可硫化的卤化弹性体组合物的制作方法

文档序号:3635681阅读:209来源:国知局
专利名称:可硫化的卤化弹性体组合物的制作方法
本申请要求2004年12月21日提交的美国临时申请No.60/638,093的权益,其全文经此引用并入本文。
本发明涉及卤化弹性体组合物用的改进的硫化体系,其包含聚巯基交联剂、硫化促进剂、无机碱和含氮螯合剂。
卤化弹性体可以通过许多方法硫化,包括使用过氧化物/活性助剂体系、噻二唑基体系、或辐射交联技术。过氧化物硫化体系由于其防焦性、贮存寿命或贮存稳定性、低永久变定和高温性能而通常是优选的。但是,过氧化物硫化体系通常由于挥发物引起的粘模和结垢而不可用在模制品中,或由于设备或加工限制而不可用在要求低温硫化的用途中。噻二唑基硫化体系提供了某些优点,例如在比过氧化物硫化体系宽的温度和压力条件范围内硫化的能力,同时生成较少的挥发性副产物;良好的脱模特性,和使用较廉价的化合成分,例如芳香油的能力。
在美国专利No.4,128,510中,Richwine教导了可以使用2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑或其衍生物和碱性材料使含卤素的聚合物交联。碱性材料包括金属氧化物、金属氢氧化物和金属羧酸盐。‘510专利还指出,添加含脂族或芳族胺结构或季氮基团的促进剂可能是合意的。提出丁醛和苯胺的缩合产物作为特别有用的促进剂。在第二专利,美国专利No.4,288,576中,Richwine通过特别包含某些硫化促进剂来扩展2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑及衍生物用于硫化饱和的含卤素弹性体,例如氯化聚乙烯的用途。’576专利中指定的促进剂类型是1)沸点高于110℃且pK值低于大约4.5的胺;2)pK值低于4.5的胺和pK值高于2.0的酸的盐;3)季铵氢氧化物及其与酸的盐,pK值高于2.0;4)二苯基和二甲苯基胍;和5)苯胺和含有一至七个碳原子的单醛的缩合产物。’576专利还要求存在至少相同量的无机碱。
在Richwine专利之后,出现了一些以改进的2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑体系为权利要求的专利。Berta和Kyllingstad在美国专利No.4,482,681中主张,如果含有水合水的盐在高于化合温度但低于典型硫化温度的温度释放出水,则这类盐的添加可以增强2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑体系的硫化。特别提出七水合硫酸镁、七水合亚硫酸钠和十二水合硫酸钾铝作为这类盐的例子。Sauerbier等人在美国专利No.4,551,505中主张,由于改进的硫化橡胶性能和更好的脱模性,酰氨基胺,例如二硬脂酸四亚乙基五胺,是比胺或苯胺-丁醛缩合产物更有用的促进剂。
Honsberg在美国专利No.4,745,147中主张,在金属氧化物、胺和2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑的硫化系统中添加多羟基醇通过降低所需碱性金属氧化物的量产生具有改进的热老化特性的硫化橡胶。Salerno介绍了特定的2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑衍生物和脂族胺的组合,他指出,由于这种混合化合物改进的贮存稳定性和对该体系固有的批与批之间的硫化差异的抵抗性,其优于2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、单苯甲酸盐-丁醛-苯胺缩合产物体系(Salerno,M.“New Thiadiazole Cure System OffersBenefits to Chlorinated Polymers”,Elastomerics,1992年4月)。Class在美国专利No.5,665,830中主张,2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、胺、金属氧化物体系的过早硫化或焦化的变异性是由水的影响引起的,且可以通过添加聚乙二醇来消除这种变异。在后继专利,美国专利No.5,686,537中,Class主张使用甘油类似地消除水对这些硫化体系的影响。
已经公开并研究了使用2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑以外的聚巯基化合物的卤化弹性体的可硫化组合物。Mori和Nakamura发表了对1,3,5-三嗪-2,4,6-三硫醇的应用的研究(Journal ofApplied Polymer Science,卷30,p.1049,1985)。他们发现,当使用1,3,5-三嗪-2,4,6-三硫醇使氯化聚乙烯交联时,需要使用鎓类化合物(例如季铵或鏻盐)或聚乙二醇以提高硫化速率。他们暗示,使用聚乙二醇引起的加速是由与冠醚促进剂对亲核取代的机制类似的机制引起的。
Berta在U.S.4,591,617中教导了卤化弹性体(特别是卤代丁基和表卤代醇橡胶的共硫化共混橡胶)用的其它聚巯基硫化体系。‘617专利指出,用无机碱和促进剂处理三硫代氰脲酸、二硫代乙内酰脲、二巯基三唑、二硫醇三氮烯和这些化合物的各种衍生物对于将氯化弹性体硫化是有用的。Matoba在美国专利No.4,357,446中提出以二巯基吡嗪或二巯基喹喔啉为基础的用于卤化弹性体的类似硫化体系。
尽管用卤化弹性体的聚硫醇/金属(氢)氧化物/促进剂基硫化体系可获得优异的硫化橡胶性能,但仍然存在限制其可用性的两个关键问题。第一问题是在形成硫化制品之前化合物在储存过程中的过早硫化,第二问题是硫化速率的不一致。要求弹性体化合物在制备之后在典型储存环境条件下是稳定的,从而在形成最终制品之前出现极少硫化。要求一致的硫化速率以使形成最终硫化制品的方法,例如注模、挤塑或压模法可以始终如一地进行且不会产生废料。
含有聚巯基化合物(例如2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑及其衍生物)、金属(氢)氧化物及其与弱酸的盐和硫化促进剂(例如季铵化合物或胺)的卤化弹性体组合物的硫化速率对含量低至50ppm的某些常见杂质(例如酸性填料、氯化石蜡、异氰酸酯、环氧树脂、铅,特别是锌化合物,例如氧化锌)的存在极其敏感。尽管可以努力从所需组合物中去除这些成分,但这些杂质仍然留在之前用过的设备的部件中并无意中污染该组合物。
氧化锌是许多弹性体的硫基硫化中的常见成分,且化合物的交叉污染在橡胶工业中是常见的。我们已经发现,可以通过掺入含氮螯合化合物,例如1,10-菲咯啉来消除或显著降低氧化锌污染对卤化弹性体的聚巯基硫化体系的影响。尽管这类螯合剂已知与过渡金属化合物结合,但令人惊讶的是,它们能够有效消除由ZnO污染引起的硫化速率不一致性,且不会引起对硫化反应和卤化弹性体硫化橡胶随后的物理性能的负面改变。
本发明提供了组合物,其包含a)聚巯基交联剂,b)硫化促进剂,c)无机碱,和d)可溶于卤化弹性体的含氮螯合剂。本文描述了这些组合物和这些组合物的进一步实施方案。这些组合物可以如本文公开的那样用于将卤化弹性体硫化。本发明还提供了使用本发明的组合物将卤化弹性体硫化的方法。
本发明提供了由本文所述的本发明的组合物形成的已硫化组合物。本发明还提供了包含至少一个由本文所述的本发明的组合物形成的部件的制品。本发明进一步提供了包含至少一个由己硫化组合物形成的部件的制品,这种己硫化组合物是由本文所述的本发明的组合物形成的。
在一个实施方案中,该组合物含有含氮螯合剂,其是含有氮双齿配体的芳族杂环碱。在另一实施方案中,含氮螯合剂是1,10-菲咯啉。在再一实施方案中,含氮螯合剂是2,2,-联吡啶。
在另一实施方案中,该组合物含有含氮螯合剂,其是三齿含氮化合物,选自三联吡啶、二亚乙基三胺或其衍生物。在再一实施方案中,含氮螯合剂是四齿含氮化合物,选自三亚乙基四胺、卟啉、酞菁或其衍生物。在再一实施方案中,含氮螯合剂是聚胺,选自吖丙啶均聚物、吖丙啶/1,2-二氨基乙烷共聚物,或氨与1,2-二氯乙烷的聚合缩合产物。
在另一实施方案中,组合物含有聚巯基硫化剂,其是2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑或其衍生物。在再一实施方案中,聚巯基硫化剂是2-巯基-1,3,4-噻二唑-5-硫代苯甲酸盐。
在另一实施方案中,该组合物含有硫化促进剂,其选自季铵或鏻盐、三胺或二氢吡啶衍生物。
在另一实施方案中,该组合物进一步含有卤化弹性体。在再一实施方案中,卤化弹性体选自聚氯丁二烯、聚表氯醇、表氯醇/环氧乙烷共聚物、氯磺酸化聚乙烯、氯化聚乙烯、氯化乙烯α-烯烃共聚物、偏二氯乙烯和六氟丙烯的共聚物、或氯化或溴化丁基橡胶。在再一实施方案中,卤化弹性体是氯化聚乙烯。
本发明的组合物可以含有本文所述的两种或两种以上实施方案的组合。制造本发明的组合物的方法和由这种组合物制成的制品也可以含有本文所述的两种或两种以上实施方案的组合。
可以在交联时化合形成弹性产品的任何含卤素原子的聚合物或共聚物都可以被视为用于本发明的卤化弹性体。卤化弹性体的例子包括,但不限于聚氯丁二烯、聚表氯醇、表氯醇/环氧乙烷共聚物、氯磺酸化聚乙烯、氯化聚乙烯、氯化乙烯α-烯烃共聚物、偏二氯乙烯和六氟丙烯的共聚物、和氯化或溴化丁基橡胶。
氯化乙烯共聚物的例子包括由包含乙烯和至少一个选自C3-C10α-单烯烃的烯键式不饱和单体的共聚物制成的那些。还包括氯化接枝共聚物。本发明的组合物中可用的合适氯化乙烯共聚物的具体例子包括乙烯与丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、1-戊烯、1-己稀、1-庚烯或辛烯的共聚物。共聚物可以是二聚物、三聚物、或更高级的共聚物。氯化聚乙烯是优选的氯化烯烃弹性体。氯化弹性体的一些特定例子如下进一步描述。如果这类共聚物的酯基团在硫化条件下保持惰性,则氯化乙烯酯共聚物,例如乙烯丙烯酸甲酯和乙烯甲基丙烯酸甲酯,也适用在本发明中。
聚巯基交联剂包括如美国专利No.4,128,510中所述的2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑及其衍生物;1,3,5-三嗪-2,4,6-三硫醇及其衍生物;如美国专利No.4,234,705中所述的二巯基三唑;如美国专利No.4,342,851中所述的2,4-二硫代乙内酰胺;和如美国专利No.4,357,446中所述的2,3-二巯基-吡嗪或-喹喔啉。优选地,交联剂是2-巯基-1,3,4-噻二唑-5-硫代苯甲酸盐。聚巯基化合物通常以每一百份卤化弹性体0.5至5份(phr)的量掺入。本文包括并公开了0.5至5phr中的所有独立的值和子范围。这些专利全文经此引用并入本文。
组合物中可用的硫化促进剂包括季铵或鏻盐、叔胺、和二氢吡啶衍生物。典型的硫化促进剂包括溴化四丁铵、溴化四己铵、氯化四丁基鏻、或N-苯基-3,5-二乙基-2-丙基-1,4-二氢吡啶。硫化促进剂以卤化弹性体的0.2-1phr的量掺入。本文包括并公开了0.2至1phr中的所有独立的值和子范围。
无机碱(例如金属氧化物、氢氧化物,或其与弱酸的盐)充当酸受体以捕获作为硫化反应副产物生成的氢卤酸。典型的金属包括元素周期表第II族的那些,例如Mg、Ca或Ba。这些化合物的例子包括,但不限于,氧化镁、氢氧化镁、氧化钙、氢氧化钙、氢氧化钡、碳酸镁、碳酸钙和碳酸钡。优选的碱性金属氧化物和氢氧化物是氧化镁和氢氧化镁。碱性金属氧化物以卤化弹性体的2-10phr的量掺入。本文包括并公开了2至10phr中的所有独立的值和子范围。
含氮螯合化合物包括双齿氮化合物、三齿氮化合物、四齿氮化合物和多齿氮化合物。每种螯合化合物含有两个或两个以上以能够与带电或可极化金属原子或其它带电或可极化部分相联形成配位络合物的构造取向的氮原子。这类化合物不只含有两个在一个或多个芳环上彼此相对地处于对位的氮原子。
双齿氮化合物包括,但不限于,乙二胺、2,2’-联吡啶、1,10-菲咯啉、和它们的衍生物。这类衍生物,如该术语在本文中所用的那样,是以各自的母体化合物的结构为基础的化合物。
乙二胺 2,2’-联吡啶 1,10-菲咯啉三齿含氮化合物包括,但不限于三联吡啶、二亚乙基三胺、和它们的衍生物。代表性结构如下所示 2,2’6,2”-三联吡啶 二亚乙基三胺四齿含氮化合物包括,但不限于,三亚乙基四胺、卟啉、酞菁和它们的衍生物。
三亚乙基四胺 卟啉 酞菁多齿含氮化合物包括,但不限于吖丙啶均聚物(或聚乙烯亚胺)、吖丙啶/1,2-二氨基乙烷共聚物,氨与1,2-二氯乙烷的聚合缩合产物、或它们的衍生物。代表性的聚乙烯亚胺(PEIs)是具有通用骨架单元-(CH2-CH2-NH)n-(其中“n”是10至105)的聚合胺。聚乙烯亚胺也可以包括支化和/或球形聚胺。一般而言,这些结构通常具有确定比率的伯胺、仲胺和叔胺官能,并可购自BASF和Bayer。一部分代表性聚乙烯亚胺的例子如下所示。
聚乙烯亚胺在一个实施方案中,适合用在本发明中的含氮螯合化合物优选不含氮和氧以外的任何杂原子,更优选仅含氢、碳和氮。
在另一实施方案中,含氮螯合化合物在化合物的结构中含有N-C-C-N键合序列。在进一步实施方案中,N-C-C-N键合序列选自下示结构 或 含氮螯合化合物必须可溶或可细微分散在化合物的聚合物相中以成为本发明的有效组分。此外,含氮螯合剂优选具有超过弹性体化合物硫化时的温度的沸点,由此使与螯合剂的职业性(occupational)接触和最终弹性体产品中的气泡生成最小化。
一些含氮螯合化合物,例如乙二胺-四乙酸(EDTA)及其盐在许多弹性体化合物中不溶或不可分散,因此不是有效的。消除硫化速率不一致性的效果大小随含氮螯合化合物的结构而变。优选的含氮螯合剂是1,10-菲咯啉及其衍生物。含氮螯合剂以卤化弹性体的0.2-2phr的量掺入。优选地,含氮螯合剂的量为卤化弹性体的0.5-1.5phr。本文中包括并公开了0.2至2phr中的所有独立的值和子范围。
本发明的组合物可以包括橡胶硫化中常用的其它成分,例如填料、增量剂、增塑剂、稳定剂和颜料。可以通过添加这些材料来调节最终硫化橡胶的性质以适合其用途。常用填料的例子是碳酸钙、炭黑和粘土。增量剂和增塑剂通常是芳族或环烷油或酯。典型颜料是二氧化钛。
通常使用高强度密炼机,例如Banbury混密炼机(FarrelCorporation)将弹性体组合物的成分混合并与卤化弹性聚合物均匀掺合。它们也可以通过在双辊磨上研磨或用可以产生各成分的均匀混合物的任何其它机械混合设备并入。优选将弹性组合物的成分混合以使组合物的温度不超过大约110℃,并保持必要限度内的短混合时间以获得均匀组合物。
可以通过将一些成分添加到粘合剂中来改进混合方法。例如,可以将反应促进剂以25-75%的促进剂浓度结合在如乙烯-丙烯-二烯橡胶的聚合物中,由此使少量成分的添加更容易操作。无论成分是不掺杂地添加还是作为粘合剂添加,都不会实质影响本发明的结果。
弹性化合物交联成弹性产品时的条件为130℃至200℃,和从大气压至高压,例如在压模或注模法中遇到的那些。交联反应的进行时间随温度和聚巯基化合物、促进剂和金属氧化物在组合物中的浓度而变。较低的温度和较低的浓度要求较长的时间以使最终部分交联。典型交联时间可以为1分钟至数小时。
合适的氯化聚乙烯弹性体可以选自a)由I10值为0.01-120dg/min,更优选0.05至100dg/min的聚乙烯制成的氯化聚乙烯均聚物,和b)由I10值为0.01-120dg/min的乙烯共聚物制成的氯化乙烯共聚物,其含有i)乙烯与ii)最多25wt%(以单体总重量计)的可共聚单体的共聚单元。
氯化弹性体的一些特定例子包括如美国专利No.6.720,383中所述的氯化弹性体,该专利全文经此引用并入本文。这类弹性体包括氯含量为15-48wt%的氯化烯烃弹性体;所述氯化烯烃弹性体由烯烃聚合物制成,该烯烃聚合物选自i)I10值为0.05-0.8dg/分钟的聚乙烯均聚物,和ii)乙烯与最多25wt%的可共聚物单体的共聚物,所述共聚物具有0.05-0.8dg/分钟的I10值。
在一个实施方案中,本发明的实践中可用的氯化烯烃弹性体含有占弹性体总重量的15-48wt%的氯,优选25至38wt%氯。在另一实施方案中,非氯化聚烯烃基树脂的分子量为大约400,000-1,000,000克/摩尔。
在另一实施方案中,适合用在本发明的组合物中的氯化烯烃弹性体可以由支化或未支化的聚烯烃树脂制备。可以通过自由基法、齐格勒纳塔催化法或用金属茂催化剂体系(例如美国专利No.5,272,236和5,278,272中公开的那些,这些专利各自全文经此引用并入本文)催化来制备聚烯烃基树脂。
氯可以以各种方式添加到聚乙烯中溶液氯化、水性浆料氯化(用于TYRIN的Dow法)、流化床氯化、熔体氯化、和其它氯化方法。引入聚合物中的氯的总量可以根据产品需求和加工能力而变化。典型的商业级别是25-42wt%氯,尽管可以超过该范围。基础树脂的氯化可以在悬浮液、溶液、固态或流化床中进行。自由基悬浮液氯化法如美国专利No.3,454,544、4,767,823(各自经此引用并入本文)和其中所列的参考文献中所述。这类方法包括制备细碎乙烯聚合物的水悬浮液,然后将其氯化。在经此引用并入本文的美国专利No.4,591,621中公开了自由基溶液氯化法的例子。聚合物也可以在熔体或流化床中氯化,例如,如经此引用并入本文的美国专利No.4,767,823中所教导的那样。
可以在氯化法中使用具有不同密度的各种含乙烯的原料。多数情况中的限制因素是氯化的进行方式(溶液、淤浆,等等)。
可以通过氯化法改变氯在骨架上的位置以制造具有无规氯分布或嵌段氯分布的树脂。无规氯分布的例子包括在36wt%含氯聚合物中每5个碳原子大致1个氯。嵌段氯分布的例子包括沿聚乙烯骨架的严重氯化(每两个碳原子一个氯)的聚合物嵌段和沿相同骨架的主要由乙烯构成的相邻嵌段。同时含有无规和嵌段氯分布的聚合物也包括在本发明的范围内。在优选实施方案中,聚合物含有沿聚合物样品分子链的骨架的无规氯分布。
实施例下列实施例举例说明本发明,但不是为了限制本发明的范围。本发明的实施例证实,当用聚巯基化合物、碱性金属氧化物和促进剂硫化体系使卤化弹性体交联时,添加含氮的可溶螯合剂降低了与氧化锌对组合物的污染有关的硫化速率的不一致性。它们还证实,在不引起硫化反应或硫化橡胶的所得物理性能的负面改变的同时,实现硫化速率一致性的改进。
实施例的组成列在表1和4中,其还列出了所有材料的来源。所有成分量均以100重量份的卤化弹性体计。对比例A和B显示了没有添加含氮螯合剂时ZnO污染的影响。实施例1和2显示了存在1,10-菲咯啉作为螯合剂时ZnO污染的影响。实施例3和4显示了在存在聚胺作为螯合剂时ZnO污染的影响。
使用BanburyBR密炼机(Farrel Corporation)将表1和4中的每一组合物混合。首先将干成分加入混合机,然后加入液体成分,然后是卤化弹性体。使用缓慢混合速度。在化合物熔融并在105℃从混合机中倾卸之后,清扫Banbury斜槽。将从密炼机中排出的化合物放在6英寸×13英寸双辊磨上并在其离开磨时辊压。该研磨程序再重复5-6次以确保所有成分的充分分散。从磨机中获得大约3毫米厚的最终板材。使用从该最终板材上切下的样品测量硫化速率并压缩模塑用于测试硫化橡胶物理性能的板样品。
表1.对比例A和B及本发明的实施例1和2的组成
根据ASTM D2084在Monsanto振荡盘式流变计(ODR)上在177℃进行硫化速率测试。在PHI Rubber Press上在177℃压缩模塑用于物理性能测试的样品。使用t90硫化时间再加上10%,由ODR硫化速率试验测定硫化时间。T90时间是样品在试验过程中达到最终扭距观察值的90%所需的时间,单位为分钟。根据ASTM D412在压模硫化橡胶上进行物理性能测试。
表2列出了对对比例A和B和本发明的实施例1和2获得的硫化速率数据。对于所有样品,ODR试验进行25分钟。对比例A和B的数据表明,添加ZnO显著降低了硫化速率。T50和相应t90的极大提高最清楚地表明这一点,t50是扭距达到最小值(ML min)和最大值(MHmax)之间的变化的50%所需的时间,t90是样品达到90%的扭距变化所需的时间。对比例B中的MH max也远低于对比例A,这表明到试验结束时,样品还没有结束交联。相反,本发明的实施例1和2如表2中所示具有显著降低的硫化速率参数差。
表2.对比例A和B及本发明的实施例1和2的硫化参数
表3中显示了通过硫化和压模法获得的硫化橡胶的物理性能。实施例1和2的致断伸长和极限拉伸在每种情况下均优于对比例A和B。此外,添加本发明的含氮螯合剂对硫化橡胶的性能没有负面影响。
表3.对比例A和B及本发明的实施例1和2的硫化橡胶的物理性能
表4显示了对比例A和B和本发明的实施例3和4的组成,其中使用聚胺作为含氮螯合剂。硫化橡胶的硫化速率参数和物理性能分别列在表5和6中。除了提供抗ZnO污染的保护,所用聚胺还加速了硫化速率参数。实施例3和4表明,在存在显著量ZnO的情况下,当根据本发明在组合物中存在聚胺时,硫化速率参数不变。
表4.对比例A和B及本发明的实施例3和4的组成
表5.对比例A和B及本发明的实施例3和4的硫化参数
表6.对比例A和B及本发明的实施例3和4的硫化橡胶的物理性质
权利要求
1.一种组合物,其包含a)聚巯基交联剂,b)硫化促进剂,c)无机碱,和d)可溶于卤化弹性体的含氮螯合剂。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中含氮螯合剂是含有氮双齿配体的芳族杂环碱。
3.根据权利要求2所述的组合物,其中含氮螯合剂是1,10-菲咯啉。
4.根据权利要求2所述的组合物,其中含氮螯合剂是2,2-联吡啶。
5.根据权利要求1所述的组合物,其中含氮螯合剂是三齿含氮化合物,选自三联吡啶、二亚乙基三胺或其衍生物。
6.根据权利要求1所述的组合物,其中含氮螯合剂是四齿含氮化合物,选自三亚乙基四胺、卟啉、酞菁或其衍生物。
7.根据权利要求1所述的组合物,其中含氮螯合剂是聚胺,选自吖丙啶均聚物、吖丙啶/1,2-二氨基乙烷共聚物,或氨与1,2-二氯乙烷的聚合缩合产物。
8.根据权利要求1所述的组合物,其中聚巯基硫化剂是2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑或其衍生物。
9.根据权利要求1所述的组合物,其中聚巯基硫化剂是2-巯基-1,3,4-噻二唑-5-硫代苯甲酸。
10.根据权利要求1所述的组合物,其中硫化促进剂选自季铵或鏻盐、三胺或二氢吡啶衍生物。
11.根据权利要求1所述的组合物,进一步包含卤化弹性体。
12.根据权利要求11所述的组合物,其中卤化弹性体选自聚氯丁二烯、聚表氯醇、表氯醇/环氧乙烷共聚物、氯磺酸化聚乙烯、氯化聚乙烯、氯化乙烯α-烯烃共聚物、偏二氯乙烯和六氟丙烯的共聚物、或氯化或溴化丁基橡胶。
13.根据权利要求11所述的组合物,其中卤化弹性体是氯化聚乙烯。
14.一种包含至少一个由己硫化组合物形成的部件的制品,其中己硫化组合物由权利要求11所述的组合物形成。
15.一种将卤化弹性体硫化的方法,所述方法包括使卤化弹性体与权利要求1所述的组合物接触。
16.根据权利要求15所述的方法,其中含氮螯合剂是含有氮双齿配体的芳族杂环碱。
17.根据权利要求15所述的方法,其中含氮螯合剂选自1,10-菲咯啉或2,2-联吡啶。
18.根据权利要求15所述的方法,其中含氮螯合剂是三齿含氮化合物,选自三联吡啶、二亚乙基三胺或其衍生物。
19.根据权利要求15所述的方法,其中含氮螯合剂是四齿含氮化合物,选自三亚乙基四胺、卟啉、酞菁或其衍生物。
20.根据权利要求15所述的方法,其中含氮螯合剂是聚胺,选自吖丙啶均聚物、吖丙啶/1,2-二氨基乙烷共聚物,或氨与1,2-二氯乙烷的聚合缩合产物。
全文摘要
本发明提供了包含含氮螯合剂的组合物,该螯合剂可用于降低锌污染对卤化弹性体的聚巯基硫化体系的硫化速率的影响。这类螯合剂可有效消除由锌污染引起的硫化速率的不一致性,且不会引起对硫化反应或卤化弹性体硫化橡胶随后的物理性能的负面改变。本发明还提供了使用本发明的组合物将卤化弹性体硫化的方法和由其制成的制品。
文档编号C08K13/02GK101084262SQ200580044062
公开日2007年12月5日 申请日期2005年12月21日 优先权日2004年12月21日
发明者R·L·小拉克索, G·R·马钱德, S·沃森 申请人:陶氏环球技术公司
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