用于处理角蛋白纤维的含有特定的氨基硅氧烷的氧化组合物的制作方法

专利名称：用于处理角蛋白纤维的含有特定的氨基硅氧烷的氧化组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于处理人的角蛋白纤维且特别是头发的氧化组合物，该组合物包含特定的氨基硅氧烷，并且还涉及该组合物用于染色、持久定型或漂白所述纤维的用途。
背景技术：
已知可用含有一或多种氧化剂的漂白组合物来漂白角蛋白纤维，特别是人发。在通常使用的氧化剂中，可提到的是过氧化氢或能够通过水解产生过氧化氢的化合物，例如过氧化脲或过酸盐，例如过硼酸盐，过碳酸盐和过硫酸盐，且特别优选过氧化氢和过硫酸盐。
所述漂白组合物主要以无水产品的形式(粉末或乳膏)存在，包含碱性化合物(胺和碱性硅酸盐)，和过氧化试剂，例如铵或碱金属的过硫酸盐，过硼酸盐或过碳酸盐，在使用的时候将所述漂白组合物用含水的过氧化氢组合物稀释。
漂白组合物还可以由在使用的时候将无水过氧化试剂粉末与一种包含碱性化合物的含水组合物和另一种包含过氧化氢的含水组合物混合得到。
漂白组合物还可以以备用的浓的含水过氧化氢组合物的形式存在。
对于本发明的目的，术语“备用的组合物”是指将要以未改性的形式应用在角蛋白纤维中的组合物，即它可以以未改性的形式在使用之前保存，或可以由两种或多种组合物临时混合产生。
而且现在已知可用染料组合物对角蛋白纤维特别是人发进行染色，这些染料组合物包含氧化染料前体，特别是邻或对苯二胺，邻或对氨基苯酚，和杂环化合物，通常被称为氧化显色碱。氧化染料前体或氧化显色碱是无色的或略有色的化合物，当它们与氧化产物结合时可以通过氧化缩合过程产生有色化合物和着色剂。此外已知由这些氧化显色碱得到的色泽可以通过它们与成色剂或着色改性剂混合改变，后一种试剂可特别地从芳香间二胺，间氨基苯酚，间二苯酚和某些杂环化合物例如吲哚化合物中选择。
存在于以上所定义的氧化组合物中的氧化剂可以从通常被用于角蛋白纤维的氧化染色的氧化剂中选择，且其中可提到的是过氧化氢或能够通过水解产生过氧化氢的化合物，例如过氧化脲和过酸盐，例如过硼酸盐和过硫酸盐。特别优选过氧化氢。
众所周知为获得头发持久定型的最常用的方法包括，在第一阶段，用包含适宜的还原剂的组合物打开角蛋白的-S-S-二硫(胱氨酸)键(还原步骤)，随后，在冲洗这样处理的头发后，在第二步骤中通过向已经被预先拉紧(用卷发夹子等等)的头发上涂敷氧化组合物复原所述二硫键(氧化步骤，亦称固定步骤)，以在最后使头发得到想要的形状。这种方法既可以将头发弄成波浪状，也可以同样地弄直头发或除去其弯曲。与为了暂时的成型而进行的简单的标准技术例如头发定型相反，通过如上所述的化学处理得到的头发的新的形状非常持久，特别是可承受用水或洗发剂洗涤的作用。
用于第一步的烫发操作的还原组合物通常包含，用作还原剂的，亚硫酸盐，亚硫酸氢盐，烷基膦或，优选硫醇。
在固定的步骤中所需要的氧化组合物在实践中通常使用以过氧化氢水溶液为基础的组合物。
此外，众所周知在头发的持久定型中的氧化处理，尤其是包含在染色和漂白中的那些氧化处理，经常是腐蚀性的，且可导致头发不良的化妆品性质，例如不易梳理，感觉不愉快、或粗糙、无光泽的头发，或者头发带有静电，并且纤维老化。

发明内容
经过对这些事实的大量研究后，申请人现已发现通过在持久定型、染色和漂白人角蛋白纤维的氧化组合物中使用以下定义的式(I)或式(II)的氨基硅氧烷可以克服所有这些缺点，且具有优于以前所使用的体系的状态和残存效果，然而却没有削弱所述持久定型、染色和漂白效果的强度和均匀性。
这样，纤维的状态得到改善，且所述纤维保持它们的柔软感，使它们易于梳理并在洗发数次后仍保持它们的光泽。
术语“纤维状态的改善”是指减少纤维的孔隙率或碱性溶解度，以及改善化妆品性质，尤其在光滑，柔软和易梳理以及易成型方面得以改善。
这种效果是可留下的，即持久的。
通过在37℃和在pH值10条件下在2-硝基-对-苯二胺的0.25％的乙醇/pH值10的缓冲液混合物(体积比10/90)中整理2分钟来测定孔隙率。
碱性溶解度相当于100毫克角蛋白纤维样品在十分之一当量(decinormal)的氢氧化钠中在65℃下作用30分钟的质量损失。
因此，本发明的一个主题在于处理人的角蛋白纤维，且特别是头发的化妆品组合物，包括，在化妆品可接受的介质中的(i)至少一种氧化剂，和(ii)至少一种如下定义的式(I)或式(II)的氨基硅氧烷。
然而，本发明的其它特征，方面，主题和优点将会在阅读了说明书和下述的实施例后更清楚地呈现出来。
氨基硅氧烷按照本发明的氨基硅氧烷具有下面的通式(I)或(II) 其中m和n是数值，m和n的和的范围特别为1至1000，优选是50至250，且更优选为100至200，n可能表示0至999的数值，特别是49至249，且更优选125至175，以及m可能表示1至1000的数值，特别是1至10，且更优选1至5；R1、R2和R3可以相同或不同，代表羟基或C1-C4烷氧基，R1至R3中至少有一个表示烷氧基。
优选地，烷氧基是甲氧基。
羟基/甲氧基的摩尔比优选在0.2∶1和0.4∶1之间，优选在0.25∶1和0.35∶1之间，且更优选等于0.3。
式(I)的氨基硅氧烷的平均分子量优选在2000至1000000的范围，且甚至更优选从3500到200000。 其中，p和q是数值，p和q的和的范围特别为1至1000，优选是50至350，且更优选150至250，p可能表示0至999的数值，特别是49至349，且更优选159至239，以及q可能表示1至1000的数值，特别是1至10，且更优选1至5；R1和R2是不同的，代表羟基或C1-C4烷氧基，R1和R2中至少有一个表示烷氧基。
优选地，烷氧基是甲氧基。
羟基/甲氧基的摩尔比优选在1∶0.8和1∶11之间，优选在1∶0.9和1∶1之间，且更优选等于1∶0.95。
式(II)的氨基硅氧烷的平均分子量优选在2000至200000的范围，更优选从5000至100000，且甚至更优选从10000至50000。
这些氨基硅氧烷的平均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)在室温条件下测定，作为聚苯乙烯等价物。柱采用styragelμ柱。流动相为THF，流速为1ml/min。将200μl 0.5重量％的硅氧烷的THF溶液注入。通过折射法和紫外测量法检测。
相当于这些结构(I)或(II)的硅氧烷的商品可以包括在它们的组分中有一种或多种结构与结构(I)或(II)不同的其它氨基硅氧烷。
一种含有结构(I)的氨基硅氧烷的产品是由Wacker公司销售的，名叫BelsilADM 652。
含有结构(II)的氨基硅氧烷的产品由Wacker公司销售，名叫Fluid WR1300和Belsil ADM 6057。
当使用这些氨基硅氧烷时，一个特别优选的实施方式包括采用水包油乳剂形式使用它们。水包油乳剂可以含有一种或多种表面活性剂。表面活性剂可以是任何性质的，但是优选阳离子和/或非离子的表面活性剂。
乳剂中的硅氧烷颗粒的平均大小通常为从3nm到500nm。
优选地，特别是对于式(II)的氨基硅氧烷，微乳的大小范围是从5nm到60nm，且更优选使用从10nm到50nm。
根据本发明，可以使用由Wacker公司销售的名叫Finish CT 96 E或SLM28020的式(II)的氨基硅氧烷微乳。
式(I)或式(II)的氨基硅氧烷优先选择使得用含有2％AM(活性物质)根据本发明所述的硅氧烷的组合物处理过的头发与水的接触角在90至180°之间，并且优选90至130°之间，包括极限值。
含有式(I)或式(II)的氨基硅氧烷的组合物优先选择使得用所述组合物处理过的头发的接触角在90至180°之间，并且优选90至130°之间，包括极限值。
接触角的测定基于将头发浸入蒸馏水中。它通过头发浸入蒸馏水或离开蒸馏水的过程中水在头发上产生的力来评价。这样测定的力直接与水和头发表面的接触角θ相关。当角θ在0至90°之间，头发称为亲水性的，而当该角在90°和180°之间是疏水性的，包括极限值。
试验用几缕在同样条件下漂白过并且随后洗涤过的自然的头发进行。
将每1g头发放置在直径为75mm的结晶皿中，然后一律用5ml试验配制溶液覆盖。将头发这样在室温下放置5分钟，然后冲洗30秒。将除去水的头发在空气中放置直到它们完全干燥。
每次评价，对进行了相同处理的10缕头发进行分析。每个试样与一个精密微量天平相连在一起，通过其末端浸入到装满蒸馏水的容器中。DCA天平(“动力接触角分析器”)由Cahn Instruments公司出品，可测定水在头发上产生的力(F)。
在平行实验中，头发的周长(P)通过显微镜观察的方式测定。
可通过10缕头发上和所分析的头发的交叉区域的平均可湿性力，根据以下公式获得头发在水上的接触角
F＝P×Γlv×cosθ其中，F是可湿性力，用牛顿表示，P是头发的周长，用米表示，Γlv是液体/水蒸气界面张力，用J/m2表示，且θ是接触角。
根据上述实验方法，Wacker公司的产品SLM 28020以12％的水溶液(即2％的氨基硅氧烷)给出的接触角为93°。
用于氧化组合物的式(I)或式(II)的氨基硅氧烷的量的范围优选在相对于组合物总重量按重量计算0.01％至20％的范围。更优选，该量按重量计算在0.1％至15％的范围，并且甚至更优选按重量计算的0.5％至10％。
氧化剂根据本发明，氧化剂优选选自由过氧化氢和通过水解能够产生过氧化氢的化合物，或其混合物所组成的组。
根据本发明组合物的氧化剂优选选自过氧化氢水溶液，过氧化脲，和过酸盐，例如过硼酸盐或过硫酸盐，或其混合物所形成的组。
更特别地，氧化剂为过氧化氢，并且甚至更优选氧化剂为过氧化氢水溶液。
过氧化氢的浓度可以为从0.5到40体积的范围，优选从2到30体积，而且通过水解能够形成过氧化氢的化合物的浓度可以在相对于氧化组合物的总重量按重量计算的0.1％到25％的范围。
根据本发明的氧化组合物可以是无水的或含水的。
根据本发明的氧化组合物优选是含水的，且含水的氧化组合物的pH值总体上优选在1到13的范围，并且甚至更优选从2到12的范围。
氧化组合物，特别是在漂白的情况下，还可以是以两个部分在使用的时候混合到一起的形式，这两部分之一包含碱性试剂且为固体或液态形式。对于过氧化氢，在混合之前pH值优选低于7。
根据本发明的含水的氧化组合物的pH值通常可以通过或者加入碱化试剂例如，氨水，单乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，异丙醇胺，1，3-丙二胺，碱金属或铵的碳酸盐或碳酸氢盐，有机碳酸酯，例如碳酸胍，或碱金属氢氧化物，不用说，对于所有这些碱化试剂化合物单独或以混合物的形式使用都是可以的，或者加入酸化剂例如，盐酸，乙酸，乳酸或硼酸来得到和/或被调节。
氧化组合物可以包含已知可用于通过氧化将头发染色、持久定型或漂白头发的氧化组合物中的添加剂，例如酸化或碱化试剂，防腐剂或螯合剂。
优选地，当氧化剂为过氧化氢水溶液时，根据本发明的氧化组合物包含至少一种过氧化氢水溶液的稳定剂。在本发明的过氧化氢水溶液和两性聚合物混合的组合物中，通过使用至少一种选自碱金属或碱土金属焦磷酸盐，碱金属或碱土金属锡酸盐，非那西汀或酸的盐和羟基喹啉的盐，例如羟基喹啉硫酸盐的稳定剂可得到特别有利的效果。更优选，使用至少一种任选地与至少一种焦磷酸盐结合的锡酸盐。
在根据本发明的氧化组合物中，过氧化氢水溶液的稳定剂的浓度可以为相对于氧化组合物的总重量的按重量计算0.0001％到5％的范围，优选按重量计算0.01％到2％的范围。
在根据本发明的具有过氧化氢水溶液的氧化组合物中，过氧化氢与稳定剂的浓度比可以为从0.05到1000的范围，优选从0.1到500，并且甚至更优选从1到200的范围。根据本发明优选，根据本发明的氨基硅氧烷与氧化剂的浓度比在0.001和10之间，所述硅氧烷和氧化剂的量以活性原料表示(对于过氧化氢水溶液用过氧化氢表示)。更优选，此比例在0.01和5之间，并且甚至更优选在0.02和1之间。
介质对于化妆品可接受的组合物的介质优选为由水组成的含水介质，且可以有利地包含化妆品可接受的有机溶剂，该有机溶剂包括，更特别地，醇例如乙醇，异丙醇，苯甲醇和苯乙醇，或乙二醇或乙二醇醚例如，乙二醇一甲基、一乙基或一丁基醚，丙二醇或其醚例如，丙二醇单甲醚，丁二醇，二丙二醇，以及二甘醇烷基醚例如，二甘醇单乙基醚或单丁基醚。溶剂可能以相对于组合物的总重量的按重量计算在约0.5％和20％之间的浓度存在，且优选浓度在约2％和10％之间。
组分根据本发明的组合物此外可以包含用于调节流变能力的试剂，例如纤维素增稠剂(羟乙基纤维素，羟丙基纤维素，羧甲基纤维素等等)，瓜尔胶及其衍生物(羟丙基瓜尔胶等等)，起源于微生物的胶(黄原胶，硬葡聚糖胶，等等)，和合成增稠剂例如丙烯酸或丙烯酰胺丙磺酸的交联的均聚物。
根据本发明优选的组合物还包含至少一种离子或非离子的相关聚合物，选自，例如Goodrich公司销售的名为pemulenTR1或TR2，Allied Colloids公司销售的名为Salcare SC 90，Rohm & Haas公司销售的名为Aculyn22，28，33，44或46，和Akzo公司销售的名为ElfacosT210和T212的聚合物，其比例为相对于组合物的总重量按重量计算的0.01％到10％。
根据本发明的其它优选的组合物还包含至少一种在人角蛋白纤维染色领域众所周知的阳离子的或两性聚合物，相对于组合物的总重量的比例为按重量计算0.01％到10％，优选0.05％到5％，且更优选0.1％到3％。
阳离子聚合物用于本发明的目的，术语“阳离子聚合物”表示包含阳离子基团和/或可以电离成阳离子基团的任何聚合物。
根据本发明可以使用的阳离子聚合物选自可改善头发的化妆品性质的任何本身已知的，特别是，那些在专利申请EP-A-337 354和法国专利FR-2 270 846，2 383 660，2 598 611，2 470 596和2 519 863中描述的阳离子聚合物。
优选的阳离子聚合物选自那些包含了包括伯、仲、叔和/或季胺基团单元的阳离子聚合物，这些单元既可以成为聚合物主链的一部分，也可以通过直接连接在主链上成为侧链取代基。
通常使用具有数均分子量大约在500和5×106之间的阳离子聚合物，优选数均分子量大约在103和3×106之间。
在阳离子聚合物中，所述的更优选的为聚胺，聚胺酰胺和聚季铵盐类型的聚合物。
这些为已知的产品。它们已经特别在法国专利2 505 348和2 542 997中详细描述。在所述聚合物中，可提及(1)来源于丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺的均聚物或共聚物，且包括至少一种下列通式(I)，(II)，(III)或(IV)的单元 其中R3，可以相同或不同，表示氢原子或CH3基团；A，可以相同或不同，代表1到6个碳原子，优选2或3个碳原子的直链或支链烷基，或1到4个碳原子的羟烷基；R4，F5和R6，可以相同或不同，代表包含1到18个碳原子的烷基或苄基，且优选包含1到6个碳原子的烷基；R1和R2，可以相同或不同，代表氢或包含1到6个碳原子的烷基，且优选甲基或乙基；X表示无机酸或有机酸的阴离子，例如甲磺酸阴离子或卤离子，例如氯离子或溴离子。
系列(1)的聚合物还可以包含一或多种来源于共聚单体的单元，共聚单体可以选自丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，二丙酮丙烯酰胺，在氮上用低级(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯，乙烯基内酰胺，例如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺，和乙烯基酯。
这样，在这些系列(1)的聚合物中，应当提到的是-丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或用二甲基卤化物季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物，例如Hercules公司商品名为Hercofloc的产品，-在例如，专利申请EP-A-080 976中所描述的，及Ciba Geigy公司以商品名BinaQuat P 100销售的，丙烯酰胺和氯化甲基丙烯酰氧基-乙基三甲基铵的共聚物，-Hercules公司以商品名Reten销售的丙烯酰胺和甲磺酸甲基丙烯酰氧基-乙基三甲基铵的共聚物，-季铵化的或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，例如ISP公司的商品名为“Gafquat”的产品，例如，“Gafquat 734”或“Gafquat 755”，或另一个产品被称为“CopolymeR845，958和937”。这些聚合物在法国专利2 077 143和2 393 573中被详细描述，-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/-乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，例如ISP公司的商品名GaffixVC 713的产品，-ISP以特定的商品名Styleze CC 10出售的乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺丙基二甲基胺共聚物，以及-季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基-甲基丙烯酰胺共聚物，例如ISP公司的商品名“Gafquat HS100”的产品。(2)包含季铵基团的纤维素醚衍生物，这些衍生物在法国专利1 492 597中有描述，且优选Union Carbide公司的商品名为“JR”(JR 400，JR 125和JR 30M)或“LR”(LR 400，或LR 30M)的聚合物。这些聚合物在CTFA词典中还被定义为与被三甲基铵基团取代的环氧化物起反应的羟乙基纤维素的季铵，(3)阳离子的纤维素衍生物，例如纤维素共聚物或与水溶性的季铵单体接枝的纤维素衍生物，和优选在美国专利4 131 576中加以描述，例如羟基烷基纤维素，例如优选，用甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵，甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟甲基-，羟乙基-或羟丙基纤维素。
相当于这些定义的工业产品更优选National Starch公司的商品名为“CelquatL 200”和“Celquat H 100”的产品。(4)阳离子的多醣优选在美国专利3 589 578和4 031 307中描述的多醣，例如包含阳离子三烷基铵基团的瓜尔胶。例如可使用2，3-环氧丙基三甲基铵的盐(例如氯化物)来修饰瓜耳胶。
这样的产品为Meyhall公司以特别的商品名Jaguar C13 S，Jaguar C 15，JaguarC17或JaguarC162出售的产品。(5)由哌嗪基单元和含有直链或支链、任选地被氧、硫氮原子或通过芳香环或杂环间隔的二价亚烷基或羟基亚烷基基团组成的聚合物，以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产品。这样的聚合物在法国专利2 162 025和2 280 361中被详细地描述。(6)水溶性的聚氨基酰胺，优选通过酸性化合物与聚胺缩聚制备；这些聚氨基酰胺可以与表卤代醇，双环氧化合物，二酐，不饱和二酐，双不饱和衍生物，双卤代醇，双氮杂环丁烷鎓(bis-azetidinium)，双卤代酰基二胺，双卤代烷交联或可选择性地与低聚物进行交联，低聚物是由双官能化合物与双卤代醇，双氮杂环丁烷鎓(bis-azetidinium)，双卤代酰基二胺，双卤代烷，表卤代醇，双环氧化合物或双不饱和衍生物的反应产生；所使用的交联剂的比例为每个聚氨基酰胺的氨基0.025到0.35摩尔；这些聚氨基酰胺可以被烷基化或，如果它们含有一或多个叔胺官能团，它们可以被季铵化。这样的聚合物在法国专利2 252 840和2 368 508中被详细地描述。(7)由聚亚烷基聚胺与聚羧酸缩合接着用双官能团试剂烷基化产生的聚氨基酰胺衍生物。应当提到的是，例如，己二酸/二烷基氨基羟基烷基二亚烷基三胺聚合物，其中烷基含有1到4个碳原子，且优选表示甲基，乙基或丙基。这样的聚合物在法国专利1 583 363中被详细地描述。
在这些衍生物中，还应更特别提到的是Sandoz公司以商品名为″CartaretineF，F4或F8″销售的己二酸/二烷基氨基羟基丙基/二亚乙基三胺聚合物。(8)通过含有两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基聚胺与选自二羟乙酸和具有3到8个碳原子的饱和脂肪族二羧酸的二羧酸反应得到聚合物。聚亚烷基聚胺和二羧酸之间的摩尔比在0.8∶1和1.4∶1之间；将由此得到的聚氨基酰胺与表氯醇以表氯醇相对于聚氨基酰胺的仲胺基团的摩尔比为0.5∶1到1.8∶1反应。这样的聚合物在美国专利3 227 615和2 961 347中被详细地描述。
这种类型的聚合物为Hercules Inc.公司的以特定的商品名“Hercosett 57”的产品，或者为Hercules公司的商品名为“PD 170”或“Delsette 101”的己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物。(9)烷基二烯丙胺或二烷基二烯丙铵的环聚合物，例如含有相当于通式(V)或(VI)的单元作为链的主要成分的均聚物或共聚物 在通式中，k和t等于0或1，k+t的和等于1；R9表示氢原子或甲基；R7和R8，各自独立地表示具有1到8个碳原子的烷基，其中烷基优选具有1到5个碳原子的羟烷基，低级C1-C4酰胺基烷基，或R7和R8可以与和它们相连接的氮原子一起表示杂环基，例如哌啶基或吗啉基；R7和R8，各自独立地，优选表示具有1到4个碳原子的烷基；Y-为阴离子，例如溴离子，氯离子，乙酸根离子，硼酸根离子，柠檬酸根离子，酒石酸根离子，硫酸氢根离子，亚硫酸氢根离子，硫酸根离子或磷酸根离子。这些聚合物在法国专利2 080 759和其附加证书2 190 406中被详细地描述。
在以上定义的聚合物中，应当更特别提到的是Calgon公司商品名为“Merquat 100”的氯化二甲基二烯丙基铵均聚物(和其低重均分子量的同系物)和商品名为“Merquat 550”的氯化二烯丙基二甲基铵和丙烯酰胺的共聚物。(10)含有相当于下式的重复单元的季二铵聚合物 在通式(VII)中R10，R11，R12和R13，可以相同或不同，代表含有1到20个碳原子的脂肪族、脂环族或芳香脂肪族基团，或低级羟基烷基脂肪族基团，或者R10，R11，R12和R13，与它们所连接的氮原子，一起或分别构成任选地含有不是氮的第二个杂原子的杂环，或者R10，R11，R12和R13代表被腈，酯，酰基或酰胺基取代的直链或支链C1-C6烷基，或基团-CO-O-R14-D或-CO-NH-R14-D，其中R14为亚烷基而D为季铵基团；A1和B1代表含有2到20个碳原子的聚亚甲基基团，该基团可以是直链或支链，饱和或不饱和的，且可以含有、与之相连或在主链上插入一个或多个芳香环或者一个或多个氧或硫原子，或亚砜，砜，二硫化物，氨基，烷基氨基，羟基，季铵，脲基，酰胺或酯基，以及X-表示来源于无机或有机酸的阴离子；A1，R10和R12可以与它们所连接的两个氮原子形成哌嗪环；另外，如果A1表示直链或支链，饱和或不饱和的亚烷基或羟基亚烷基基团，B1还可以表示基团-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-，其中n在1到100之间，且优选在1到50之间，且D表示a)式-O-Z-O-的乙二醇残基，其中Z表示基于直链或支链烃的基团，或相当于下式的基团-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2--[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-其中x和y表示1到4的整数，代表定义的和单值的聚合度，或代表表示平均聚合度的从1到4的任何数；b)双仲二胺残基，例如哌嗪衍生物；c)下式的双伯二胺残基-NH-Y-NH-，其中Y表示基于直链或支链烃的基团，或者二价基-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；d)下式的1，3-亚脲基-NH-CO-NH-。
优选，X-为阴离子，例如氯离子或溴离子。
这些聚合物通常具有在1000到100000之间的数均分子量。
这类聚合物在法国专利2 320 330，2 270 846，2 316 271，2 336 434和2 413907和美国专利2 273 780，2 375 853，2 388 614，2 454 547，3 206 462，2 261 002，2271 378，3 874 870，4 001 432，3 929 990，3 966 904，4 005 193，4 025 617，4 025 627，4 025 653，4 026 945和4 027 020中被详细地描述。
更特别优选使用由相当于下面的通式(VIII)的重复单元组成的聚合物 其中R10，R11，R12和R13，可以相同或不同，表示含有大约1到4个碳原子的烷基或羟烷基基团，n和p为大约2到20范围的整数，且X-为来源于无机或有机酸的阴离子。(11)由通式(IX)的重复单元组成的多季铵聚合物 其中p表示大约1到6范围的整数，D可以没有或代表基团-(CH2)r-CO，其中r表示等于4或7的数，X-为阴离子。
这样的聚合物可以按照美国专利4 157 388，4 702 906和4 719 282中描述的方法制备。它们在专利申请EP-A-122 324中被详细地描述。
在这些产品中，应当提到的是，例如，Miranol公司所出售的“Mirapol A15”，“Mirapol AD1”，“Mirapol AZ1”和“Mirapol 175”。(12)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元聚合物，例如，BASF公司商品名为LuviquatFC 905，FC 550和FC 370的产品。(13)聚胺，例如Henkel出售的Polyquart H，其在CTFA词典中的参考名为“聚乙二醇(15)牛脂聚胺”。(14)交联的甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三-(C1-C4)烷基铵盐聚合物，例如通过用氯代甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的均聚，或通过丙烯酰胺与用氯代甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚，继之以与含有烯族不饱和的化合物，特别是亚甲基双丙烯酰胺交联的均聚或共聚作用得到的聚合物。更优选使用在矿物油中含有按重量计算50％所述共聚物的分散体形式的交联的丙烯酰胺/氯化甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵共聚物(按重量计算20/80)。这些分散体为Allied Colloids公司所销售的商品名为“SalcareSC 92”的分散体。还可以使用在矿物油或液体酯中含有按重量计算约50％的均聚物的交联的氯化甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵均聚物。这些分散体为Allied Colloids公司所销售的商品名为“SalcareSC 95”和“SalcareSC 96”的分散体。
可在本发明的上下文中使用的其它阳离子聚合物为聚亚烷基亚胺，特别是聚亚乙基亚胺，含有乙烯吡啶或乙烯吡啶鎓单元的聚合物，聚胺和表氯醇的缩合物，四元的聚亚脲(polyureylenes)和壳多糖衍生物。
在可以用于本发明的全部阳离子聚合物中，优选使用系列(1)，(9)，(10)，(11)和(14)的聚合物，且更优选由下列的通式(W)和(U)的重复单元组成的聚合物 且特别优选，通过凝胶渗透色谱法测定，重均摩尔质量在9500到9900之间的聚合物； 且特别优选，通过凝胶渗透色谱法测定，重均摩尔质量大约1200的聚合物；按照本发明的组合物中的阳离子聚合物的浓度可以为相对于组合物总重量从0.01％到10％范围(按重量计算)，优选在0.05％到5％的范围，且甚至更优选0.1％到3％的范围。
两性聚合物根据本发明可以使用的两性聚合物选自在聚合物链中包括随机地分布于其中的单元K和M的聚合物，其中K表示由包括至少一个碱性氮原子的单体得来的单元，而M表示由包括一个或多个羧基或磺基的酸性单体得来的单元，或者K和M可以表示由两性离子的羧基甜菜碱或磺基甜菜碱单体得来的基团；K和M还可以表示包含伯、仲、叔或季胺基团的阳离子聚合物链，其中至少一个胺基带有通过烃基基团连接的羧基或磺基基团，或者K和M构成含有α，β-二羧基乙烯基单元的聚合物链的一部分，其中羧基中的一个已经与包含一个或多个伯或仲胺基团的聚胺发生反应。
对应于上述定义的两性聚合物更特别优选为选自下面的聚合物(1)由来源于带有羧基的乙烯基化合物，例如更特别地，丙烯酸，甲基丙烯酸，马来酸，α-氯丙烯酸的单体，和来源于含有至少一个碱性原子的取代的乙烯基化合物的碱性单体，例如更特别地，二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯，二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和-丙烯酰胺共聚产生的聚合物。在美国专利3 836 537中描述了这样的化合物。
还可提到的为Henkel公司以商品名Polyquart KE 3033销售的丙烯酸钠/氯化丙烯酰胺基丙基三甲基铵共聚物。
乙烯基化合物还可以为二烷基二烯丙基铵盐，例如氯化二甲基二烯丙基铵。丙烯酸和后者的单体的共聚物为Calgon公司以商品名Merquat 280，Merquat295和Merquat Plus 3330销售的产品。(2)含有来源于以下单元的聚合物a)至少一种选自丙烯酰胺和在氮上用烷基取代的甲基丙烯酰胺的单体，b)至少一种含有一个或多个反应性的羧基的酸性共聚单体，和c)至少一种碱性共聚单体，例如含有伯、仲、叔和季胺取代基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，以及甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与硫酸二甲酯或二乙酯季铵化作用的产物。
按照本发明更特别优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺为其中烷基含有2到12个碳原子的基团，且更特别地为N-乙基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，N-叔辛基丙烯酰胺，N-辛基丙烯酰胺，N-癸基丙烯酰胺，N-十二烷基丙烯酰胺和相应的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚单体更特别地选自丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，衣康酸，马来酸和富马酸，以及马来酸或富马酸或酸酐的具有1到4个碳原子的烷基单酯。
优选的碱性共聚单体为氨乙基，丁基氨基乙基，N，N’-二甲基氨基乙基和N-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯。
优选使用CTFA(第4版，1991)中命名为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物的共聚物，例如National Starch公司以商品名Amphomer或Lovocryl 47销售的产品。(3)部分或完全来源于以下通式的聚氨基酰胺的交联的和烷基化的聚氨基酰胺 其中R19代表来源于饱和二羧酸，含有烯双键的单-或二羧基的脂族酸，这些酸的具有1到6碳原子的低级烷醇的酯的二价基，或由双(伯)或双(仲)氨基和所述酸中的任何一种酸加成得到的基团，且Z表示双(伯)，单-或双(仲)聚亚烷基-聚胺基团并优选代表a)以60到100mol％的比例的基团 其中x＝2且p＝2或3，或者x＝3且p＝2该基团源自于二亚乙基三胺，三亚乙基四胺或二亚丙基三胺；b)按0到40mol％比例的以上基团(XI)，其中x＝2且p＝1，且该基团源自于乙撑二胺，或来源于哌嗪的基团 c)按0到20mol％比例的来源于己二胺的-NH-(CH2)6-NH-基团，这些聚氨基胺是通过添加双官能团交联剂而被交联的，双官能团交联剂选自表卤代醇，双环氧化合物，二酐和双不饱和的衍生物，每个聚氨基酰胺的胺基使用0.025到0.35摩尔的交联剂，并在丙烯酸，氯乙酸或烷烃磺内酯，或其盐的作用下被烷基化。
饱和羧酸优选选自具有6到10个碳原子的酸，例如己二酸，2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸，对苯二甲酸和含有烯双键的酸，例如，丙烯酸，甲基丙烯酸和衣康酸。
用于烷基化的烷烃磺内酯优选为丙磺酸内酯或丁磺酸内酯，烷基化剂的盐优选钠或钾盐。(4)含有以下通式的两性离子单元的聚合物 其中R20表示可聚合的不饱和基团，例如丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基团，y和z代表1到3的整数，R21和R22代表氢原子，甲基，乙基或丙基，R23和R24代表氢原子或使R23和R24中的碳原子总数不超过10的烷基。
包含这样的单元的聚合物还可以含有来源于非两性离子单体，例如二甲基或二乙氨基乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，或烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，或醋酸乙烯酯的单元。
通过举例，应当提到的是甲基丙烯酸丁酯/二甲基羧基甲基铵基(ammonio)乙基甲基丙烯酸甲酯的共聚物，例如Sandoz公司销售的名Diaformer Z301的产品。(5)来源于含有相当于以下通式(XIII)，(XIV)和(XV)的单体单元的壳聚糖的聚合物 单元(XIII)以0到30％之间的比例存在，单元(XIV)以5％到50％之间的比例存在，且单元(XV)以30％到90％之间的比例存在，应理解，在此单元(XV)中，R25代表下式的基团 其中q表示0或1；如果q＝0，R26，R27和R28，可以相同或不同，各自代表氢原子，甲基，羟基，乙酰氧基或氨基残基，可被任选地被一个或多个氮原子间隔的和/或任选被一个或多个氨基，羟基，羧基，烷硫基或磺基基团取代的单烷基胺残基或二烷基胺残基，其中烷基带有一个氨基残基的烷硫基残基，在这种情况下，至少一个基团R26，R27和R28为氢原子；或，如果q＝1，R26，R27和R28各自代表氢原子，以及由这些化合物与碱或酸形成的盐。(6)来源于壳聚糖的N-羧基烷基化的聚合物，例如Jan Dekker公司销售的名为“Evalsan”的N-羧甲基壳聚糖或N-羧丁基壳聚糖的产品。(7)相当于通式(XI)的聚合物，例如在法国专利1 400 366中所描述 其中R29代表氢原子，CH3O，CH3CH2O或苯基，R30表示氢或低级烷基，例如甲基或乙基，R31表示氢或低级烷基，例如甲基或乙基，R32表示低级烷基，例如甲基或乙基，或相当于下式的基团-R33-N(R31)2，R33代表-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基团，R31具有如上所述的含义，以及这些基团的高级同系物且至多含有6个碳原子，r为使分子量在500到6000000之间且优选在1000到100000之间的数。(8)-D-X-D-X-型的两性聚合物，选自a)在含有至少一个下式的单元的化合物上用氯乙酸或氯乙酸钠作用得到的聚合物-D-X-D-X-D- (XVII)其中D表示基团 而X表示符号E或E′，E或E′可以相同或不同，表示具有在主链中含有至多7个碳原子的直链或支链亚烷基基团的二价基，该二价基为未取代的或被羟基取代的，且除了可含有氧，氮和硫原子以外，还含有1到3个芳香环和/或杂环；氧，氮和硫原子以醚，硫醚，亚砜，砜，锍，烷基胺或烯胺基团，羟基，苄胺，氧化胺，季铵，酰胺，亚酰胺，醇，酯和/或尿烷的形式出现；b)下式的聚合物
-D-X-D-X- (XVIII)其中D表示基团 且X表示符号E或E′和至少一次表示E′；E具有如上给出的含义，而E′为在主链中具有至多7个碳原子的直链或支链亚烷基基团的二价基，该二价基是未取代的或被一个或多个羟基取代的，且含有一个或多个氮原子，氮原子被任选地通过氧原子间隔的烷基链取代且必然含有一个或多个羧基官能团或一个或多个羟基官能团并通过与氯乙酸或氯乙酸钠反应被内铵盐化(betainized)。(9)通过N，N-二烷基氨基烷胺，例如N，N-二甲基氨基-丙胺的半酰胺化或通过N，N-二烷醇胺的半酯化被部分改性的(C1-C5)烷基乙烯醚/马来酸酐共聚物。这些共聚物还可以含有其它乙烯基共聚单体，例如乙烯基己内酰胺。
根据本发明的特别优选的两性聚合物为系列(1)的两性聚合物。
根据本发明，两性聚合物可以为相对于组合物总重量的0.01％到10％(按重量计算)，优选0.05％到5％(按重量计算)，更优选0.1％到3％(按重量计算)。
本发明的组合物优选包含一或多种表面活性剂。
表面活性剂可以单独或以混合物的形式无差别地选自阴离子、两性、非离子、两性离子和阳离子表面活性剂。
适合于进行本发明的表面活性剂特别为下面的表面活性剂(i)阴离子表面活性剂举例来说，能被单独或以混合物的形式在本发明的上下文中使用的阴离子表面活性剂，应当特别提到的是(非限制性列举)下面化合物的盐(特别是碱金属盐，尤其为钠盐，铵盐，胺盐，氨基醇盐或镁盐)烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐，烷酰胺醚硫酸盐，烷基芳基聚醚硫酸盐，甘油单酯硫酸盐；烷基磺酸盐，烷基磷酸盐，烷基酰胺磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，α-烯烃磺酸盐，链烷烃磺酸盐；(C6-C24)烷基磺基丁二酸盐，(C6-C24)烷基醚磺基丁二酸盐，(C6-C24)烷基酰胺磺基丁二酸盐；(C6-C24)烷基磺基乙酸盐；(C6-C24)酰基肌氨酸盐；和(C6-C24)酰基谷氨酸盐。还可以使用(C6-C24)烷基多糖苷羧酸酯，例如烷基糖苷柠檬酸酯，烷基多糖苷酒石酸酯和烷基多糖苷磺基琥珀酸酯，烷基磺基琥珀酰胺酸酯(succinamates)；酰基羟乙基磺酸酯和N-酰基酒石酸酯，在所有这些不同的化合物中的烷基或酰基优选含有12到20个碳原子，且芳基优选表示苯基或苄基。在还可以使用的阴离子表面活性剂中，还可提到的是脂肪酸盐，例如油酸、蓖麻酸、棕榈酸和硬脂酸盐，椰子油酸或氢化椰子油酸；酰基乳酸酯(lactylates)，其中酰基含有8到20个碳原子。还可以使用烷基D-半乳糖苷糖醛酸和它们的盐，聚氧烯化的(C6-C24)烷基醚羧酸，聚氧烯化的(C6-C24)烷基芳基醚羧酸，聚氧烯化的(C6-C24)烷酰胺醚羧酸和它们的盐，特别是那些含有2到50个氧化烯基团，特别是氧化乙烯基团的化合物，和它们的混合物。(ii)非离子型表面活性剂非离子型表面活性剂本身为本身已知的化合物(在这方面特别见M.R.Porter著″Handbook of Surfactants″，由Blackie&Son(Glasgow and London)出版，1991年，第116-178页)且它们的性质在本发明中不是关键因素。这样，它们可优选选自(非限定列举)含有例如8到18个碳原子的脂肪链的多乙氧基化的或多丙氧基化的烷基酚，α-二酚(alpha-diols)或醇，而环氧乙烷或环氧丙烷基团的数目可以特别在2到50个。还可提到环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物；优选具有2到30摩尔环氧乙烷的多乙氧基化的脂肪酰胺，含有平均起来1到5个，优选1.5到4个甘油基团的多甘油化的脂肪酰胺；优选具有2到30摩尔环氧乙烷的多乙氧基化的脂肪族胺；具有2到30摩尔环氧乙烷的氧乙烯化的脱水山梨醇脂肪酸酯；蔗糖的脂肪酸酯，聚乙二醇的脂肪酸酯，烷基多糖苷，N-烷基葡糖胺衍生物，和氧化胺例如(C10-C14)烷基氧化胺或N-酰基氨基丙基吗啉氧化物。(iii)两性的或两性离子表面活性剂两性的或两性离子表面活性剂，在本发明的上下文中其性质不是关键因素，可以为，特别是(非限制性列举)，脂肪族仲或叔胺衍生物，其中脂烃基为含有8到18碳原子和含有至少一个水溶性阴离子基团(例如羰酸盐，磺酸盐，硫酸盐，磷酸盐或膦酸酯)的直链或支链脂烃基；还可提到的是(C8-C20)烷基甜菜碱，磺基甜菜碱，(C8-C20)烷酰胺(C1-C6)烷基甜菜碱或(C8-C20)烷酰胺(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。
在氨基衍生物中，应当提到的是以商品名Miranol销售的产品，如美国专利2 528 378和2 781 354中描述并在CTFA词典，第三版，1982中分类在两性羧基氨基乙酸盐和两性羧基丙酸盐的名下，具有相应的结构R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)其中R2表示存在于水解的椰子油中的酸R2-COOH的烷基，庚基，壬基或十一基基团，R3表示β-羟乙基基团且R4表示羧甲基基团；和R2′-CONHCH2CH2-N(B)(C)其中B代表-CH2CH2OX′，C代表-(CH2)z-Y′，其中z＝1或2，X′表示-CH2CH2-COOH基团或氢原子，Y′表示-COOH或-CH2-CHOH-SO3H基团，R2′表示存在于椰子油或水解的亚麻子油中的酸R9-COOH的烷基，烷基基团，特别是C7，C9，C11或C13烷基，C17烷基和其异构形式，或不饱和的C17基团。
这些化合物在CTFA词典，第五版，1993中被分类在椰子油两性双乙酸二钠盐，月桂两性双乙酸二钠盐，辛基两性双乙酸二钠盐，辛酰基两性双乙酸二钠盐，椰子油两性双丙酸二钠盐，月桂两性丙酸二钠盐，辛基两性双丙酸二钠盐，辛酰基两性双丙酸二钠盐，月桂两性双丙酸和椰子油两性双丙酸的名下。
举例来说，应当提到的是Rhodia Chimie公司所销售的商品名MiranolC2M的椰子油两性二乙酸盐。(iv)阳离子表面活性剂在阳离子表面活性剂中，应当特别提到的是(非限定列举)任选地被聚氧烯化的伯、仲或叔脂肪族胺的盐；季铵盐，例如四烷基铵，烷基酰胺基烷基三烷基铵，三烷基苄基铵，三烷基羟烷基铵，或烷基吡啶鎓氯化物或溴化物；咪唑啉衍生物；或阳离子性质的氧化胺。
存在于根据本发明的组合物中的表面活性剂的量可以为相对于组合物总重量从0.01％到40％范围，且优选从0.5％到30％的范围。
不用说，本领域技术人员一定会注意选择如上所述的任选添加的化合物，以使与本发明的氧化组合物本质上有关的有利的性质不会，或基本上不会受到这些附加物的不利的影响。
本发明另一个主题是使用染色组合物对人的角蛋白纤维且特别是头发进行氧化染色的方法，染色组合物包含在化妆品可接受的介质中的至少一种氧化染料和如以上所定义的氧化组合物。
依据这种方法，将至少一种如以上所定义的染料组合物施用于纤维，在酸性，中性或碱性pH下使用根据本发明的氧化组合物以形成颜色，氧化组合物可以被同时或顺序地应用，可经过或不经过中间漂洗。
按照根据本发明的染色方法的一个特别优选的实施方案，可将如上所述的染料组合物在使用的时候与根据本发明的氧化组合物混合。然后将得到的混合物施加到角蛋白纤维，然后让其放置大约3到50分钟，优选大约5到30分钟以发生作用，而后冲洗纤维，用洗发剂洗涤，再次冲洗然后干燥。
本发明的另一个主题是使用以上如氧化组合物所定义的组合物使人的角蛋白纤维且特别是头发持久定型的方法。
此方法的第一步在于向头发施加还原组合物。该操作是一缕一缕进行的或整头进行的。
还原组合物包含至少一种还原剂，还原剂可以特别选自巯基乙酸，半胱氨酸，半胱胺，巯基乙酸甘油酯，或者巯基乳酸或巯基乙酸盐。
将头法拉紧成所希望的最终形状(例如卷曲)的处理头发的通常步骤可以以任何方法进行，主要为机械法，即本身适宜的和已知的用于使头发保持拉紧的方法，例如，用卷轴，卷发夹子等等。
还可以在没有外部手段帮助的情况下简单地用手指使头发成型。
在继续下面的任选的冲洗步骤之前，通常应将已经应用了还原组合物的头发放置几分钟，通常在五分钟到一小时之间，且优选在10到30分钟之间，以给还原剂足够的时间恰当地作用于头发。此等待的阶段优选在从35℃到45℃的温度范围下进行，且还优选用防护罩保护头发。
在方法的第二个任选的步骤(步骤(ii))中，然后将充满了还原组合物的头发用含水的组合物彻底地冲洗。
接下来，在第三步(步骤(iii))中，向已经冲洗的头发上施用根据本发明的氧化组合物，以固定所给与头发的新形状。
在应用还原组合物的情况下，通常然后将已经应用了氧化组合物的头发在静置或等待阶段中持续几分钟，通常在3分钟到30分钟之间，且优选在5到15分钟之间。
如果头发是通过外部手段拉紧的，可以在固定步骤之前或之后将这些手段(卷轴，卷发夹子等等)从头发上除去。
最后，在根据本发明的方法的最后一步(步骤(iv))中，该步骤也是任选的步骤，通常用水将充满了氧化组合物的头发彻底地冲洗。
最后得到一头便于梳理和柔软的头发。头发是波浪状的。
根据本发明的氧化组合物还可以用于漂白人的角蛋白纤维且特别是头发的方法。
根据本发明的漂白方法包含向角蛋白纤维应用根据本发明的氧化组合物的步骤，这些组合物优选包含临时混合后在碱性介质中的过氧化氢水溶液。通常，根据本发明的漂白方法的第二步为冲洗角蛋白纤维的步骤。
具体实施例方式
下面的实施例是在没有实质上的限定下对本发明进行举例说明。
实施例1制备了下列备用的含水漂白组合物(数量以活性物质的克数表示)

将上述漂白组合物涂敷于天然的头发，在防护罩下放置45分钟，然后用水彻底冲洗。得到一头均匀发亮的头发，并且可以获得柔软、光亮、易于梳理的令人非常满意的美发效果。
实施例2制备了下列漂白组合物(数量以活性物质的克数表示)无水组合物

将40g上述无水组合物与80g下述含水组合物(数量以活性物质的克数表示)混合。
含水组合物

得到备用的漂白乳膏，将其涂敷并在防护罩下保持45分钟，使本身暗色的头发均匀漂白，头发处于非常令人满意的美发状态，柔软、光亮且易于梳理。
实施例3持久定型组合物
制备了下列还原组合物(数量以活性物质的克数表示)

这些还原组合物是涂敷于预先在直径为9mm的卷发夹子上卷好的一缕浸湿的头发上。
将该组合物放置起作用十分钟后，将这缕头发用水彻底冲洗。
然后应用下列的氧化组合物氧化组合物(数量以活性物质的克数表示)- 根据本发明的式(II)的聚二甲基硅氧烷Wacker公司销售的名为SLM28020 2- 过氧化氢水溶液 8体积- 焦磷酸四钠(0.02克)和锡酸钠(0.04克)- 螯合剂五乙酸五钠 0.06- 去离子水 适量 100在该组合物放置起作用十分钟后，将这缕头发用水彻底冲洗。然后将头发从卷轴上展开并干燥。
这缕头发是波浪状的，具有很好的美发状态。
权利要求
1.用于处理人的角蛋白纤维且特别是头发的化妆品组合物，其特征在于它包含，在化妆品可接受的介质中的(i)至少一种氧化剂，和(ii)至少一种下列式(I)或式(II)的氨基硅氧烷 在式(I)中m和n为使(n+m)的和在1到1000的范围，优选50到250的范围，且更优选100到200范围的数，n表示从0到999，优选从49到249且更优选125到175的数值范围，且m表示从1到1000，特别是从1到10且更优选1到5范围的数值；R1、R2和R3可以相同或不同，代表羟基或C1-C4烷氧基，R1至R3中至少有一个表示烷氧基； 在式(II)中p和q是数值，p和q的和的范围特别为1至1000，优选是50至350，且更优选150至250，p表示0至999的数值，特别是49至349，且更优选159至239，且q表示1至1000的数值，特别是1至10，且更优选1至5；R1和R2是不同的，代表羟基或C1-C4烷氧基，R1和R2中至少有一个表示烷氧基。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于C1-C4烷氧基是甲氧基。
3.根据前面任意一项权利要求的组合物，其特征在于式(I)的氨基硅氧烷的羟基/甲氧基的摩尔比在0.2∶1和0.4∶1之间，优选在0.25∶1和0.35∶1之间，且更优选等于0.3。
4.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于式(II)的氨基硅氧烷的羟基/甲氧基的摩尔比优选在1∶0.8和1∶1.1之间，优选在1∶0.9和1∶1之间，且更优选等于1∶0.95。
5.根据权利要求1-3任意一项的组合物，其特征在于式(I)的氨基硅氧烷的平均分子量的范围在2000至1000000，且更优选从3500到200000。
6.根据权利要求1、2和4任意一项的组合物，其特征在于式(II)的氨基硅氧烷的平均分子量的范围在2000至200000，较优选从5000到100000，且甚至更优选10000到50000。
7.根据前面任意一项权利要求的组合物，其特征在于式(I)或式(II)的氨基硅氧烷为含有表面活性剂的水包油乳剂形式。
8.根据权利要求7的组合物，其特征在于乳剂中含有至少一种阳离子和/或非离子表面活性剂。
9.根据权利要求7和8的组合物，其特征在于乳剂中的硅氧烷颗粒的大小为从3nm到500nm，优选从5nm到60nm，且更优选从10nm到50nm。
10.根据前面任意一项权利要求的组合物，其特征在于式(I)或式(II)的氨基硅氧烷选择以使得用含有2％AM(活性物质)的所述的硅氧烷的组合物处理过的头发与水的接触角在90至180°之间，包括极限值。
11.根据权利要求10的组合物，其特征在于式(I)或式(II)的氨基硅氧烷选择以使得用含有2％AM(活性物质)根据本发明所述的硅氧烷的组合物处理过的头发与水的接触角在90至130°之间，包括极限值。
12.根据权利要求1-9中任意一项的组合物，其特征在于含有至少一种式(I)或(II)氨基硅氧烷的组合物选择以使得用所述组合物处理过的头发的接触角在90至180°之间，包括极限值。
13.根据前面任意一项权利要求的组合物，其特征在于式(I)或式(II)的氨基硅氧烷在染色组合物中以相对于组合物总重量的0.01％至20重量％的量存在。
14.根据权利要求13的组合物，其特征在于其以相对于组合物总重量的0.1％至15重量％的量存在。
15.根据权利要求14的组合物，其特征在于其以相对于组合物总重量的0.5％至10重量％的量存在。
16.根据前面任意一项权利要求的组合物，其特征在于氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、过硼酸盐和过硫酸盐或其混合物。
17.根据权利要求16的组合物，其特征在于氧化剂是过氧化氢。
18.根据权利要求17的组合物，其特征在于过氧化氢的浓度范围是0.5至40体积，且优选2至30体积。
19.根据权利要求18的组合物，其特征在于氧化剂是过氧化氢水溶液。
20.根据权利要求19的组合物，其特征在于过氧化氢水溶液含有稳定剂。
21.根据权利要求20的组合物，其特征在于稳定剂选自碱金属或碱土金属焦磷酸盐，碱金属或碱土金属锡酸盐，非那西汀，或酸和羟基喹啉的盐。
22.根据权利要求20的组合物，其特征在于稳定剂为锡酸盐或锡酸盐与焦磷酸盐相结合。
23.根据权利要求20到22的任一项的组合物，其特征在于稳定剂浓度为相对于组合物总重量的按重量计算从0.0001％到5％的范围，且优选按重量计算从0.01％到2％的范围。
24.根据权利要求20到23的任一项的组合物，其特征在于过氧化氢与稳定剂的浓度比为从0.05到1000的范围，优选从0.1到500的范围，且更优选从1到200的范围。
25.根据权利要求20到24的任一项的组合物，其特征在于根据权利要求1到12所定义的氨基硅氧烷与稳定剂的浓度比为从0.05到1000的范围，优选从0.1到500的范围，且更优选从1到200的范围。
26.根据前述任一项权利要求的组合物，其特征在于根据权利要求1到12所定义的氨基硅氧烷与氧化剂的浓度比为从0.001到10的范围，优选从0.01到5的范围，且更优选从0.02到1的范围。
27.根据前述任一项权利要求的组合物，其特征在于氧化剂的浓度为相对于组合物的总重量的按重量计算0.1％到25％的范围。
28.根据前述任一项权利要求的组合物，其特征在于该组合物是含水的，且总的组合物的pH值在从1到13的范围，且优选从2到12的范围。
29.使用染色组合物对人的角蛋白纤维且特别是头发进行氧化染色的方法，染色组合物包含在化妆品可接受的介质中的至少一种氧化染料和如权利要求1到28的任一项中所定义的氧化组合物。
30.根据权利要求29的染色方法，根据该方法将染料组合物在使用的时候与氧化组合物混合；然后将得到的混合物施加到角蛋白纤维，然后让其放置大约3到50分钟，优选大约5到30分钟以发生作用，而后冲洗纤维，用洗发剂洗涤，再次冲洗然后干燥。
31.根据权利要求30的染色方法，根据该方法将染色组合物和氧化组合物顺序地应用，可经过或不经过中间漂洗。
32.为了使所述的纤维持久定型，特别是以烫发的形式成型的、处理人的角蛋白纤维且特别是头发的方法，该方法包含下面的步骤(i)将还原组合物施用于将被处理的角蛋白物质，角蛋白纤维在所述操作之前，在操作期间或操作之后被机械的拉紧固定，(ii)任选地冲洗角蛋白纤维，(iii)将权利要求1到28中之一所定义的氧化组合物施用于任选冲洗的角蛋白纤维，(iv)任选地再次冲洗角蛋白纤维。
33.用于漂白人的角蛋白纤维且特别是头发的方法，包含下面的步骤i)将根据权利要求1到28中任一项的氧化组合物施用于角蛋白纤维，，ii)冲洗被这样处理的角蛋白纤维。
34.至少一种如权利要求1到12的任一项中所定义的式(I)或(II)的氨基硅氧烷在包含至少一种氧化剂的化妆品组合物中为了改善人的角蛋白纤维的化妆品状态的用途。
全文摘要
本专利申请涉及用于处理人的角蛋白纤维且特别是头发的化妆品组合物，它包含，在化妆品可接受的介质中的(i)至少一种氧化剂，和(ii)至少一种特定的氨基硅氧烷，以及其用于使人的角蛋白纤维染色，漂白和持久定型的用途。本发明还涉及使用所述组合物用于使人的角蛋白纤维漂白，染色或持久定型的方法和装置。
文档编号C08L83/08GK1424016SQ0215752
公开日2003年6月18日 申请日期2002年11月7日 优先权日2001年11月8日
发明者F·勒格朗, J·－M·米勒夸恩特 申请人:莱雅公司