专利名称：一种提取大黄总游离蒽醌的方法
技术领域：
本发明涉及一种提取大黄总游离蒽醌的方法。
目前从大黄提取液中分离大黄总游离蒽醌类化合物已有报导[参见《中药通报》12(5)，1987，P286--288]。但该方法手续繁琐，成本高，易燃易爆。
本发明的目的是提供一种较简便的从大黄提取液中分离大黄总游离蒽醌类化合物的方法。
本发明的目的是通过下述技术方案实现的。
一种从大黄提取液分离出大黄总游离蒽醌类化合物的方法，它是(1)将大黄提取液加酸后加热水解，优选的酸是盐酸，水解可在40-70℃温度下进行，一般需0.5-2.5小时。
(2)将步骤(1)的水解液加碱调节pH至8-10，所用的碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
(3)将阴离子交换树脂用水浸泡后装柱，先水过柱，然后碱过柱，水洗至中性，再酸过柱，水洗至中性，如此碱处理、酸处理重复一次得阴离子交换树脂分离柱，将步骤(2)的碱化后的水解液过阴离子交换树脂分离柱，弃去流出液，用水洗至中性，阴离子树脂优选的是大孔穴的弱阴离子交换树脂。
(4)将步骤(3)上柱的大黄总游离蒽醌类化合物用氢氧化钾一醇溶液洗脱，直至洗脱液中不含蒽醌类化合物，收集洗脱液。氢氧化钾一醇溶液可以是甲醇溶液或乙醇溶液，甲醇或乙醇中可以含有0-30％的水。
(5)将步骤(4)的洗脱液加水或不加水后蒸去洗脱液中的醇，然后加酸(优选的为盐酸)沉淀出总游离大黄蒽醌类化合物，过滤收集沉淀，用水洗至洗涤液呈中性，干燥，即获得大黄总游离蒽醌类化合物，内含大黄素、大黄酸、芦荟大黄素、大黄酚和大黄素甲醚。
所用的阴离子交换树脂分离柱经水洗至中性，过酸，再水洗至中性后可以重复上柱分离大黄总游离蒽醌类化合物。
本发明的分离方法步骤简单易行，分离柱可以重复使用，分离成本低。
实施例1取国产掌叶大黄的根、茎粉200克，用50％乙醇1000mL在室温下浸泡8小时，过滤，滤渣用50％乙醇洗至洗涤液无色，合并洗涤液和滤液，蒸馏浓缩至原体积的1/2，即得大黄浓缩提取液。
按20份提取液体积加1份体积浓盐酸的比例加入浓盐酸，在40℃水浴中水解2.5小时，继而加5％KOH溶液调节pH至9，过滤，滤液准备上柱。
取上海树脂厂生产的703树脂(大孔穴弱阴离子交换树脂)400克，加水(蒸馏水，下同)浸泡后，装入玻璃层析柱(Φ5×50cm)，树脂体积约600mL，用6000mL水过柱，再用12000mL的1mol/L浓度的NaOH溶液过柱，再用6000mL水洗涤，接着用6000mL 1mol/L的盐酸过柱，重复一次上述NaOH-HCL处理过程，最后用3000mL水洗。
将碱化后的水解液过上述处理好的分离柱，弃去流出液，水洗至中性，用1％KOH的甲醇溶液洗脱，洗至洗脱液中无蒽醌化合物，约5000mL，收集洗涤液，加水1000mL，蒸去甲醇后加盐酸生成棕黄色沉淀，沉淀完全后，过滤，滤饼洗至中性，得棕黄色沉淀物，干燥后，得棕黄色粉末，即为游离大黄蒽醌，重11.2克，经液相色谱分析，其中含大黄素32％，大黄酸10％，芦荟大黄素18％，大黄酚11％，大黄素甲醚20％。
液相色谱分析色谱仪美国Waters公司出品色谱柱Kromasil C184.6×200mm(瑞典)流动相甲醇∶水∶冰醋酸∶氯仿＝80∶20∶0.5∶0.4(V/V)检测器UV254nm保留时间芦荟大黄素5.42min；大黄酸7.37min；大黄素13.78min；大黄酚20.68min；大黄素甲醚33.02min。
实施例2取如实施例1所述的大黄根茎粉200克的浓缩提取液，按20份滤液体积加0.5份体积浓HCL的比例，在50℃水浴中水解1.5小时，继而加5％KOH溶液调节pH至9.5，过滤。将滤液过实施例1所述的分离柱，弃去流出液，水洗至中性，然后用20份体积5％KOH水溶液和80份体积乙醇组成的洗脱液洗脱，至洗脱液无蒽醌类化合物，约5000mL，收集洗脱液，蒸去乙醇后，加盐酸沉淀出大黄总游离蒽醌类化合物，过滤，滤饼洗至中性，干燥后得棕黄色粉末，即为大黄总游离蒽醌，重11.3克。用液相色谱分析，分析结果与实施例1相同。
实施例3取如实施例1所述的大黄根茎粉200克的浓缩提取液，按20份滤液体积加1.5份体积浓HCL的比例，在70℃水浴中水解0.5小时，继而加5％KOH溶液调节pH至8.5，过滤。将滤液过实施例1所述的分离柱，但703树脂换成上海树脂生产的709大孔树脂，弃去流出液，水洗至中性，然后用30份体积4％KOH水溶液和70份乙醇组成的洗脱液洗脱，至洗脱液无蒽醌类化合物，约6000mL，收集洗脱液，水浴蒸去乙醇后，加盐酸沉淀出大黄总游离蒽醌类化合物，过滤，滤饼洗至中性，干燥后得棕黄色粉末，即为游离大黄蒽醌，重11.1克。用液相色谱分析，结果与实施例1相同。
权利要求
1.一种从大黄提取液分离出大黄总游离蒽醌类化合物的方法，其特征是(1)将大黄提取液加酸后加热水解，(2)将水解液加碱调节pH至8-10，(3)将碱化后的水解液过阴离子交换树脂分离柱，弃去流出液，用水洗至中性，(4)用氢氧化钾一醇溶液洗脱，收集洗脱液，(5)在洗脱液中加水或不加水后蒸去醇，然后加酸沉淀出大黄总游离蒽醌类化合物，过滤收集沉淀。
2.根据权利要求1所述的分离方法，其特征是所述的阴离子交换树脂是大孔弱阴离子交换树脂。
3.根据权利要求1所述的分离方法，其特征是所述的氢氧化钾一醇溶液是氢氧化钾的甲醇溶液或乙醇溶液。
4.根据权利要求1或3所述的分离方法，其特征是所述的氢氧化钾一醇溶液的醇溶剂含有0-30％的水。
5.根据权利要求1所述的分离方法，其特征是所述的酸优选的是盐酸。
6.根据权利要求1所述的分离方法，其特征是所述的碱是氢氧化钠或氢氧化钾。
全文摘要
一种从大黄提取液分离出大黄总游离蒽醌类化合物的方法,它有如下步骤:1.将大黄提取液加酸后加热水解,优选的酸是盐酸,2.将水解液加碱调节pH至8—10,3.将碱化后的水解液过阴离子交换树脂分离柱,弃去流出液,用水洗至中性,4.用氢氧化钾一醇溶液洗脱,收集洗脱液,5.在洗脱液中加水或不加水后蒸去醇,然后加酸沉淀出大黄总游离蒽醌。主要为大黄酸、大黄素、芦荟大黄素、大黄酚、大黄素甲醚。
文档编号C07B63/00GK1242355SQ9911421
公开日2000年1月26日 申请日期1999年5月19日 优先权日1999年5月19日
发明者袁倚盛 申请人:中国人民解放军南京军区南京总医院