特定的氨基硅氧烷在用直接染料或用氧化染料对角蛋白纤维染色工艺的预处理中的用途的制作方法

专利名称：特定的氨基硅氧烷在用直接染料或用氧化染料对角蛋白纤维染色工艺的预处理中的用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有至少一种特定氨基硅氧烷的组合物在用直接染料或用氧化染料对于人类的角蛋白纤维特别是头发进行染色工艺的预处理中的用途。
本发明还涉及用直接染料或用氧化染料对人类角蛋白纤维特别是头发进行染色的工艺，包括用含至少一种特定氨基硅氧烷的组合物进行预处理。
背景技术：
现有两种主要类型的角蛋白纤维染色工艺使用染色分子的直接染料和/或颜料，在有或没有氧化剂的情况下直接染色，赋予纤维暂时的颜色，在用香波洗涤几次后退色，以及使用氧化染料前体和氧化剂的“氧化染色”，与前一种类型的染色获得的结果相比，其赋予纤维更持久的颜色。
需要对纤维上这些色彩的增强进行改进，更具体地说，对敏化纤维上色彩的增强进行改进，这是由于它们大部分为多孔的并且它们不易固着染色剂。
而且，使用氧化剂通常导致角蛋白纤维一定程度的降解。
因此需要限制降解，并且结果其使纤维的化妆条件成为必需。

发明内容
在对此进行广泛的研究后，申请人发现，完全出乎意料的是，将含至少一种特定氨基硅氧烷的组合物用于人类角蛋白纤维特别是头发的预处理中，可解决该问题。
该发现构成本发明的基础。
另外，本预处理提高了用直接染料或氧化染料法获得染色的抵抗力，特别是对于香波的抵抗力。
本发明的第一个主题涉及用途，将含至少一种下述通式(I)或(II)的氨基硅氧烷的组合物用氧化染料或直接染料对人类角蛋白纤维特别是头发进行染色工艺的预处理中。
所述用途的一个目的特别在于改进颜色的增强，更具体地说，在染色后特别是用氧化剂进行染色的情况下，在敏感的头发和/或染色后纤维的状况下改进颜色的增强，以及改进所述染色对香波的抵抗力。
术语“纤维状况的改进”指的是孔隙率的下降或纤维的碱溶度以及化妆性能的改进，特别是光滑度、柔软度和易梳理并容易确定风格。
该作用是永久的，即长效的。孔隙率通过在37℃和pH为10，在乙醇/pH10的缓冲剂混合物(10/90体积比)中，在0.25％的2-硝基-对苯二胺中定影2分钟来测量。
碱溶度相当于100mg角蛋白纤维试样在65℃下在十分之一当量的氢氧化钠中作用30分钟下的质量损失。
本发明的第二个主题涉及染色方法，包括施用到人类的角蛋白纤维特别是头发上，在第一步中，用一种含有至少一种通式(I)或(II)的氨基硅氧烷的组合物可选择地漂洗纤维，而后，在第二步中，施用直接染料或氧化染料组合物至足以进行染色的时间，可选择地随后进行漂洗，然后可选择地用香波洗涤，而后干燥。
氨基硅氧烷本发明通式(I)或(II)的氨基硅氧烷如下 其中m和n是使(n+m)的和在1～1000范围内，特别是在50～250并且更优选在100～200的数值，n可以代表是0～999，特别是49～249并且更优选为125～175的数值，并且m可以是代表1～1000，特别是1～10并且更优选为1～5的数值；R1、R2和R3可以相同或不同，并代表羟基或C1～C4的烷氧基，R1～R3中的至少一个基团代表烷氧基。
优选的，烷氧基是甲氧基。
羟基/烷氧基摩尔比优选在0.2∶1～0.4∶1之间，优选在0.25∶1～0.35∶1之间，更优选为等于0.3。
通式(I)的氨基硅氧烷的重均分子量优选为2000～1000000，更优选为3500～200000。 其中p和q是使(p+q)的和在1～1000，特别是50～350并且更优选为150～250范围内的数值，p可以是代表0～999，特别是49～349，并且更优选为159～239的数值，并且q可以是代表1～1000，特别是1～10，并且更优选为1～5的数值；R1和R2不同，并代表羟基或C1～C4的烷氧基，至少基团R1和R2之一代表烷氧基。
优选的，烷氧基是甲氧基。
羟基/烷氧基的摩尔比优选在1∶0.8～1∶1.1之间，优选在1∶0.9～1∶1之间，并且更优选为等于1∶0.95。
通式(II)的氨基硅氧烷的重均分子量优选为2000～200000，更优选为5000～100000，并且更优选为10000～50000。
这些氨基硅氧烷的重均分子量通过作为聚苯乙烯等价物的凝胶渗透色谱法(GPC)在室温下测得。所用的柱为聚苯乙烯型交联共聚物μ柱。洗脱液是THF并且流速为1毫升/分钟。注入200微升含0.5％重量硅氧烷的THF。用折射法和UV法进行检测。
与这些结构式(I)或(II)的硅氧烷相应的市售产品在它们的组合物中可包含一种或多种结构式与结构式(I)和(II)不同的其它氨基硅氧烷。
含结构式(I)的氨基硅氧烷产品由Wacker公司以商品名Belsil ADM652出售。
含结构式(II)的氨基硅氧烷产品由Wacker公司以商品名Fluid WR1300出售。
当使用这些氨基硅氧烷时，一个特别优选的实施方案包括以水包油乳液的形式使用它们。该水包油乳液可包含一种或多种表面活性剂。该表面活性剂可以是任何性质的，但是优选为阳离子的和/或非离子的。
乳液中的硅氧烷颗粒的平均尺寸通常为3nm～500nm。
优选的，特别是对于通式(II)的氨基硅氧烷，使用尺寸为5nm～60nm，更优选为10nm～50nm范围内的微乳液。
根据本发明，可以使用由Wacker公司出售的商品名为Finish CT 96E或SLM 28020的通式(II)的氨基硅氧烷微乳液。
优选对通式(I)或(II)的氨基硅氧烷进行选择，以使其与头发上的水的接触角在90°～180°之间，优选为90°～130°之间，包括端值，该头发是用本发明的含2％AM(活性材料)所述硅氧烷的组合物处理的。
含有通式(I)或(II)的氨基硅氧烷的组合物优选与头发的接触角在90°～180°之间并且更优选为90～130°，包括端值，该头发是用所述组合物处理过的。
接触角测量是基于将头发浸在蒸馏水中进行的。它包括在将头发浸在蒸馏水中以及将其取出时水施加到头发上的力。如此测得的力与水和头发表面间的接触角θ直接相关。当接触角θ在0～90°之间时称，头发是亲水的，而当该接触角在90°～180°之间时，称头发是疏水的。
该测试是对经相同条件下的漂白而后洗涤的几缕天然头发进行的。
将每1克发缕置于直径为75mm的结晶器皿中，然后用5毫升测试用制剂均匀地覆盖。象这样将发缕在室温下放置15分钟，然后清洗30秒。洗过的发缕放在畅通的空气中直至完全干燥。
在每项评估中，对10根经过相同处理的头发进行分析。挂在精密微量天平上的每个试样的端部浸渍在含蒸馏水的容器中。由Cahn设备公司提供的该DCA天平(“动态接触角分析仪”)可以测量水施加到头发上的力(F)。
同时，头发的周长(P)是通过用显微镜观察的方式测得的。
根据下述等式，由施加在10根头发上的平均湿润力以及所分析的头发的横截面，可获得水与头发的接触角F＝P*Γlv*cosθ其中F是以牛顿计的湿润力，P是以米计的头发周长，Γlv是以J/m2计的液体/水蒸汽界面张力，并且θ是接触角。
根据上述测试，由Wacker提供的、12％含在水中的产品SLM 28020(即，2％活性材料)给出的接触角为93°。
氨基硅氧烷优选用于预处理组合物中，其用量相对于组合物的总重量为0.01％～20％。更优选的，该用量为0.1％～15％重量，更优选为0.5％～10％重量。
预处理组合物可含有化妆品中特别是头发护理领域中通常使用的任何组分。特别是，它可以含其它的表面活性剂和/或聚合物。这些表面活性剂和聚合物可以是非离子的，阳离子的，阴离子的或两性的。在额外添加的聚合物中，特别优选采用不同于本发明的氨基硅氧烷。
预处理组合物的pH范围为2～11，优选为4～9。
它可以为各种剂形，如洗液、凝胶、乳剂、香波、棒、摩丝或喷雾剂。这些形式中的一些可包装在抽吸分配瓶或气溶胶容器中。在气溶胶容器的情况下，组合物与推进剂结合，推进剂可以是诸如烷烃或烷烃、二甲醚、氮气、一氧化二氮、二氧化碳或卤代烷烃的混合物。
在本发明中，特别优选的一种剂形是香波。
在此种情况下，组合物含有至少一种表面活性剂，其优选为阴离子的。优选的，在此种情况下，它含有表面活性剂的混合物，包括至少一种阴离子表面活性剂，其它表面活性剂优选为非离子的或两性的。
预处理组合物可用于清洗或存留模式(1eave-in)中，即在其应用后可以随后进行清洗或不进行清洗。
在第一种情况下，预处理组合物的施用时间在几秒到60分钟之间，并且优选在30秒～15分钟之间。
预处理组合物的应用温度为10℃～70℃。优选的，在10～60℃之间进行，更优选在室温下。
对在染料组合物中存在的染料的特性和浓度没有特别限制。
在用直接染料进行染色的情况下(存在或不存在氧化剂)，染料组合物含有至少一种染料，选自中性、酸性或阳离子硝基苯直接染料，中性、酸性或阳离子偶氮或次甲基直接染料，中性、酸性或阳离子醌并且特别是蒽醌直接染料，丫嗪直接染料，三芳甲烷直接染料，靛胺(indoamine)直接染料以及天然直接染料，或其混合物。
在用氧化染料染色的情况下，染料组合物含有至少一种氧化染料。
该氧化染料选自氧化染色中通常使用的那些，并且可特别提及的是，正-和对-亚苯基二胺，双基染料(double bases)，正-和对-氨基苯酚，杂环染料，以及其与一种酸加成的盐。
通常，氧化染料组合物包括一种或多种偶联剂。
可使用的偶联剂是氧化染色组合物中通常使用的那些，即间-亚苯基二胺、间-氨基酚和间-二元酚、单-或多羟基化萘衍生物、芝麻酚和其衍生物、以及杂环化合物，如，吲哚偶联剂、二氢吲哚偶联剂和吡啶偶联剂，以及其与一种酸加成的盐。
对用于光照直接染色(用氧化剂直接染色)和氧化染色中的氧化剂的特性没有特别限制。
氧化剂优选选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或铁氰化物，以及过酸盐，如过硼酸盐和过硫酸盐。一种或多种氧化还原酶如漆酶、过氧化物酶和2-电子氧化还原酶(如尿酸氧化酶)也可用作氧化剂，其中在存在其各自的供体或辅助因子的情况下是合适的。
具体实施例方式
下述实施例用于说明本发明。但是，所述发明不限于这些实施方案。
实施例制备下述3种预处理组合物A、B、C。
(活性材料以克表示)



将组合物A施用在含90％白发的灰发缕上。在使之施用5分钟后，在没有中间清洗的条件下，用从L’Oréal公司购得的氧化染料Majirel染色。
而后，用上述方法评估头发的孔隙率和其碱溶度。
获得下述结果Majirel染色孔隙率＝24±1碱溶度9.4±0.5用Majirel染色后的预处理孔隙率19±4碱溶度5.8±0.5对照组未处理的未染色的头发孔隙率17±1碱溶度6.3±0.7。
根据本发明进行过预处理的头发降解较少。
将组合物B施用到8位模特儿的头发上。
不进行清洗，然后施用从Soft Sheen公司购得的氧化染料KarizmaCreme Colour。
发现处理后头发柔软、光泽并易于梳理。
其结果优于用于比较的在用Karizma Creme Colour染色前预处理获得的那些结果，常规的预处理不含本发明通式(I)或(II)的氨基硅氧烷。
组合物B还在60℃下施用15分钟以便适度地漂白头发。而后，清洗头发。
而后，将下述产品施用到该头发上-首先，直接染料Expression，coppery shade，由L’Oréal公司提供(15分钟施用时间)；-其次，3×10-3摩尔/100克的对亚苯基二胺和3×10-3摩尔/100克的2，4-二氨基苯氧基乙醇二氢氯化物在标准商购氧化染料基Recital中的混合物(由L’Oréal公司提供)，在施用(施用混合物30分钟)前，将其以重量-对-重量，与20体积的过氧化氢水溶液相混合。
而后，通过L*a*b系统的L*比色参数评估亮度的增加。得到下列结果Expression用硅氧烷预处理L*＝38
用水预处理 L*＝40Recital用硅氧烷预处理 L*＝16用水预处理 L*＝20这些显著的结果说明用本发明的预处理得到良好的亮度增加(L*值越小，亮度成比例地越大)。
组合物C施用到天然头发上10分钟，而后清洗。然后，施用标准商购氧化染料。最终，头发的状况是满意的，并且化妆性能优良(柔软度和光滑度)。
权利要求
1.一种组合物的用途，将其用在用直接染料或氧化染料对人类角蛋白纤维并且更具体地说对头发进行染色工艺的预处理中，该组合物含有至少一种下述通式(I)或(II)的氨基硅氧烷 在通式(I)中m和n是使得(n+m)的和在1～1000，特别是在50～250，并且更优选在100～200之间的数字，n代表0～999，特别是49～249，并且更优选为125～175的数字，而且m代表1～1000，特别是1～10并且更优选为1～5的数字；R1、R2和R3可以相同或不同，代表羟基或C1～C4的烷氧基，R1～R3中的至少一个基团代表烷氧基； 在通式(II)中p和q是使得(p+q)的和在1～1000范围内，特别是50～350，并且更优选为150～250的数字，p代表0～999，特别是49～349，并且更优选为159～239的数字，并且q代表1～1000，特别是1～10，并且更优选为1～5的数字；R1和R2不同，并代表羟基或C1～C4的烷氧基，R1和R2中的至少一个基团代表烷氧基。
2.根据权利要求1的用途，其特征在于，C1～C4的烷氧基是甲氧基。
3.根据上述任一项权利要求的用途，其特征在于，对于通式(I)的氨基硅氧烷，羟基/硅氧烷的摩尔比在0.2∶1～0.4∶1之间，优选在0.25∶1～0.35∶1之间，并且更优选为等于0.3。
4.根据权利要求1和2之一的用途，其特征在于，对于通式(II)的氨基硅氧烷，羟基/烷氧基的摩尔比在1∶0.8～1∶1.1之间，优选在1∶0.9～1∶1之间，并且更优选为等于1∶0.95。
5.根据权利要求1～3中任一项的用途，其特征在于，通式(I)的氨基硅氧烷的重均分子量在2000～1000000范围内，更优选为3500～200000。
6.根据权利要求1、2和4中任一项的用途，其特征在于，通式(II)的氨基硅氧烷的重均分子量在2000～200000范围内，更优选为5000～100000，还优选为10000～50000。
7.根据前述任一项权利要求的用途，其特征在于，通式(I)或(II)的氨基硅氧烷是含有表面活性剂的水包油乳液制剂。
8.根据权利要求7的用途，其特征在于，该乳液含有至少一种阳离子和/或非离子表面活性剂。
9.根据权利要求7和8之一的用途，其特征在于，乳液中的硅氧烷颗粒的尺寸在3nm～500nm范围内，优选在5nm～60nm范围内，并且更优选在10nm～50nm范围内。
10.根据前述任一项权利要求的方法，其特征在于，选择通式(I)或(II)的氨基硅氧烷，以使头发与水的接触角在90～180°之间，含端值，该头发是用一种含2％AM(活性材料)所述硅氧烷的组合物处理过的。
11.根据权利要求10的用途，其特征在于，选择通式(I)或(II)的氨基硅氧烷，以使头发与水的接触角在90～130°之间，含端值，该头发是用一种含2％AM(活性材料)本发明所述硅氧烷的组合物处理过的。
12.根据权利要求1～9中任一项的用途，其特征在于，选择含有至少一种通式(I)或(II)的氨基硅氧烷的组合物，以使用所述组合物处理过的头发的接触角在90～180°之间，含端值。
13.根据前述任一项权利要求的用途，其特征在于，通式(I)或(II)的氨基硅氧烷以相对于组合物总重量为0.01％～20％重量存在于预处理组合物中。
14.根据权利要求13的用途，其特征在于，通式(I)或(II)的氨基硅氧烷以相对于组合物总重量为0.1～15％重量存在于预处理组合物中。
15.根据权利要求14的用途，其特征在于，通式(I)或(II)的氨基硅氧烷以相对于组合物总重量为0.5％～10％重量存在于预处理组合物中。
16.根据前述任一项权利要求的用途，其特征在于，预处理组合物是洗液、凝胶、乳剂、香波、棒、摩丝或喷雾剂。
17.根据前述任一项权利要求的用途，其特征在于，预处理组合物包装在抽吸分配瓶中或气溶胶容器中。
18.根据权利要求17的用途，其特征在于，预处理组合物包括至少一种推进剂，选自烷烃、二甲醚、氮气、一氧化二氮、二氧化碳和卤代烷烃。
19.根据前述任一项权利要求的用途，其特征在于，预处理组合物含有至少一种非离子、阳离子、阴离子或两性表面活性剂。
20.根据权利要求19的用途，其特征在于，预处理组合物含有一种表面活性剂的混合物，包括至少一种阴离子表面活性剂，其它的表面活性剂为非离子的或两性的。
21.根据前述任一项权利要求的用途，其特征在于，预处理组合物含有至少一种其它的聚合物，它不同于通式(I)或(II)的硅氧烷。
22.根据权利要求21的用途，其特征在于，聚合物是非离子的、阳离子的、阴离子的或两性的。
23.根据权利要求22的用途，其特征在于，聚合物是氨基硅氧烷，它不同于通式(I)或(II)的硅氧烷。
24.根据前述任一项权利要求的用途，其特征在于，预处理组合物的pH范围为2～11，并且优选为4～9。
25.根据权利要求1的用途，用于提高染色的增强。
26.根据权利要求25的用途，用于提高敏感头发染色的增强。
27.根据权利要求26的用途，用于改善纤维的状况，特别是在用包括氧化剂的染色后。
28.根据权利要求27的用途，用于减少纤维的孔隙率。
29.根据权利要求27的用途，用于减少纤维的碱溶度。
30.根据权利要求1的用途，用于提高染色对于香波的抵抗力。
31.一种对人类角蛋白纤维特别是头发进行染色的方法，其特征在于，它由下述步骤组成第一步，向纤维上施用一种预处理组合物，其含有至少一种如权利要求1～12中任一项所述的通式(I)或(II)的硅氧烷，而后，在对纤维进行可选择的清洗后，在第二步中，施用直接染料组合物，使之施用足以产生颜色的时间，而后对纤维进行可选择的清洗，并进行干燥。
32.一种对人类角蛋白纤维特别是头发进行染色的方法，它由下述步骤组成第一步，向纤维上涂覆一种预处理组合物，其含有至少一种如权利要求1～12中任一项所述的通式(I)或(II)的硅氧烷，然后，在对纤维进行可选择的清洗后，在第二步中，涂覆氧化染料组合物，使之作用足以产生颜色的时间，而后对纤维进行可选择的清洗，并进行干燥。
33.根据权利要求31或32之一的方法，其特征在于，预处理组合物的施用时间为几秒钟～60分钟，并且优选为30秒～15分钟。
全文摘要
本发明涉及一种组合物的用途，将其用在用直接染料或氧化染料对人类角蛋白纤维特别是头发进行染色的工艺的预处理中，该组合物含有染色用作特定的氨基硅氧烷。本发明还涉及用直接染料或氧化染料对人类角蛋白纤维特别是头发进行染色的方法，包括用含至少一种特定氨基硅氧烷的组合物进行预处理。
文档编号A61K8/898GK1424014SQ0216063
公开日2003年6月18日 申请日期2002年11月7日 优先权日2001年11月8日
发明者P·德万-博杜安, A·萨巴 申请人:莱雅公司