专利名称：非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物及制造方法及电线电缆的制作方法
技术领域：
本发明涉及可挠性和阻燃性优异，同时具有较高的机械强度、耐热性、耐油性、再循环性的非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物，尤其涉及通过将橡胶在混练过程中进行硅烷交联而得到非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物及其制造方法以及使用该组合物的电线及电缆。
背景技术：
针对环保的活动在全世界范围内日益高涨，就电线披覆材料来说，正在迅速普及燃烧时不产生有毒气体、处理废气物时环境污染少、能够实现材料再循环的材料。
作为这种材料，通常采用在结晶性聚烯烃系树脂或热塑性弹性体等基体聚合物中混合了以金属氢氧化物为首的非卤素阻燃剂的组合物。特别是对于需要柔性材料的用途来说，多数情况是使用弹性模量在橡胶和树脂中间的热塑性弹性体和阻燃剂的组合物。
迄今为止开发出了各种各样的热塑性弹性体。已知例如采用边混练边交联特定成分的动态交联技术，在作为流动成分的聚烯烃系树脂基体中分散了交联橡胶成分的组合物等。对于这种动态交联技术来说，橡胶交联剂的选择是较为重要的。理想的交联剂，能够选择性地交联橡胶成分，并且具有在混练过程中完成交联反应这样程度的反应速度。
由此，即使橡胶是多量成分，在混练过程中也能够生成交联橡胶粒子，分散到热塑性树脂中。作为这样的交联剂，通常使用的可以举出例如硫或有机过氧化物。
专利文献1特开2000-336225号公报专利文献2特开2000-195336号公报发明内容但是，采用硫进行交联时，存在因生成硫化系气体引起的异味的问题、以及因着色引起的难以自由地设定成型物的色相的问题。另外，采用有机过氧化物进行交联时，会同时对作为流动成分的聚烯烃系树脂进行交联，所以需要选择难以发生交联的树脂，存在实际上只能选择属于硬的类别的聚丙烯的问题。其结果，要想使组合物的柔软度接近于聚氯乙烯等卤素系材料，是有局限性的。
因此，本发明的目的就是为了解决上述课题，提供一种没有异味和着色性的问题，并且能够自由地选择聚烯烃系树脂，具有与卤素系材料同等程度柔软度的非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物及其制造方法以及使用该组合物的电线及电缆。
为了达到上述目的，本发明的第一发明是非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物，其特征为，含有(A)橡胶40～80重量份、(B)结晶性聚烯烃系树脂60～20重量份、(C)相对于(A)与(B)的总计100重量份为40～250重量份的金属氢氧化物，并且该橡胶进行了硅烷交联。
本发明的第二发明是第一发明所述的非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物，其特征为，上述(A)橡胶的相是分散在(B)结晶性聚烯烃系树脂的相中。
本发明的第三发明是第一发明或第二发明所述的非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物，其特征为，上述(A)橡胶是乙烯丙烯-二烯共聚物。
本发明的第四发明是第一发明至第三发明中的任一项所述的非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物，其特征为，上述(B)结晶性聚烯烃系树脂是选自聚丙烯、高密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物中的至少一种。
本发明的第五发明是第一发明至第四发明中的任一项所述的非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物，其特征为，上述(C)金属氢氧化物为氢氧化镁，并且由硅烷系偶联剂进行了表面处理。
本发明的第六发明是第一发明至第五发明中的任一项所述的非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物，其特征为，上述组合物含有使不饱和羧酸或其衍生物共聚而成的橡胶或结晶性聚烯烃系树脂。
本发明的第七发明是制造第一发明至第六发明中的任一项所述的非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物的方法，其特征为，上述进行了硅烷交联的橡胶，通过使硅烷化合物接枝共聚而成的橡胶和金属氢氧化物进行混练来形成。
本发明的第八发明是根据第七发明所述的非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物的制造方法，其特征为，上述组合物含有硅烷醇缩合催化剂，通过与水分接触，使橡胶交联。
本发明的第九发明是电线及电缆，其特征为将第一发明至第六发明中的任一项所述的非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物用于绝缘体或鞘体。
根据本发明，能够提供可挠性和阻燃性优异的非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物。该组合物同时还具有较高的机械强度、耐热性、耐油性、再循环性，适宜用作为电源软线或厚橡胶绝缘软电缆等电线及电缆的披覆材料。
图1是本发明适用的电线的详细截面图。
图2是本发明适用的电缆的详细截面图。
图3是本发明适用的电缆的详细截面图。
图中，1是铜导体，2是绝缘体，3和7是鞘体，10是电线，20和30是电缆。
具体实施例方式
下面，结合附图详细说明本发明适宜的一个实施方式。
首先，结合图1～图3说明应用本发明非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物的电线及电缆。
图1表示在铜导体1上披覆了由非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物构成的绝缘体2的电线10。
图2表示将三根图1所示电线10捻在一起，在外周披覆由非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物构成的鞘体3的电缆20。
图3表示将数根(在图中为四根)图1所示电线10捻在一起，经介质4缠上卷压胶带5，形成芯体6，在该芯体6的外周披覆由非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物构成的鞘体7的电缆30。
图1～图3所示由非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物构成的绝缘体2、鞘体3、7是由挤出成型披覆的。
在本发明中，为了达到上述目的，研究了交联方法，结果发现使用硅烷交联是有效的方法。
在以往，由于硅烷交联与使用硫或有机过氧化物的情况相比交联反应慢，所以需要在成型后在硅烷醇缩合催化剂的存在下与水分接触进行交联的工序。从而，无法得到分散了硅烷交联橡胶相的热塑性组合物，硅烷交联难以适用于动态交联。
相对于此，本发明人等发现金属氢氧化物能够显著地促进了使硅烷化合物接枝共聚而成的橡胶的交联反应。
其结果，得到了一种非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物，其含有(A)橡胶40～80重量份、(B)结晶性聚烯烃系树脂60～20重量份以及(C)相对于(A)与(B)的总计100重量份为40～250重量份的金属氢氧化物，其中，所述橡胶进行了硅烷交联。
发现该组合物不仅可挠性和阻燃性优异，而且同时还具有较高的机械强度、耐热性、耐油性、再循环性，以至完成了本发明。
本发明中规定的(A)橡胶，大体上可以分为分子中含有二烯成分的橡胶和不含有二烯成分的橡胶。
作为在分子中含有二烯成分的橡胶，代表性的有天然橡胶、异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、丁基橡胶、丙烯腈丁二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、苯乙烯异戊二烯橡胶等苯乙烯-二烯共聚物；苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡胶、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯橡胶等苯乙烯-二烯-苯乙烯橡胶。另外，还包括对这些橡胶加氢至能够进行硫化的程度，而留下少量二烯成分的橡胶。进而，还包括乙烯-丙烯-二烯共聚物、乙烯-1-丁烯-二烯共聚物、乙烯-1-辛烯-二烯共聚物以及共聚了二烯成分的丙烯酸橡胶。这些是代表性的例子，可以使用在分子结构中在主链和侧链含有二烯成分的所有橡胶。
作为在分子中不含有二烯成分的橡胶，可以举出乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。
另外，还有对于以苯乙烯丁二烯橡胶和苯乙烯异戊二烯橡胶为代表的苯乙烯二烯共聚物、或者以苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡胶和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯橡胶为代表的苯乙烯-二烯-苯乙烯共聚物，几乎完全加氢而得到的苯乙烯系橡胶。
其中，从强度、耐热性、加工性等方面考虑，优选乙烯-丙烯-二烯共聚物。作为乙烯-丙烯-二烯共聚物的二烯成分，可以举出5-乙叉基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、二环戊二烯、1，4-己二烯等。另外，对于二烯含量、乙烯含量、门尼粘度等没有特别限制，可以使用任意的物质。
另外，上述(A)橡胶，由于硅烷交联，所以共聚有硅烷化合物。
在本发明中所规定的硅烷化合物，在分子中同时含有可与橡胶反应的官能团和通过硅烷醇缩合形成交联的烷氧基。
具体讲，可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷等乙烯基硅烷化合物；γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、β-(氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基硅烷化合物；β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等环氧硅烷化合物；γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等丙烯酸硅烷化合物；双(3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基)二硫化物、双(3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基)四硫化物等多硫化物硅烷化合物；3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷等巯基硅烷化合物。
接枝共聚硅烷化合物时，可以采用已知的普通方法，例如在基体橡胶中混合规定量的硅烷化合物、游离自由基产生剂，进行熔融混练的方法。作为游离自由基产生剂，主要使用二异丙苯基过氧化物等有机过氧化物。
作为游离自由基产生剂的有机过氧化物的最佳用量，相对于橡胶100重量份为0.001～3.0重量份。如果少于0.001重量份，则硅烷化合物无法充分地接枝共聚，无法得到充分的交联效果。如果超过3.0重量份，则容易使橡胶烧焦。
另外，对于在分子中含有二烯成分的橡胶中接枝共聚具有含有硫的官能团即硫基或巯基的硅烷化合物时，可以采用如下步骤。
将具有含有硫的官能团的硅烷化合物混合到在分子中含有二烯成分的橡胶中，通过在80～200℃的温度混练，接枝共聚到橡胶上。此时，出于调节接枝共聚的反应速度或组合物的机械特性的目的，也可以添加胍、秋兰姆、二硫代氨基甲酸、噻唑、次磺酰胺等硫化促进剂、氧化锌、硬脂酸等硫化促进助剂等。
作为硅烷化合物的供给方法，可以采用在混练时直接添加到橡胶的方法，或者预先在碳黑或金属氢氧化物等无机填料上吸附硅烷化合物后，将该碳黑或金属氢氧化物在混练时添加到橡胶中，同时将硅烷化合物供给于橡胶的方法等。
硅烷化合物的添加量没有特别限制，但为了得到良好的物性，相对于橡胶100重量份优选为0.5～5.0重量份。如果少于0.5重量份，则无法得到充分的交联效果，组合物的强度和耐热性会变差。如果超过5.0重量份，则加工性显著降低。并且，使用具有含有硫的官能团的硅烷化合物时，如果超过5.0重量份，则无法忽视臭味和着色问题。
作为(B)结晶性聚烯烃系树脂，可以使用已知的物质，尤其优选含有选自聚丙烯、高密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物中的至少一种，可以单独使用或者两种或两种以上混合使用。
作为上述聚丙烯，除了均聚物以外，还包括共聚了以乙烯为代表的α-烯烃的嵌段共聚物或无规共聚物，以及在聚合阶段中引入了以乙烯丙烯橡胶为代表的橡胶成分的聚丙烯。还有，其他可以使用的还包括低密度聚乙烯、聚丁烯、聚4-甲基-1-戊烯、乙烯-丁烯-己烯三元共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物等。
在本发明中，上述(A)橡胶和(B)结晶性聚烯烃系树脂的配合比例为，相对于两者的总计100重量份，(A)占40～80重量份、(B)占60～20重量份。如果橡胶成分超过80重量份，则挤出成型性显著降低。并且，如果橡胶成分少于40重量份，则无法得到良好的可挠性。
在本发明中使用的(C)金属氢氧化物是用来赋予组合物以阻燃性，同时可以促进了硅烷化合物接枝共聚而成的橡胶的交联，以在混练过程中进行交联。
关于促进交联的机理并不十分清楚，但推测为金属氢氧化物所具有的碱性促进了硅烷醇基的脱水缩合。
作为这样的金属氢氧化物，可以举出氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙等，其中优选阻燃效果最好的氢氧化镁。金属氢氧化物从分散性角度考虑优选进行表面处理。
作为表面处理剂，可以使用硅烷系偶联剂、钛酸盐系偶联剂、脂肪酸或脂肪酸金属盐等，其中从提高树脂与金属氢氧化物的密合性的角度考虑优选硅烷系偶联剂。
作为可以使用的硅烷系偶联剂，可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷等乙烯基硅烷化合物；γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、β-(氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基硅烷化合物；β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等环氧硅烷化合物；γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等丙烯酸硅烷化合物；双(3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基)二硫化物、双(3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基)四硫化物等多硫化物硅烷化合物；3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷等巯基硅烷化合物。
用这些表面处理剂处理金属氢氧化物的方法，可以使用湿法、干法、直接混练法等已知的方法。
对于处理量没有特别限制，优选相对于金属氢氧化物为0.1～5wt％的范围，如果处理量小于0.1wt％，则树脂组合物的强度下降，如果超过5wt％，则加工性变差。
并且，金属氢氧化物的平均粒径，从机械特性、分散性、阻燃性的角度考虑，优选为小于等于4μm。
(C)金属氢氧化物的添加量，相对于(A)橡胶与(B)结晶性聚烯烃系树脂的总计100重量份为40～250重量份。如果小于40重量份，则无法得到优异的阻燃效果，如果超过250重量份，则可挠性和机械强度显著下降。
在本发明中，可以在(A)橡胶或(B)结晶性聚烯烃系树脂的一部分，使用使不饱和羧酸或其衍生物共聚而成的橡胶或结晶性聚烯烃系树脂。即可以使用(C)金属氢氧化物与使不饱和羧酸或其衍生物共聚而成的橡胶或结晶性聚烯烃系树脂。由此，(C)金属氢氧化物与不饱和羧酸或其衍生物之间发生反应，提高密合性，从而提高组合物的机械强度。这里，橡胶或结晶性聚烯烃可直接使用上面所述的物质。
对于不饱和羧酸或其衍生物没有特别限制，优选马来酸酐。另外，可以任意量取代，优选0.5重量份～10重量份。如果少于0.5重量份，则无法得到提高强度的效果，如果超过10重量份，则加工性显著下降。
另外，在本发明中，用来促进硅烷交联的硅烷醇缩合催化剂并不是必须的，但也可以添加。通过添加可进一步提高组合物的交联度，并且在以后本发明的组合物也能够保持热塑性。此时所需的水分是由金属氢氧化物或大气供给。也可以主动地将组合物暴露于80℃左右的水蒸气氛围中。
可以使用的催化剂包括二丁基锡二月桂酸酯、二丁基锡二醋酸酯、二丁基锡二辛酸酯、醋酸亚锡、辛酸亚锡、辛酸锌、环烷酸铅、环烷酸钴等，其添加量因催化剂的种类而异，相对于100重量份橡胶可以设定为0.001～0.1重量份。
作为添加方法，除了直接添加的方法以外，还有预先混合到橡胶或树脂中的使用母料的方法。
除了上述方法以外，还可以根据需要添加加工用油、加工助剂、阻燃助剂、硫化促进剂、硫化促进助剂、抗氧化剂、润滑剂、相溶剂、稳定剂、碳黑、着色剂等添加剂。
制造本发明组合物的装置没有特别限制，可以使用捏合机、班伯里搅拌器、滚筒、双螺杆挤出机等通用装置。
作为在橡胶上接枝共聚硅烷化合物的方法，在使用有机过氧化物的情况下，可以按照以下工序制作组合物。
包括以下两个工序，即混练橡胶、硅烷化合物、有机过氧化物，进行接枝共聚的工序，以及边混练橡胶、结晶性聚烯烃系树脂及金属氢氧化物等配合剂边对橡胶进行硅烷交联的工序，该两个工序可以分别进行，也可以采用例如双螺杆挤出机通过一次挤出来完成，没有特别限制。
另外，混练橡胶、结晶性聚烯烃系树脂及金属氢氧化物三成分时的顺序可以是任意的，包括(1)先混练橡胶和金属氢氧化物，后添加聚烯烃系树脂的方法；(2)先混练橡胶和聚烯烃，后添加金属氢氧化物的方法；(3)全部一起混练的方法等。
当对于在分子中含有二烯成分的橡胶接枝共聚具有含有硫的官能团的硅烷化合物时，组合物的制造步骤如下。
(1)混练橡胶和结晶性聚烯烃系树脂后，添加硅烷化合物进一步混练，最后添加金属氢氧化物进行混练。
(2)混练橡胶和结晶性聚烯烃系树脂和金属氢氧化物后，添加硅烷化合物进行混练。
(3)将橡胶、结晶性聚烯烃系树脂、金属氢氧化物、及硅烷化合物一起投入进行混练。
将橡胶微细地分散在结晶性聚烯烃系树脂中后将橡胶交联，来抑制橡胶再凝集是制造方法的根本，但只要是能够将硅烷交联的橡胶微细地分散在结晶性聚烯烃系树脂相中，则可以使用其他的制造步骤。
这里，当使用硅烷醇缩合催化剂时，优选最后加入。此外，抗氧化剂或着色剂等配合剂可以在任何时段加入。
上述非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物，作为绝缘体和鞘体可以应用于电线及电缆。尤其能够使用于电源软线或厚橡胶绝缘软电缆等需要优异的可挠性的用途。
实施例下面，具体地说明本发明的实施例。
对于使用有机过氧化物对橡胶接枝共聚了硅烷化合物的材料，首先准备将作为原料的乙烯-丙烯-二烯共聚物(乙烯含量61％)、乙烯基三甲氧基硅烷、二异丙苯基过氧化物，以100/1/0.1重量份及100/5/0.5重量份的比例浸渍混合得到的物质，用200℃的40mm挤出机(L/D＝24)，以大约5分钟的滞留时间挤出，进行接枝反应。
接着，将表1的各例中所示配比的各成分投入32mm双螺杆挤出机(L/D＝42)中，进行混练，通过在混练过程中交联了硅烷化合物接枝共聚而成的橡胶，来制造混练物。
设定温度为180℃，螺旋转数为150rpm。将其制成片剂，作为电缆制作用材料。另外，关于添加了硅烷醇缩合催化剂的情况，则在80℃放置于充满了水蒸气的容器中24小时，进行交联。
对于使用了含有二烯成分的橡胶和具有含有硫的官能团的硅烷化合物的材料，则使用75L捏合机来制造。
依照表2所示配合组成，先混合橡胶、结晶性聚烯烃系树脂、金属氢氧化物及抗氧化剂等配合剂，然后添加硅烷化合物，混练组合物至180℃。在接下来的工序中，将混练组合物供给于设定为180℃的挤出机，进行热切挤出，制作片剂状试样。
将按照上述两种制备方法制作的片剂供给于加热至180℃的65mm挤出机(L/D＝24)，在电缆芯体上挤出披覆1.5mm厚度的鞘体，制作电缆。所使用的电缆芯体是，将三根在外径2mm的铜导体上以0.8mm厚度披覆聚乙烯的物体，与介质一起捻起来后，用牛皮纸胶带卷压而得到。
对于按照上述步骤制作的电缆用下述方法评价。
测定基于JIS K 6253的硬度计硬度(类型A)，来作为材料的可挠性指标；另外将长度200mm的电缆的一端固定住，在另一端附加10g的负荷，测定此时的挠曲量(对于水平面下垂的距离)，来评价电缆的可挠性。挠曲量越大说明可挠性越好。将相同形状的乙烯厚橡胶绝缘软电缆的聚氯乙烯鞘体的硬度及电缆的挠曲量作为目标值(硬度为小于等于90，挠曲量为大于等于35mm)。
机械强度、耐热性、耐油性、阻燃性是按照JIS C 3005为基准来进行评价。将抗拉强度大于等于10MPa，断裂拉伸率大于等于350％的情况定为合格。
耐热性是采用加热变形试验(75℃，负荷10N)评价，以厚度减少率小于等于10％的情况定为合格。
耐油性是以IRM902号油作为试验油，在70℃，浸渍4小时后，将抗拉强度余量大于等于60％的情况定为合格。
阻燃性评价是进行60度倾斜燃烧试验，测定在撤掉火焰后的继续燃烧时间，将在60秒以内自然熄火定为合格。
另外，为了确认是否进行硅烷交联，在130℃的热二甲苯中萃取材料24小时。如果有残存的不溶聚合物，则判断为进行了交联。成型性是靠挤出成型时的外观来判断。微细组织是用四氧化钌对材料的薄膜切片染色后，用投射型电子显微镜观察。
表1
表2
如表1、2所示，本发明的实施例1～24均具有与聚氯乙烯同等的可挠性，且机械强度、耐热性、耐油性、阻燃性、成型性优异。
另外，确认了实施例1～24都具有将橡胶相分散在结晶性聚烯烃系树脂相中的微细组织。
比较实施例3、4或者14、15可以知道，同使用进行了硅烷偶联剂表面处理的金属氢氧化物，可以得到更高的抗拉强度。比较实施例3～5或16、17可以知道，通过使用氢氧化镁作为金属氢氧化物，可以得到更为优异的阻燃性。进而，比较实施例6、7及9、10或20、21可以知道，通过并用接枝共聚了作为不饱和羧酸的马来酸酐的乙烯-丙烯-二烯共聚物，可以提高抗拉强度。比较实施例7、8或18、19可以知道，通过添加二丁基锡二月桂酸酯，残存不溶性聚合物的量有所增加，提高了抗拉强度、加热变形、耐油性等反应交联度的特性。
另一方面，比较例1和7中，橡胶的比例多于规定值，显示出了交联的橡胶相中分散有结晶性聚烯烃系树脂的组织，挤出外观成为凹凸状，因此无法测定其特性。在橡胶比例少的比较例2和8，无法得到充分的可挠性。另外，比较例3和6中橡胶不含有硅烷化合物，不发生交联反应，因此抗拉强度小，并且加热变形也无法满足目标值。在金属氢氧化物的添加量低于规定量的比较例4和9中，阻燃性不充分，在超过规定量的比较例5和10中，可挠性和抗拉强度不充分。
如上所述，使用本发明非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物以及使用该组合物的电线及电缆，可挠性和阻燃性优异，并且具有较高的机械强度、耐热性、耐油性，其工业价值极高。
权利要求
1.一种非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物，其特征为，含有(A)橡胶40～80重量份、(B)结晶性聚烯烃系树脂60～20重量份、(C)相对于(A)与(B)的总计100重量份为40～250重量份的金属氢氧化物，并且该橡胶进行了硅烷交联。
2.根据权利要求1所述的非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物，其特征为，上述(A)橡胶的相分散在(B)结晶性聚烯烃系树脂的相中。
3.根据权利要求1或2所述的非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物，其特征为，上述(A)橡胶是乙烯丙烯-二烯共聚物。
4.根据权利要求1～3中的任一项所述的非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物，其特征为，上述(B)结晶性聚烯烃系树脂是选自聚丙烯、高密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物中的至少一种。
5.根据权利要求1～4中的任一项所述的非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物，其特征为，上述(C)金属氢氧化物为氢氧化镁，并且由硅烷系偶联剂进行了表面处理。
6.根据权利要求1～5中的任一项所述的非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物，其特征为，上述组合物含有使不饱和羧酸或其衍生物共聚而成的橡胶或结晶性聚烯烃系树脂。
7.制造权利要求1～6中的任一项所述的非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物的方法，其特征为，上述进行了硅烷交联的橡胶，通过使硅烷化合物接枝共聚而成的橡胶和金属氢氧化物进行混练来形成。
8.根据权利要求7所述的非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物的制造方法，其特征为，上述组合物含有硅烷醇缩合催化剂，通过与水分接触，使橡胶交联。
9.电线及电缆，其特征为，将权利要求1～6中的任一项所述的非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物用于绝缘体或鞘体。
全文摘要
本发明提供没有异味和着色性的问题，并且能够自由地选择聚烯烃系树脂，具有与卤素系材料同等程度柔软度的非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物及其制造方法以及使用该组合物的电线及电缆。本发明的非卤素阻燃性热塑性弹性体组合物，含有(A)橡胶40～80重量份、(B)结晶性聚烯烃系树脂60～20重量份、(C)相对于(A)与(B)的总计100重量份为40～250重量份的金属氢氧化物，并且该橡胶进行了硅烷交联。
文档编号C08L23/04GK1911996SQ200610115439
公开日2007年2月14日 申请日期2006年8月9日 优先权日2005年8月10日
发明者杉田敬佑, 渡边清, 井上隆 申请人:日立电线株式会社