基吡唑，-4-氨基-1-叔丁基-3-甲基-5-甲基氨基吡唑，-4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑，-4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑，-4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑，-4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑，-4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-苯基吡唑，-4，5-二氨基-1-甲基-3-(2′-氯苯基)吡唑，-4，5-二氨基-1-甲基-3-(4′-氯苯基)吡唑，-4，5-二氨基-1-甲基-3-(3′-三氟甲基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-1，3-二苯基吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑，-4-氨基-1，3-二甲基-5-苯基氨基吡唑，-4-氨基-1-乙基-3-甲基-5-苯基氨基吡唑，-4-氨基-1，3-二甲基-5-甲基氨基吡唑，-4-氨基-3-甲基-1-异丙基-5-甲基氨基吡唑，-4-氨基-3-异丁氧基甲基-1-甲基-5-甲基氨基吡唑，-4-氨基-3-甲氧基乙氧基甲基-1-甲基-5-甲基氨基吡唑，-4-氨基-3-羟甲基-1-甲基-5-甲基氨基吡唑，-4-氨基-1，3-二苯基-5-苯基氨基吡唑，-4-氨基-3-甲基-5-甲基氨基-1-苯基吡唑，-4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑，-5-氨基-3-甲基-4-甲基氨基-1-苯基吡唑，-5-氨基-1-甲基-4-(N，N-甲基苯基)氨基-3-(4′-氯苯基)吡唑，-5-氨基-3-乙基-1-甲基-4-(N，N-甲基苯基)氨基吡唑，-5-氨基-1-甲基-4-(N，N-甲基苯基)氨基-3-苯基吡唑，-5-氨基-3-乙基-4-(N，N-甲基苯基)氨基吡唑，-5-氨基-4-(N，N-甲基苯基)氨基-3-苯基吡唑，-5-氨基-4-(N，N-甲基苯基)氨基-3-(4′-甲基苯基)吡唑，-5-氨基-3-(4′-氯苯基)-4-(N，N-甲基苯基)氨基吡唑，-5-氨基-3-(4′-甲氧基苯基)-4-(N，N-甲基苯基)氨基吡唑，-4-氨基-5-甲基氨基-3-苯基吡唑，-4-氨基-5-乙基氨基-3-苯基吡唑，-4-氨基-5-乙基氨基-3-(4′-甲基苯基)吡唑，-4-氨基-3-苯基-5-丙基氨基吡唑，-4-氨基-5-丁基氨基-3-苯基吡唑，-4-氨基-3-苯基-5-苯基氨基吡唑，-4-氨基-5-苄基氨基-3-苯基吡唑，-4-氨基-5-(4′-氯苯基)氨基-3-苯基吡唑，-4-氨基-3-(4′-氯苯基)-5-苯基氨基吡唑，-4-氨基-3-(4′-甲氧基苯基)-5-苯基氨基吡唑，-1-(4′-氯苄基)-4，5-二氨基-3-甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑，-4-氨基-1-乙基-3-甲基-5-甲基氨基吡唑，-4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑，和它们的与酸的加成盐。在这些在3-位上被取代的4，5-二氨基吡唑中，更特别地优选-4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑，-4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑，-4，5-二氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑，-1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑，-4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑，-4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑，-4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑，和它们与酸的加成盐。如前面所述的式(I)的一种或几种在3-位上被取代的4，5-二氨基吡唑的用量为染色组合物总重量的0.0005-12％。更优选为此重量的大约0.005-6％。用于染色的适当介质(即载体)一般包括水或水与至少一种有机溶剂的混合物，这种有机溶剂用来溶解在水中溶解度不够的化合物。作为有机溶剂，可以举出C1-C4的低级醇比如乙醇和异丙醇、甘油、二醇和二醇的醚，比如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲醚、二甘醇的单乙醚和单甲醚，以及芳香醇比如苯甲醇或苯氧基乙醇、类似的化合物及其混合物。溶剂的用量优选为染色组合物总重量的大约1-40％，更优选为该重量的大约5-30％。本发明的染色组合物的pH值一般在大约3-12之间，优选在511之间。可以用在角蛋白纤维染色时经常使用的酸化剂或碱化剂将其调节到所需的数值。在酸化剂中，作为例子可以举出无机酸或有机酸，比如盐酸、正磷酸、硫酸、羧酸如醋酸、酒石酸、柠檬酸、乳酸、磺酸等。在碱化剂中，作为例子可以举出氨、碱金属碳酸盐、烷醇胺、比如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和它们的衍生物，氢氧化钠或氢氧化钾，以及如下式(II)的化合物式中是任意被羟基或C1-C4烷基取代的亚丙基残基，R8、R9、R10和R11相同或不同，表示氢原子、C1-C4的烷基或C1-C4的羟基烷基。除了上面所定义的染料以外，本发明的染色组合物还可以含有至少一种附加的氧化显色碱，它可以选自在氧化染色方法中使用的传统的氧化显色碱，其中特别可以举出对苯二胺、双苯基亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚、和与本发明所使用的在3-位上取代的4，5-二氨基吡唑不同的杂环碱。在对苯二胺类中，作为例子特别可以举出对苯二胺、对甲苯二胺、2，6-二甲基对苯二胺、2-β-羟乙基对苯二胺、2-正丙基对苯二胺、2-异丙基对苯二胺、N-(β-羟丙基)对苯二胺、N，N-双(β-羟乙基)对苯二胺、4-氨基-N-(β-甲氧基乙基)苯胺、在法国专利FR2,630,438的申请书中叙述的对苯二胺类化合物以及它们与酸的加成盐。在双苯基亚烷基二胺中，作为例子特别可以举出N，N′-双(β-羟乙基)-N，N′-双(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N′-双(β-羟乙基)-N，N′-双(4′-氨基苯基)-乙二胺、N，N′-双(4-氨基苯基)-四亚甲基二胺、N，N′-双(β-羟乙基)-N，N′-双(4-氨基苯基)-四亚甲基二胺、N，N′-双(4-甲基氨基苯基)-四亚甲基二胺、N，N′-双(乙基)-N，N′-双(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺和它们与酸的加成盐。在对氨基苯酚中，作为例子特别可以举出对氨基酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚和它们与酸的加成盐。在邻氨基苯酚中，作为例子特别可以举出的是2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、5-乙酰氨基-2-氨基苯酚和它们与酸的加成盐。在杂环碱中，作为例子特别可以举出吡啶衍生物、嘧啶微生物、除了适用于本发明的在3-位取代的4，5-二氨基吡唑以外的吡唑衍生物以及他们和酸的加成盐。当使用这些附加的氧化显色碱时，它们的含量优选为组合物总重量的大约0.0005-12％，特别优选占总重量的大约0.005-6％。本发明的氧化染色组合物还可以含有至少一种发色剂或至少一种直接染色剂，特别是为了改变色调和使光泽丰富。在本发明的氧化染色组合物中可以使用的发色剂可选自在氧化染色方法中传统使用的发色剂，其中特别可以举出间苯二胺、间氨基酚，间二酚和杂环发色剂，比如引哚衍生物、二氢引哚衍生物、吡啶衍生物和吡唑啉酮，以及它们和酸的加成盐。这些发色剂特别可以选自2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羟基苯、2，4-二氨基-1-(β-羟乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、α-萘酚、6-羟基引哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、6-羟基吲哚、2，6-二羟基-4-甲基吡啶、1-H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮和它们与酸的加成盐。当这些发色剂存在时，其用量优选为染色组合物总重量的大约0.0001-10％，更优选为总重量的大约0.005-5％。本发明的染色组合物还可含有不同的传统在为毛发染色组合物中使用的各种助剂，比如阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂或它们的混合物，阴离子聚合物，阳离子聚合物、非离子聚合物、两性聚合物、阴阳离子聚合物或它们的混合物，无机或有机增稠剂、抗氧剂、渗透剂、多价螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、调理剂比如聚甲基硅氧烷、成膜剂、防腐剂、遮光剂。当然，本领域的专业人员务必以如下的方式来选择这些可任意添加的附加化合物，即本发明的氧化染色组合物所固有的优异性能不被或基本不被这些设想的添加剂所改变。本发明的染色组合物可以呈各种形状，比如液态、膏状、凝胶状、或其它各种适合于进行角蛋白纤维，特别是人发染色的形状。本发明的另一个目标是用前面所定义的染色组合物进行角蛋白纤维染色的方法，特别是人类的角蛋白纤维如毛发的染色方法。按照此方法，将至少一种如前面所定义的染色组合物涂在该纤维上，在空气中或藉助于氧化剂，保持足以产生所需颜色的时间。按照实施本发明的第一种形式，可以不加入氧化剂，只与空气中的氧气接触就能实施纤维的生色。在这种情况下，染色组合物中可以任意地含有氧化催化剂，以加速氧化的进程。作为氧化催化剂，具体可以举出金属盐，比如，锰、钴、铜、铁、银和锌的盐。这样的化合物可以比如是二醋酸锰四水合物、二氯化锰及其水合物、碳酸二氢锰、乙酰丙酮酸锰、三醋酸锰及其水合物、三氯化锰、二氯化锌、二醋酸锌二水合物、碳酸锌、二硝酸锌、硫酸锌、二氯化铁、硫酸铁、二醋酸铁、二醋酸钴四水合物、碳酸钴、二氯化钴、二硝酸钴、硫酸钴七水合物、氯化铜、硝酸银氨水络合物等。锰盐是特别优选的。当使用这些金属盐时，其用量一般为当量金属重量占染色组合物总重量的0.001-4％，优选金属的当量重量占染色组合物总重量的0.005-2％。按照实施本发明方法的第二种形式，将至少一种如前面所定义的染色组合物涂布在纤维上，藉助于在使用染色组合物那一瞬间加入的氧化剂，在酸性、中性或碱性pH值下来显出颜色，这种氧化剂可以存在于被涂布的氧化剂组合物之中或随后加入。按照实施本发明染色方法的这种第二种形式，最好在使用的那一瞬间，将如上所述的染色组合物与在适当的染色介质中含有至少一种氧化剂的组合物混合，该氧化剂的含量要足以产生颜色。然后将得到的混合物涂布在角蛋白纤维上，经过大约3-50分钟，优选大约5-30分钟，随后漂洗，用香波洗涤、再次漂洗及吹干。在如上所定义的氧化组合物中存在的氧化剂选自在角蛋白纤维染色的方法中传统使用的氧化剂，其中可以举出过氧化氢，过氧化脲、碱金属溴酸盐、过盐如过硼酸盐和过硫酸盐，特别优选过氧化氢。含有如上所定义的氧化剂的氧化组合物，其pH值要使其与染色组合物混合以后，得到的涂布在角蛋白纤维上的组合物的pH值优选在大约3-12之间，更优选在5-11之间，将pH值调节到所需值是藉助于如前面所定义的在角蛋白纤维染色方法中传统使用的酸化剂或碱化剂。如上所定义的氧化剂组合物还可以含有如上所定义的在毛发染色组合物中经常使用的各种助剂。最后涂布在角蛋白纤维上的组合物可以呈各种形状，比如液态、膏状、凝胶状、或各种适合于进行角蛋白纤维，特别是适合于人类毛发染色的其它形状。本发明的再一个目标是一个带有多个室或“盒”的染色设备或带有多个室的完全不同的护发系统，其中第一个室中装有所定义的染色组合物，第二个室中装有如上所定义的氧化剂组合物。这些设备可装有能在毛发上涂布所需的混合物的装置，正如以本申请人的名义申请的法国专利ER-2,586,913中所叙述的装置。在本发明的范围内作为氧化显色碱使用的某些式(I)的化合物是新型化合物，在这一点上构成了本发明的又一个目标。这些在3-位上被取代的4，5-二氨基吡唑及其与酸的加成盐用如下式(I′)表示式中，R′1、R′2、R′3、R′4、R′5和R′6与前面式(I)所用的R1、R2、R3、R4、R5和R6是相同的符号，仍具有如下的专用意义(i)当R′1表示甲基，R′2、R′4、和R′5同时表示氢原子而R′3表示氢原子或甲基时，R′6不能是羟甲基、异丁氧基甲基、甲氧基乙氧基甲基、环己基、噻吩基、吡啶基、苯基或被甲基或三氟甲基或氯原子取代的苯基；(ii)当R′1表示未取代的苯基，R′2、R′3、R′4和R′5同时表示氢原子时，R′6不能是未取代的苯基；(iii)当R′1表示未取代的苯基，R′6表示甲基，而R′2、R′4和R′5同时表示氢原子时，R′3不能是氢原子、甲基或未取代的苯基；(iv)当R′1表示未取代的苯基，R′6表示甲基，R′4和R′5同时表示氢原子，而R′2表示甲基或乙基时，R′3不能是未取代的苯基；(v)当R′1表示未取代的苯基，R′6表示甲基，而R′2、R′3和R′5同时表示氢原子时，R′4不能是甲基；(vi)当R′2、R′3、R′4和R′5同时表示氢原子，R′6表示甲基时，R′1不能是被氯原子、三氟乙基、硝基或吡啶基取代的苯基；(vii)当R′1表示氢原子，R′6表示苯基或被氯原子、甲基或甲氧基取代的苯基，R′2、R′4和R′5同时表示氢原子时，R′3不能是C1-C4烷基或未取代的苯基；(viii)当R′1、R′2、R′3、R′4和R′5同时表示氢原子时，R′6不能是甲基；(ix)当R′1表示β-羟基乙基，R′2、R′3、R′4和R′5同时表示氢原子时，R′6不能是甲基或未取代的苯基；(x)当R′4表示甲基，R′5表示未取代的苯基，R′2和R′3同时表示氢原子，而R′1表示氢原子或甲基时，R′6不能是未取代的苯基或被甲基、乙基、甲氧基或氯原子取代的苯基；(xi)当R′1表示叔丁基，R′2、R′3、R′4和R′5同时表示氢原子时，R′6不能是甲基；(xii)当R′1表示吡啶基，R′2、R′4和R′5同时表示氢原子，R′3表示氢原子或甲基时，R′6不能是甲基或未取代的苯基；(xiii)当R′1表示甲基、乙基或4-氨基苯基，R′2、R′4和R′5同时表示氢原子，而R′3表示氢原子或未取代的苯基时，R′6不能是甲基；(xiv)当R′1表示异丙基，R′2、R′4和R′5同时表示氢原子时，R′3和R′6中至少一个不能是甲基；(xv)当R′1表示氢原子或未取代的苯基，R′2、R′4和R′5同时表示氢原子，R′3表示苄基或被甲基或氯原子取代的苯基时，R′6不能是甲基或未取代的苯基。在如式(I′)的新型化合物中，可以举出-1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑，-4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-(4′-甲基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-(3′-甲基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-3-(4′-甲氧基苯基)-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-叔丁基吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-苯基吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-(2′-甲氧基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-(3′-甲氧基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-(4′-甲氧基苯基)吡唑，-1-苄基-4，5-二氨基-3-羟甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基-1-(2′-甲氧基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基-1-(3′-甲氧基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基-1-(4′-甲氧基苯基)吡唑，-3-氨基甲基-4，5-二氨基-1-甲基吡唑，-3-氨基甲基-4，5-二氨基-1-乙基吡唑，-3-氨基甲基-4，5-二氨基-1-异丙基吡唑，-3-氨基甲基-4，5-二氨基-1-叔丁基吡唑，-4，5-二氨基-3-二甲基氨基甲基-1-甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-二甲基氨基甲基-1-乙基吡唑，-4，5-二氨基-3-二甲基氨基甲基-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-3-二甲基氨基甲基-1-叔丁基吡唑，-4，5-二氨基-3-乙基氨基甲基-1-甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-乙基氨基甲基-1-乙基吡唑，-4，5-二氨基-3-乙基氨基甲基-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-3-乙基氨基甲基-1-叔丁基吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基氨基甲基-1-甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基氨基甲基-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基氨基甲基吡唑，-1-叔丁基-4，5-二氨基-3-甲基氨基甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-〔(β-羟乙基)氨基甲基〕-1-甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-〔(β-羟乙基)氨基甲基〕-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-〔(β-羟乙基)氨基甲基〕吡唑，-1-叔丁基-4，5-二氨基-3-〔(β-羟乙基)氨基甲基〕吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-异丙基-3-甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-乙基-3-甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-苯基-3-甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-(2′-甲氧基苯基)-3-甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-(3′-甲氧基苯基)-3-甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-(4′-甲氧基苯基)-3-甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-苄基-3-甲基吡唑，-4-氨基-1-乙基-3-甲基-5-甲基氨基吡唑，-4-氨基-1-叔丁基-3-甲基-5-甲基氨基吡唑，-1-(4′-氯苄基)-4，5-二氨基-3-甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑，-4-氨基-1-乙基-3-甲基-5-甲基氨基吡唑，-4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑，和它们的与酸的加成盐。在式(I)的新化合物中，特别优选-1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑，-4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑，和它们与酸的加成盐。本发明的又一个目标是制备(I′)化合物的方法。当R′6表示甲基，R′1不是氢原子时〔下面的式(I′A)化合物〕，优选使用在如下的合成示意式中表示的方法A该方法包括，在第一步中，在一般高于90℃的温度下，优选在95-150℃的温度下，在醇类溶剂中，让3-氨基丁烯腈①和单取代的肼②反应，然后在第二步中，提高与无机亚硝酸盐或有机亚硝酸酯反应，使5-氨基吡唑③在4-位亚硝化，得到5-氨基-4-亚硝基吡唑④，在第三步中，它被催化加氢成为式(I′A)的4，5-二氨基吡唑。为了更好地控制第一步的温度，一般优选在使用的溶剂回流温度下操作。在用作反应溶剂的醇类当中，特别可以举出正丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、正戊醇、2-戊醇、3-甲基-3-戊醇、4-甲基-2-戊醇或者还有2-乙基-1-丁醇。在无机亚硝酸盐中，比如可以在醋酸水溶液介质中，优选在0-5℃的温度下，使用亚硝酸钠或亚硝酸钾。在有机亚硝酸酯中，比如可以在环境温度下，在如盐酸或醋酸等酸存在下的低级醇中使用异戊腈来进行反应。优选在如碳载钯的催化剂存在下，一般在20-100℃的温度下进行化合物④的催化加氢。当R′6不是甲基，而R′1不是氢原子时〔下面的式(I′B)化合物〕，优选使用在如下的合成示意式中表示的方法B该方法包括，在第一步中，在一般为20-150℃的温度下，在醇类溶剂中，让β-酮基乙腈⑤和单取代的肼②反应，得到5-氨基吡唑⑥，然后在第二步中，将其在4-位亚硝基化，得到4-硝基-5-氨基吡唑⑦，然后在第三步中，它被加氢成为式(I′B)的4，5-二氨基吡唑。按照方法B使用的溶剂就是在前述的方法A中所列举的那些。亚硝化和加氢反应都按照在前述的方法A中所述的条件下进行。当R′6表示一个有较强的立体阻隔作用的基团时〔下面的式(I′C)化合物〕，优选使用在如下的合成示意式中表示的方法C该方法包括，在第一步中，按照如上所述的方法B的操作条件，让β-酮基乙腈⑤和单取代的肼②反应，得到5-氨基吡唑⑥，然后在第二步中，将其在5-位乙酰基化，得到5-乙酰基氨基吡唑⑧，然后在第三步中，优选在0-5℃的温度下，在浓硫酸介质中用发烟硝酸将其4-位硝化，并将5-位脱乙酰基，得到5-氨基4-硝酸吡唑⑨。然后在第四步，按照在方法A中所述的条件，将此5-氨基-4-硝基吡唑加氢，就得到式(I′C)的4，5-二氨基吡唑。当R′2或R′3不是氢原子时〔下面的式(I′D)化合物〕，优选使用在如下的合成示意式中表示的方法D该方法包括，在第一步中，让β-酮基酯⑩和肼②反应，得到5羟基吡唑(11)，这个化合物与其互变异构物即比如泰勒(EdwardC.TAYLOR)在《有机合成》(Org.Synth.)(1976)，55，73-7中叙述的吡唑-5-酮处于平衡状态。然后在第二步中，5-羟基吡唑(11)在其在4-位被硝化，在第三步中，按照比如在专利US4,025,530中叙述的方法，将其5-位氯化。然后在第四步中，在伯胺H2N-R′3存在下。将5-氯-4-硝基吡唑(13)转变为5-氨基-4-硝基吡唑(14)。然后在第五步中，按照在上述方法A中所述的方法进行催化加氢，成为式(I′D)的4，5-二氨基吡唑。下面的各实施例用来说明本发明，而不对其构成任何限制。制备实施例制备实施例1合成4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑二盐酸盐a)制备5-氨基1，3-二甲基吡唑在16.5g(0.2mol)3-氨基丁烯腈在40mI正戊醇的溶液中加入12.9g(0.28mol)甲基肼。将溶液回流3小时，然后减压蒸出戊醇和过量的甲基肼。将得到的淡褐色沉淀溶于150ml庚烷中，在烧结玻璃上去水，然后在40℃下真空干燥，得到13.5g淡褐色的固体状5-氨基-1，3-二甲基吡唑，其熔点为80-81℃。b)制备5-氨基-1，3-二甲基-4-亚硝基吡唑在0℃下，在11.1g(0.1mol)的上一步中得到的5-氨基-1，3-二甲基吡唑在125ml无水乙醇中的溶液里滴加1ml的12N盐酸，然后滴加13.5ml异戊腈。然后将溶液在环境温度下放置4小时。这时将反应介质在烧结玻璃漏斗上过滤，用100ml异丙醚洗涤得到的沉淀。在环境温度下真空干燥后，得到7.5g橙色固体状5-氨基-1，3-二甲基-4-亚硝基吡唑，其熔点为169-171℃。c)制备4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑在7g(0.05mol)于前面步骤中得到的5-氨基-1，3-二甲基吡唑在200ml乙醇的溶液中，加入1.2g5％(重量)并含有50％水的碳载钯。将悬浮液放在含10Bar压力氢的加氢反应器中，在75℃和强烈的搅拌下反应3小时。将反应介质倒入冷却至0℃的50ml乙醇和17ml12N盐酸中。然后在烧结玻璃漏斗上过滤使此溶液澄清，再减压蒸发至干。在回流下将得到的棕色固体溶解于45ml的5N氯化氢乙醇溶液和13ml水中，然后冷却至环境温度。在烧结玻璃漏斗上分离水，然后在环境温度下真空干燥。得到5.7g白色晶体状4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑的二盐酸盐，其分解温度为210-212℃。对于C5H10N4·2HCl计算的元素分析结果和测定结果如下％CHNCl计算30.176.0828.1435.62实测30.156.0828.0735.77制备实施例2合成4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑二盐酸盐a)制备5-氨基-3-甲基-4-亚硝基-1-苯基吡唑在0℃下，在17.3g(0.1mol)的5-氨基-3-甲基-1-苯基吡唑在200ml无水乙醇中的溶液里滴加0.5ml12N的盐酸，然后滴加13.5ml异戊腈。然后在环境温度下放置该溶液4小时。产生橙色的固体结晶。该固体在烧结玻璃漏斗上分离水，然后用100ml二异丙基醚洗涤。在环境温度下真空干燥后，得到17g的橙色固体状5-氨基-3-甲基-4-亚硝基-1-苯基吡唑，其熔点为202-204℃。b)制备4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑二盐酸盐在10g(0.05mol)于前面步骤中得到的5-氨基-3-甲基-4-亚硝基-1-苯基吡唑在80ml无水乙醇和20ml2N盐酸中的溶液里，加入1.2g的5％(重量)并含50％水的碳载钯。将此悬浮液放在装有10Bar压力氢气的加氢反应器中，在75℃和剧烈搅拌下反应3小时。然后回收加氢反应器的内容物并在烧结玻璃漏斗上过滤，使滤液倒入0℃的70ml无水乙醇和30ml的12N盐酸中，然后蒸发至干。将残渣溶于100ml异丙醚中，产生淡褐色固体结晶。在烧结玻璃漏斗上将此结晶与水分离，然后用100ml异丙醚洗涤，并在100ml水和50ml3.5M的盐酸乙醇溶液的混合物中进行重结晶。在烧结玻璃漏斗上将结晶和水分离，用100ml异丙醚洗涤，并在环境温度下真空干燥。得到8g白色固体状4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑的二盐酸盐，其熔点为208-210℃。对于C10H12N4·2HCl计算的元素分析结果和测定结果如下％CHNCl计算45.995.4021.4527.15实测46.175.4021.3227.10制备实施例3合成4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑二盐酸盐a)制备5-氨基-1-甲基-3-苯基吡唑在29g(0.2mol)苯甲酰基乙腈在100ml正戊醇的溶液里加入14.7ml(0.28mol)甲基肼并回流加热2小时。然后减压蒸出正戊醇和过量的甲基肼。得到淡褐色的固体，在环境温度下将其溶解于100ml庚烷中，并用烧结玻璃漏斗分离水。在40℃下真空干燥后，得到27g淡褐色的5-氨基-1-甲基-3-苯基吡唑，其熔点为104-106℃。b)制备5-氨基-1-甲基-4-亚硝基-3-苯基吡唑在0℃下，在17.3g(0.1mol)在前面步骤中得到的5-氨基-1-甲基-3-苯基吡唑在200ml无水乙醇中的溶液里，滴加0.5ml12N的盐酸和13.5ml异戊腈。然后在环境温度下将该溶液放置4小时。产生橙色的固体结晶。在烧结玻璃漏斗上分离水，并用100ml异丙醚洗涤。在环境温度下真空干燥后，得到17g橙色固体状的5-氨基-1-甲基-3-苯基吡唑，其熔点为224-226℃。c)制备4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑二盐酸盐在10g(0.05mol)在前面步骤中得到的5-氨基-1-甲基-4-亚硝基-3-苯基吡唑在80ml无水乙醇和20ml2N的盐酸溶液中的溶液里加入含有50％水的1.2g5％碳载钯。将此悬浮液放在装有10Bar压力氢气的加氢反应器中，在75℃和剧烈搅拌下反应3小时。然后回收加氢反应器的内容物并在烧结玻璃漏斗上过滤，将滤液倒入0℃的70ml无水乙醇和30ml的12N盐酸中，得到白色的沉淀。在烧结玻璃漏斗上将此沉淀与水分离，并在环境温度下真空干燥。得到10g4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑的二盐酸盐，然后在30ml水和50ml的3.5M盐酸乙醇溶液的混合物中进行重结晶。在烧结玻璃漏斗上分离重结晶固体的水，用100ml异丙醚洗涤并在环境温度下真空干燥。得到8g白色固体状4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑的二盐酸盐，其熔点为218-220℃。对于C10H12N4·2HCl计算的元素分析结果和测定结果如下％CHNCl计算45.995.4021.4527.15实测46.275.6021.3227.10制备实施例4合成4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑二盐酸盐将8.6g(0.05mol)1，3-二甲基-5-肼基-4-硝基吡唑和1.5g含有50％水的5％(重量)碳载钯在200ml乙醇中的悬浮液放置在加氢反应器中。在10Bar的氢气压力下，在75℃下搅拌3小时后，在0℃下反应介质被倒入60ml乙醇和20ml的12N盐酸的溶液中。用烧结玻璃漏斗过滤将溶液澄清，然后减压蒸发。在回流下将得到的棕色固体溶解于50ml的5N盐酸乙醇溶液和14ml水中，然后冷却至环境温度。在烧结玻璃漏斗中将得到的白色沉淀与水分离。然后在环境温度下真空干燥。得到9.5g白色晶体状4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑二盐酸盐，其熔点为202-204℃。对于C5H11N5·2HCl计算的元素分析结果和测定结果如下％CHNCl计算28.056.1232.7133.12实测28.526.2032.9632.88制备实施例5合成1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑二盐酸盐a)制备5-氨基-1-苄基-3-甲基吡唑在16.4g(0.2mol)3-氨基丁烯腈在100ml正戊醇中的溶液里加入26.9g(0.22mol)苄基肼。然后回流加热12小时，然后减压蒸出正戊醇，得到粘稠的油状物，将其用硅胶提纯，得到淡黄色固体。在异丙醚中将此固体重结晶，再用烧结玻璃漏斗将晶体与液体分离。在40℃真空干燥后，得到17g淡黄色固体产物，其熔点为76-78℃。b)制备5-氨基-1-苄基-3-甲基-4-亚硝基吡唑在0℃下，在18.7g(0.1mol)在前面步骤中得到的5-氨基-1-苄基-3-甲基吡唑在200ml无水乙醇中的溶液里滴加0.5ml的12N盐酸，然后滴加13.5ml异戊腈。然后在环境温度下将该溶液放置4小时。产生橙色的结晶。在烧结玻璃漏斗上分离液体，先后用100ml乙醇和100ml异丙醚洗涤。在环境温度下真空干燥后，得到13g橙色固体的产物，其熔点为178-180℃。c)制备1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑二盐酸盐将5g(0.02mol)在前面步骤中得到的5-氨基-1-苄基-3-甲基-5-亚硝基吡唑在200ml乙醇中的溶液里加入0.9g含有50％水的5％(重量)碳载钯。悬浮液放置在加氢反应器中，20Bar的氢气压力下，在环境温度下剧烈搅拌3小时。取出加氢反应器的内容物用烧结玻璃漏斗过滤。然后将过滤液倒入100ml的3.5M盐酸乙醇溶液中。将此溶液进行真空浓缩，得到粘稠的油状物。加入50ml丙酮将其重结晶。得到固体，将其在烧结玻璃漏斗上分离液体。在环境温度下真空干燥后。得到6g白色固体状1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑，其熔点为190-192℃。对于C11H14N4·2HCl计算的元素分析结果和测定结果如下％CHNCl计算48.015.8620.3625.77实测48.035.9020.4025.75制备实施例6合成4，5-二氨基-1-甲基-3-叔丁基吡唑二盐酸盐a)制备5-氨基-1-甲基-3-叔丁基吡唑在环境温度下，在12.5g(0.1mol)4，4-二甲基-3-氧代戊腈在50ml正丙醇中的溶液里加入4.6g(0.1mol)甲基肼。将反应介质回流1小时，然后冷却至环境温度。在烧结玻璃漏斗将得到的白色固体分离液体，然后用异丙醚洗涤，在40℃下真空干燥后，得到10g淡褐色固体所需产物，其熔点为157℃。b)制备5-乙酰氨基-1-甲基-3-叔丁基吡唑在环境温度下，在10g(0.065mol)在前面步骤中得到的5-氨基-1-甲基-3-叔丁基吡唑在25ml醋酸中的溶液里加入13.5ml(0.13mol)醋酸酐。搅拌1小时后，将反应介质倒入100ml冰中，用100ml二氯甲烷萃取该溶液3次，用硫酸钠干燥有机相，然后在旋转蒸发器中将其真空蒸馏。将得到的固体溶解于100ml异丙醚中，用烧结玻璃漏斗分离液体，再在40℃下真空干燥。得到12g淡褐色固体所需产物。将其在30ml乙酸乙酯中进行重结晶，分离出8.5g白色晶体状所需产物，其熔点为138℃。c)制备5-氨基-1-甲基-4-硝基-3-叔丁基吡唑在5℃和激烈搅拌下，在30ml浓硫酸中加入8.5g(0.044mol)5-乙酰氨基-1-甲基-3-叔丁基吡唑，然后加入2.5ml(0.66mol)发烟硝酸，搅拌2小时后，将反应混合物倒入100g冰中，并搅拌30分钟。在烧结玻璃漏斗上将得到的固体分离液体，用20ml水洗涤，然后在40℃下真空干燥。得到8.5g黄色固体的所需产物，其熔点为124℃。d)制备4，5-二氨基-1-甲基-3-叔丁基吡唑二盐酸盐将8.5g(0.035mol)的5-氨基-1-甲基-4-硝基-3-叔丁基吡唑和1.5g含有50％水的5％(重量)碳载钯在200ml乙醇的悬浮液放置在加氢反应器中。在10Bar的氢气压力下，在75℃的温度下剧烈搅拌3小时后。将反应介质倒入预先冷却到0℃的60ml乙醇和20ml的12N盐酸的溶液中。用烧结玻璃漏斗过滤使溶液澄清，然后减压蒸发至干。在回流下将得到的棕色固体溶解于35ml的5N盐酸乙醇溶液和11ml水中，然后冷却至环境温度。得到的白色晶体在烧结玻璃漏斗上分离液体，然后在环境温度下真空干燥。得到4.9g白色晶体状的所需产物，其熔点为260℃。对于C8H16N4·2HCl计算的元素分析结果和测定结果如下％CHNCl计算39.847.5223.2329.40实测39.737.6323.1629.20制备实施例7合成4，5-二氨基-3-甲基-1-叔丁基吡唑二盐酸盐a)制备5-氨基-3-甲基-1-叔丁基吡唑在16.4g(0.2mol)3-氨基丁烯腈在100ml正戊醇的溶液里加入19.4g(0.22mol)叔丁肼。回流加热此溶液20小时，然后减压蒸出正戊醇，得到淡黄色的固体，在环境温度下将其溶解于100ml异丙醚，并在烧结玻璃漏斗上分离液体。在40℃下真空干燥之后，得到18g淡黄色固体状所需产物，其熔点为172-175℃。b)制备5-氨基-3-甲基-4-亚硝基-1-叔丁基吡唑在0℃下，在15.3g(0.1mol)在前面步骤中得到的5-氨基-3-甲基-1-叔丁基吡唑在200ml无水乙醇中的溶液里滴加0.5ml的12N盐酸，然后滴加13.5ml(0.1mol)异戊腈。然后在环境温度下将该溶液放置4小时。在40℃的温度和175mbar的压力下蒸出乙醇，在0℃的庚烷中结晶橙色的固体，然后在烧结玻璃漏斗上分离液体，在环境温度下真空干燥后，得到11g橙色固体状的所需产物，其熔点为120℃。c)制备4，5-二氨基-3-甲基-1-叔丁基吡唑二盐酸盐在9g(0.05mol)在前面步骤中得到的5-氨基-3-甲基-4亚硝基-1-叔丁基吡唑在600ml无水乙醇的溶液中加入2g含有50％水的5％(重量)的碳载钯。将此悬浮液放置于加氢反应器中，在20Bar的氢气压力下，在环境温度和剧烈搅拌下反应4小时。取出加氢反应器的内容物，用烧结玻璃漏斗分离液体。然后把滤液倒入100ml的3.5M盐酸乙醇溶液中。将此溶液进行快速真空浓缩，直至开始结晶。然后分别用3.5M的盐酸乙醇溶液和12ml蒸馏水洗涤晶体，室温真空干燥后，得到8g白色晶体状所需产物，其熔点为252-255℃。对于C8H16N4·2HCl计算的元素分析结果和测定结果如下％CHNCl计算39.847.5223.2329.40实测39.707.4923.3729.44制备实施例8合成4，5-二氨基-1-β-羟乙基-3-甲基吡唑二盐酸盐a)制备5-氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑在16.4g(0.2mol)3-氨基丁烯腈在100ml正戊醇的溶液里加入16.7g(0.22mol)β-羟乙基肼。然后回流加热12小时，随后减压蒸出正戊醇，得到粘稠的油状物，将其用150ml异丙醚结晶，得到淡褐色固体，在烧结玻璃漏斗上分离液体。在40℃真空干燥后，得到18g淡褐色固体状的所需产物，其熔点为66-68℃。b)制备5-氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基-4-亚硝基吡唑在0℃下，在14.1g在前面步骤中得到的5-氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑在200ml无水乙醇的溶液里滴加0.5ml的12N盐酸，然后滴加13.5ml异戊腈。随后在环境温度下放置该溶液4小时。产生红色固体结晶。用烧结玻璃漏斗分离液体，再先后用100ml乙醇和100ml异丙醚洗涤。在环境温度下真空干燥后，得到10.5g红色结晶状的所需产物，其熔点为170-175℃。c)制备4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑二盐酸盐在8.5g(0.05mol)在前面步骤中得到的产物在800ml甲醇的溶液里加入含有50％水的5％(重量)碳载钯2g。将此悬浮液放在加氢反应器中，在20Bar的氢气压力下和在30℃的温度下激烈搅拌4小时。然后取出加氢反应器的内容物，用烧结玻璃漏斗过滤到100ml的6M盐酸乙醇溶液中，将此溶液进行真空浓缩。得到粘稠的油状物。加入50ml异丙醚使油状物结晶，再将得到的白色固体在45ml的6M盐酸乙醇溶液和3.5ml蒸馏水的混合物中进行重结晶。在环境温度下真空干燥后。得到7.5g白色晶体状所需产物，其熔点为190-193℃。对于C6H12N4O·2HCl计算的元素分析结果和测定结果如下％CHNOCl计算31.466.1624.456.9830.95实测31.446.2124.107.0730.98制备实施例9合成4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑二盐酸盐a)制备5-〔(2′-氨基乙基)氨基〕-1，3-二甲基-4-硝基吡唑盐酸盐在17.5g(0.1mol)5-氯-1，3-二甲基吡唑在200ml正丙醇中的溶液里加入7.3ml(0.11mol)乙二胺。回流加热此溶液4小时。然后在环境温度下放置此溶液15小时。产生艳黄色的固体结晶，然后在烧结玻璃漏斗上分离液体。在40℃真空干燥后，得到19g黄色固体状所需产物，其熔点为235℃。b)制备4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑二盐酸盐在10g(0.04mol)在前面步骤中得到的5-〔(2′-氨基乙基)氨基〕-1，3-二甲基-4-硝基吡唑在20ml甲醇的溶液里，加入含有50％水的5％(重量)碳载钯2g。将悬浮液放入加氢反应器中，在10Bar的氢气压力和40℃的温度下，激烈搅拌3小时。取出加氢反应器的内容物，并用烧结玻璃漏斗过滤到100ml的3.5M盐酸乙醇溶液中。在真空下浓缩此溶液，得到粘稠的油状物，加入50ml异丙醚使其结晶。在烧结玻璃漏斗上将形成的固体与液体分离，然后用20ml异丙醚洗涤，再在33ml无水乙醇和16ml的6M盐酸的混合物中重结晶提纯。在用50ml异丙醚洗涤的烧结玻璃漏斗上分离结晶的固体，并在环境温度下真空干燥。得到5g白色固体状4-氨基-5-(2′-氨基乙基)-氨基-1，3-二甲基吡唑，其熔点为238-240℃。对于C7H15N5·2HCl计算的元素分析结果和测定结果如下％CHNCl计算34.727.0828.9229.28实测34.707.0528.8929.50应用实施例在碱性介质中染色的实施例10至18按如下的方法制备本发明的组合物(含量为克)去离子水适量加到100g100g100g100g100g100g100g100g100g</table></tables>(*)普通的染料载体-含2mol甘油的聚甘油油醇4.0g-含有78％的活性物(M.A.)的，含4mol甘油的聚甘油油醇5.69gM.A.-油醇3.0g-含2mol氧化乙烯单元的油胺，AKZO公司生产，商品名ETHOMEENO127.0g-月桂基氨基琥珀酰胺酸二乙基氨基丙酯，含55％M.A的钠盐3.0gM.A.-油醇5.0g-油酸二乙醇酰胺12.0g-丙二醇3.5g-乙醇7.0g-二丙二醇0.5g-丙二醇单甲醚9.0g-含35％M.A.的偏亚硫酸钠水溶液0.455gM.A.-醋酸铵0.8g-抗氧剂，多价螯合剂适量-香料，防腐剂适量-20％的氨水10g在使用时，将9-17的每种染料组合物与相等重量的含有20倍体积双氧水(6％重量)的氧化剂组合物相混合。在30分钟的时间内，将得到的每种组合物涂到有90％的白色的天然灰色头发上。然后将头发漂洗，再用标准香波洗涤并干燥。头发被染上色，其色调表示在下表中。在酸性介质中染色的实施例19和20按如下的方法制备本发明的组合物(含量为克)(**)普通的染料载体-含2mol甘油的聚甘油油醇4.0g-含有78％的活性(M.A.)的，含4mol甘油的聚甘油油醇5.69gM.A.-油酸3.0g-含2mol氧化乙烯单元的油胺，AKZO公司生产，商品名ETHOMEENO127.0g-月桂基氨基琥珀酰胺酸二乙基氨基丙酯，含55％M.A的钠盐3.0gM.A.-油醇5.0g-油酸二乙醇酰胺12.0g-丙二醇3.5g-乙醇7.0g-二丙二醇0.5g-丙二醇单甲醚9.0g-含35％M.A.的偏亚硫酸钠水溶液0.455gM.A.-醋酸铵0.8g-抗氧剂，多价螯合剂适量-香料，防腐剂适量-单乙醇胺适量至pH9.8在使用时，将每种染料组合物与相等重量的含有20倍体积双氧水(6％重量)的氧化剂组合物相混合。用每100g双氧水2.5g正磷酸将pH值调节至1-1.5。在30分钟的时间内，将得到的每种组合物涂到有90％的白色的天然灰色头发上。然后将头发漂洗，再用标准香波洗涤并干燥。头发被染上色，其色调表示在下表中。</tables>在空气中染色的实施例21制备如下的本发明染色组合物-4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑二盐酸盐0.398g-2，4-二氨基-1-β-羟基乙氧基苯，二盐酸盐0.482g-乙醇10g-单乙醇胺2g-去离子水适量至100g在30分钟的时间内，将此种组合物涂到有90％的白色的天然灰色头发上。在漂洗和干燥后，头发被染成紫灰色调。权利要求1.一种用于角蛋白纤维氧化染色的组合物，具体用于人的角蛋白纤维，比如毛发，其特征在于，它在适于染色的介质中包含至少一种如下所定义的通式(I)的在3-位被取代的4，5-二氨基吡唑作为氧化显色碱和/或其至少一种与酸的加成盐在式中，R1、R2、R3、R4和R5相同或不同，表示氢原子、直链或支链的C1-C6烷基、C2-C4的羟基烷基、C2-C4的氨基烷基、苯基；被卤素原子或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、硝基、三氟甲基、氨基或C1-C4烷基氨基取代的苯基；苄基；被卤素原子或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、亚甲基二氧基或氨基取代的苄基、或者是如下的基团在此式中，m和n是包括1和3在内的1-3的相同或不同的整数，X表示氧原子或基团NH，Y表示氢原子或甲基，Z表示甲基或基团OR或NRR′，其中R和R′相同或不同，表示氢原子、甲基或乙基，可以理解当R2表示氢原子时，R3还可以表示氨基或C1-C4烷基氨基，-R6表示直链或支链的C1-C6烷基、C1-C4的羟基烷基、C1-C4的氨基烷基、C1-C4烷基-C1-C4氨基烷基、二C1-C4烷基-C1-C4氨基烷基、C1-C4羟基烷基-C1-C4氨基烷基、C1-C4烷氧基甲基、苯基；被卤素原子或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、硝基、三氟甲基、氨基或C1-C4烷基氨基取代的苯基；苄基；被卤素原子或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、硝基、三氟甲基、氨基或C1-C4烷基氨基取代的苄基、选自噻吩、呋喃和吡啶的杂环，或者是基团-(CH2)p-O-(CH2)q-OR″，式中p和q是包括1和3在内的1-3的相同或不同整数，R″表示氢原子或甲基，而且规定在上述式(I)中-R2、R3、R4和R5中至少有一个表示氢原子，-当R2和R4分别表示取代或未取代的苯基，苄基或如下基团时R3和R5都不能是这三种基团中的任何一种，-当R4和R5同时表示氢原子时，R1可以与R2、R3一起形成六氢嘧啶杂环或任意被C1-C4烷基或1，2，4-三唑取代的四氢咪唑杂环，-当R2、R3、R4和R5表示氢原子或C1-C6烷基时，R1和R6也可以表示任意被甲基或环己基取代的2、3或4-吡啶基、2-或3-噻吩基、2-或3-呋喃基的杂环残基。2.权利要求1的组合物，其特征在于式(1〕的3-位取代的4，5-二氨基吡唑选自-1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑，-4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-(4′-甲基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-(3′-甲基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-3-(4′-甲氧基苯基)-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-叔丁基吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-苯基吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-(2′-甲氧基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-(3′-氧基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-(4′-甲氧基苯基)吡唑，-1-苄基-4，5-二氨基-3-羟甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基-1-(2′-甲氧基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基-1-(3′-甲氧基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基-1-(4′-甲氧基苯基)吡唑，-3-氨基甲基-4，5-二氨基-1-甲基吡唑，-3-氨基甲基-4，5-二氨基-1-乙基吡唑，-3-氨基甲基-4，5-二氨基-1-异丙基吡唑，-3-氨基甲基-4，5-二氨基-1-叔丁基吡唑，-4，5-二氨基-3-二甲基氨基甲基-1-甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-二甲基氨基甲基-1-乙基吡唑，-4，5-二氨基-3-二甲基氨基甲基-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-3-二甲基氨基甲基-1-叔丁基吡唑，-4，5-二氨基-3-乙基氨基甲基-1-甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-乙基氨基甲基-1-乙基吡唑，-4，5-二氨基-3-乙基氨基甲基-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-3-乙基氨基甲基-1-叔丁基吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基氨基甲基-1-甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基氨基甲基-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基氨基甲基吡唑，-1-叔丁基-4，5-二氨基-3-甲基氨基甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-〔(β-羟乙基)氨基甲基〕-1-甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-〔(β-羟乙基)氨基甲基〕-I-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-〔(β-羟乙基)氨基甲基〕吡唑，-1-叔丁基-4，5-二氨基-3-〔(β-羟乙基)氨基甲基〕吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-异丙基-3-甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-乙基-3-甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-苯基-3-甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-(2-甲氧基苯基)-3-甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-(3-甲氧基苯基)-3-甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-(4-甲氧基苯基)-3-甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-苄基-3-甲基吡唑，-4-氨基-1-乙基-3-甲基-5-甲基氨基吡唑，-4-氨基-1-叔丁基-3-甲基-5-甲基氨基吡唑，-4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑，-4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑，-4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑，-4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑，-4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-苯基吡唑，-4，5-二氨基-1-甲基-3-(2′-氯苯基)吡唑，-4，5-二氨基-1-甲基-3-(4′-氯苯基)吡唑，-4，5-二氨基-1-甲基-3-(3′-三氟甲基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-1，3-二苯基吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑，-4-氨基-1，3-二甲基-5-苯基氨基吡唑，-4-氨基-1-乙基-3-甲基-5-苯基氨基吡唑，-4-氨基-1，3-二甲基-5-甲基氨基吡唑，-4-氨基-3-甲基-1-异丙基-5-甲基氨基吡唑，-4-氨基-3-异丁氧基甲基-1-甲基-5-甲基氨基吡唑，-4-氨基-3-甲氧基乙氧基甲基-1-甲基-5-甲基氨基吡唑，-4-氨基-3-羟甲基-1-甲基-5-甲基氨基吡唑，-4-氨基-1，3-二苯基-5-苯基氨基吡唑，-4-氨基-3-甲基-5-甲基氨基-1-苯基吡唑，-4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑，-5-氨基-3-甲基-4-甲基氨基-1-苯基吡唑，-5-氨基-1-甲基-4-(N，N-甲基苯基)氨基-3-(4′-氯苯基)吡唑，-5-氨基-3-乙基-1-甲基-4-(N，N-甲基苯基)氨基吡唑，-5-氨基-1-甲基-4-(N，N-甲基苯基)氨基-3-苯基吡唑，-5-氨基-3-乙基-4-(N，N-甲基苯基)氨基吡唑，-5-氨基-4-(N，N-甲基苯基)氨基-3-苯基吡唑，-5-氨基-4-(N，N-甲基苯基)氨基-3-(4′-甲基苯基)吡唑，-5-氨基-3-(4′-氯苯基)-4-(N，N-甲基苯基)氨基吡唑，-5-氨基-3-(4′-甲氧基苯基)-4-(N，N-甲基苯基)氨基吡唑，-4-氨基-5-甲基氨基-3-苯基吡唑，-4-氨基-5-乙基氨基-3-苯基吡唑，-4-氨基-5-乙基氨基-3-(4′-甲基苯基)吡唑，-4-氨基-3-苯基-5-丙基氨基吡唑，-4-氨基-5-丁基氨基-3-苯基吡唑，-4-氨基-3-苯基-5-苯基氨基吡唑，-4-氨基-5-苄基氨基-3-苯基吡唑，-4-氨基-5-(4′-氯苯基)氨基-3-苯基吡唑，-4-氨基-3-(4′-氯苯基)-5-苯基氨基吡唑，-4-氨基-3-(4′-甲氧基苯基)-5-苯基氨基吡唑，-1-(4′-氯苄基)-4，5-二氨基-3-甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑，-4-氨基-1-乙基-3-甲基-5-甲基氨基吡唑，-4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑，和它们的与酸的加成盐。3.如权利要求2的组合物，其特征在于，如式(I)的在3-位上被取代的4，5-二氨基吡唑选自-4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑，-4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑，-4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑，-1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑，-4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑，-4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑，-4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑，和它们与酸的加成盐。4.如前面所述的权利要求中任意一项的组合物，其特征在于，如式(I)一种或几种在3-位上被取代的4，5-二氨基吡唑的用量为染色组合物总重量的0.0005-12％。5如权利要求4的组合物，其特征在于，如式(I)一种或几种在3-位上被取代的4，5-二氨基吡唑的用量为染色组合物总重量的0.005-6％。6.如前面各项权利要求中任意一项的组合物，其特征在于，适合于染色的介质(即载体)包括水或水与至少一种有机溶剂的混合物，该有机溶剂选自C1-C4的低级醇、甘油、二醇和二醇醚、芳香醇、类似的化合物和它们的混合物。7.如前面各项权利要求中任意一项的组合物，其特征在于，其pH值为3至12。8.如前面各项权利要求中任意一项的组合物，其特征在于，它含有至少一种附加的氧化显色碱，该氧化显色碱选自对苯二胺、双苯基亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚、和式(I)的3-位取代4，5-二氨基吡唑以外的杂环碱。9.如权利要求8的组合物，其特征在于，该附加氧化显色碱的含量为染色组合物总重量的0.0005-12％。10.如前面各项权利要求中任意一项的组合物，其特征在于，它含有至少一种发色剂和/或至少一种直接染料。11.如权利要求10的方法，其特征在于，该一种或几种发色剂选自间苯二胺、间氨基苯酚、间二酚、杂环发色剂以及它们和酸的加成盐。12.如权利要求10或11的方法，其特征在于，该一种或几种发色剂的含量为该染色组合物总重量的O.0001-10％。13.如前面各项权利要求中任意一项的组合物，其特征在于，该与酸的加成盐选自盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、酒石酸盐、乳酸盐和醋酸盐。14.角蛋白纤维，特别是人类的角蛋白纤维比如头发的染色方法，其特征在于，在空气中或藉助于氧化剂，在足够生出所需颜色的时间内，将至少一种如权利要求1至13中任意一项中所定义的染色组合物涂在此纤维上。15.如权利要求14的方法，其特征在于，只是通过与空气中的氧接触来显出颜色。16.如权利要求15的方法，其特征在于，只是在氧化催化剂存在下，通过与空气接触来显出颜色。17.如权利要求16的方法，其特征在于，该氧化催化剂是一种金属盐。18.如权利要求14的方法，其特征在于，在酸性、中性或碱性pH值下，藉助于在使用染色组合物时加入的氧化剂来显出颜色，该氧化剂存在于同时使用的氧化组合物当中或存在于随后分别加入的氧化组合物当中。19.如权利要求18的方法，其特征在于，该氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、以及如过硼酸盐和过硫酸盐的过盐类。20.一个带有多个室的设备或带有多个室的“盒”，其中第一个室中装有权利要求1-13中的任意一项所定义的染色组合物，第二个室中装有氧化剂组合物。21.具有如下通式的新型的在3-位上取代的4，5-二氨基吡唑及其与酸的加成盐式中，R′1、R′2、R′3、R′4、R′5和R′6与前面式(I)所用的R1、R2、R3、R4、R5和R6是相同的符号，仍具有如下的专用意义(i)当R′1表示甲基，R′2、R′4、和R′5同时表示氢原子而R′3表示氢原子或甲基时，R′6不能是羟甲基、异丁氧基甲基、甲氧基乙氧基甲基、环己基、噻吩基、吡啶基、苯基或被甲基或三氟甲基或氯原子取代的苯基；(ii)当R′1表示未取代的苯基，R′2、R′3、R′4和R′5同时表示氢原子时，R′6不能是未取代的苯基；(iii)当R′1表示未取代的苯基，R′6表示甲基，而R′2、R′4和R′5同时表示氢原子时，R′3不能是氢原子、甲基或未取代的苯基；(iv)当R′1表示未取代的苯基，R′6表示甲基，R′4和R′5同时表示氢原子，而R′2表示甲基或乙基时，R′3不能是未取代的苯基；(v)当R′1表示未取代的苯基，R′6表示甲基，而R′2、R′3和R′5同时表示氢原子时，R′4不能是甲基；(vi)当R′2、R′3、R′4和R′5同时表示氢原子，R′6表示甲基时，R′1不能是被氯原子、三氟乙基、硝基或吡啶基取代的苯基；(vii)当R′1表示氢原子，R′6表示苯基或被氯原子、甲基或甲氧基取代的苯基，R′2、R′4和R′5同时表示氢原子时，R′3不能是氢原子、C1-C4烷基或未取代的苯基；(viii)当R′1、R′2、R′3、R′4和R′5同时表示氢原子时，R′6不能是甲基；(ix)当R′1表示β-羟基乙基，R′2、R′3、R′4和R′5同时表示氢原子时，R′6不能是甲基或未取代的苯基；(x)当R′4表示甲基，R′5表示未取代的苯基，R′2和R′3同时表示氢原子，而R′1表示氢原子或甲基时，R′6不能是未取代的苯基或被甲基、乙基、甲氧基或氯原子取代的苯基；(xi)当R′1表示叔丁基，R′2、R′3、R′4和R′5同时表示氢原子时，R′6不能是甲基；(xii)当R′1表示吡啶基，R′2、R′4和R′5同时表示氢原子，R′3表示氢原子或甲基时，R′6不能是甲基或未取代的苯基；(xiii)当R′1表示甲基、乙基或4-氨基苯基，R′2、R′4和R′5同时表示氢原子，而R′3表示氢原子或未取代的苯基时，R′6不能是甲基；(xiv)当R′1表示异丙基，R′2、R′4和R′5同时表示氢原子时，R′3和R′6中至少一个不能是甲基；(xv)当R′1表示氢原子或未取代的苯基，R′2、R′4和R′5同时表示氢原子，R′3表示苄基或被甲基或氯原子取代的苯基时，R′6不能是甲基或未取代的苯基。22.如权利要求21的化合物，其特征在于，它们选自-1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑，-4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-(4′-甲基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-(3′-甲基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-3-(4′-甲氧基苯基)-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-叔丁基吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-苯基吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-(2′-甲氧基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-(3′-甲氧基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-(4′-甲氧基苯基)吡唑，-1-苄基-4，5-二氨基-3-羟甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基-1-(2′-甲氧基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基-1-(3′-甲氧基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基-1-(4′-甲氧基苯基)吡唑，-3-氨基甲基-4，5-二氨基-1-甲基吡唑，-3-氨基甲基-4，5-二氨基-1-乙基吡唑，-3-氨基甲基-4，5-二氨基-1-异丙基吡唑，-3-氨基甲基-4，5-二氨基-1-叔丁基吡唑，-4，5-二氨基-3-二甲基氨基甲基-1-甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-二甲基氨基甲基-1-乙基吡唑，-4，5-二氨基-3-二甲基氨基甲基-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-3-二甲基氨基甲基-1-叔丁基吡唑，-4，5-二氨基-3-乙基氨基甲基-1-甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-乙基氨基甲基-1-乙基吡唑，-4，5-二氨基-3-乙基氨基甲基-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-3-乙基氨基甲基-1-叔丁基吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基氨基甲基-1-甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基氨基甲基-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基氨基甲基吡唑，-1-叔丁基-4，5-二氨基-3-甲基氨基甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-〔(β-羟乙基)氨基甲基〕-1-甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-〔(β-羟乙基)氨基甲基〕-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-〔(β-羟乙基)氨基甲基〕吡唑，-1-叔丁基-4，5-二氨基-3-〔(β-羟乙基)氨基甲基〕吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-异丙基-3-甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-乙基-3-甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-苯基-3-甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-(2′-甲氧基苯基)-3-甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-(3′-甲氧基苯基)-3-甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-(4′-甲氧基苯基)-3-甲基吡唑，-4-氨基-5-(β-羟乙基)氨基-1-苄基-3-甲基吡唑，-4-氨基-1-乙基-3-甲基-5-甲基氨基吡唑，-4-氨基-1-叔丁基-3-甲基-5-甲基氨基吡唑，-1-(4′-氯苄基)-4，5-二氨基-3-甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑，-4-氨基-1-乙基-3-甲基-5-甲基氨基吡唑，-4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑，和它们的与酸的加成盐。23.如权利要求22的化合物，其特征在于它们选自-1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑，-4，5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑，-4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑，-4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑，-4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑，和它们与酸的加成盐。24.制备如权利要求21-23中任一项的式(I′)化合物的方法，该化合物分子中R′6表示甲基，R′1不是氢原子，其特征在于，该方法包括在第一步中，在90℃的温度下和在醇类溶剂中，让3-氨基丁烯腈和单取代的肼反应，然后在第二步中，通过与无机亚硝酸盐或有机亚硝酸酯反应，在4-位上对5-氨基吡唑进行亚硝基化，得到5-氨基-4-亚硝基吡唑，在第三步中将其进行催化加氢，得到在式中R′6表示甲基、R′1不是氢原子的式(I′)4，5-二氨基吡唑。25.制备如权利要求21-23中任一项的式(I′)化合物的方法，该化合物分子中R′6不是甲基，R′1不是氢原子，其特征在于，该方法包括在第一步中，在20-150℃的温度下和在醇类溶剂中，让β-氧代乙腈和单取代的肼反应，得到5-氨基吡唑，然后在第二步中，在4-位上进行亚硝基化，得到4-硝基-5-氨基吡唑，然后在第三步中将其加氢，得到在式中R′6不是甲基、R′1不是氢原子的式(I′)4，5-二氨基吡唑。26.制备如权利要求21-23中任一项的式(I′)化合物的方法，该化合物分子中R′6表示具有很强空间位阻的基团，其特征在于，该方法包括在第一步中，让β-氧化乙腈和单取代的肼反应，得到5-氨基吡唑，然后在第二步中，在5-位置上乙酰基化，得到5-乙酰基氨基吡唑，然后在第三步中将其在4-位置上硝化和在5-位置上脱乙酰基，得到5-氨基-4-硝基吡唑，然后在第四步中进行加氢，得到在式中R′6表示具有很强空间位阻基团的式(I′)4，5-二氨基吡唑。27.制备如权利要求21-23的，在分子中R′2和R′3都不是氢原子的式(I′)化合物的方法，其特征在于，该方法包括在第一步中，让β-氧代酯和肼反应，得到与其互变异构物吡唑-5-酮平衡的5-羟基吡唑，然后在第二步中，在4-位上进行硝化，再在第三步中将5-位氯化，得到5-氯-4-硝基吡唑，然后在第四步中，在伯胺H2N-R′3存在下将其转变为5-氨基-4-硝基吡唑，然后再在第五步中进行催化加氢，得到在式中R′2和R′3都不是氢原子的式(I′)4，5-二氨基吡唑。全文摘要本发明的目的物是含有至少一种特定的二氨基吡唑衍生物的,用于为角蛋白纤维进行氧化染色的新型组合物、用这种组合物进行染色的方法,二氨基吡唑的新型衍生物以及它们的制备方法。文档编号C07D231/38GK1189772SQ96195290公开日1998年8月5日申请日期1996年5月3日优先权日1995年5月5日发明者L·维达尔,A·布兰伊,G·马莱,M·霍克库艾于申请人:莱雅公司