专利名称：：多官能聚(亚芳基醚)方法多官能聚(亚芳基醚)方法
背景技术：
：聚(亚芳基醚)树脂及其与苯乙烯类树脂的共混物用于许多得益于其耐温性、刚性、沖击强度和介电性质的商业应用中。常规聚(亚芳基醚)树脂25°C氯仿中测定的特性粘度为约0.3-约0.6分升/克。常规的聚(亚芳基醚)树脂平均每条聚合物链还具有约1个末端羟基。近来，包括印刷电路板制造用组合物在内的聚(亚芳基醚)树脂的一些新应用引起对较低特性粘度和每条聚合物链具有多于1个末端鞋基的聚(亚芳基醚)树脂的需求。然而，已知合成方法不适合于制备上述低特性粘度、高官能度的聚(亚芳基醚)树脂。例如，如下所述，本发明人发现用螯合剂水溶液来从聚(亚芳基醚)树脂的有机溶液中提取聚合催化剂金属离子的常规方法导致分散体的形成，该分散体使得难以将聚(亚芳基醚)与聚合催化剂分离。因此需要新的聚(亚芳基醚)合成方法，其在具有低特性粘度和高官能度的聚(亚芳基醚)树脂纯化过程中避免分散体形成。发明概述通过一种制备多官能聚(亚芳基醚)树脂的方法缓和上述的及其他缺点，所述方法包括在包含金属离子和含氮配体的催化剂存在下，在芳烃溶剂中，氧化共聚一元酚和多元酚以形成包含25。C氯仿中的特性粘度为约0.04-约0.3分升/克的多官能聚(亚芳基醚)的溶液；以及使所述多官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂的水溶液接触以从溶液中提取所述金属离子；其中所述螯合剂和所述金属离子以约1.0-约1.5的摩尔比存在。以下详细描述包括制备多官能聚(亚芳基醚)树脂的具体方法在内的其他实施方案。发明详述一种实施方案为制备多官能聚(亚芳基醚)树脂的方法，其包括在包含金属离子和含氮配体的催化剂存在下，在芳烃溶剂中，氧化共聚一元酚和多元酚以形成包含25。C氯仿中的特性粘度为约0.04-约0.3分升/克的多官能聚(亚芳基醚)的溶液；以及使所述多官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂的水溶液接触以从溶液中提取所述金属离子；其中所述螯合剂和所述金属离子以约1.0-约1.5的摩尔比存在。在对具有低特性粘度和高官能度的聚(亚芳基醚)树脂的制备方法的研究过程中，本发明人发现从聚(亚芳基醚)溶液中提取催化剂金属离子的常规方法导致使得难以将催化剂金属离子与聚(亚芳基醚)分离的分散体的形成。特别是，当通过在芳族溶剂中金属催化的酚类单体的聚合来合成的特性粘度为0.04-约0.3分升/克以及官能度为平均每条链至少约1.5个末端羟基的聚(亚芳基醚)，而且用螯合剂水溶液处理该得到的聚(亚芳基醚)溶液以除去催化剂金属离子时，经过搅拌的聚(亚芳基醚)溶液和螯合剂水溶液的混合物形成在停止搅拌时不易相分离的分散体。因而，含催化剂金属离子的水溶液和含有聚(亚芳基醚)的有机溶液会不易分离。在广泛研究之后，本发明人发现通过降低水溶液中螯合剂的浓度可以避免分散体的形成。先前认为上述螯合剂浓度的降低会导致聚(亚芳基醚)中催化剂金属离子的不充分清除，但是令人惊讶地发现降低的螯合剂浓度既避免了分散体问题又使分离出的聚(亚芳基醚)树脂中的催化剂金属离子浓度充分降低。特别地，用每摩尔催化剂金属离子约1.0-约1.5摩尔的螯合剂在将按重量计数ppm以外所有的催化剂金属从聚(亚芳基醚)树脂中除去的同时避免分散体形成。所述方法包括使一元酚和多元酚氧化共聚。一元酚是具有单个酚羟基的化合物。在一种实施方案中，所述一元酚具有以下结构其中(^各自独立地是卣素、伯C广C!2烷基或仲C广C,2烷基、Q-d2烯基、C3-C2》希基》克基、C2-Cu火夹基、C3-d2犬夹基;i克基、C广C2氛基》克基、C广Cu羟基烷基、C6-C,2芳基(包括苯基)、Q-C,2卣代烷基、C广Cu烃氧基、其中至少两个碳原子分隔卣原子和氧原子的CrC12卣代烃氧基等；以及其中Q"各其中R、I^各自独立地是氢或CrCn烃基。在一种实施方案中，其中Y为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>波浪线表示R"和RS相对于彼此可以为顺式或反式。在一种实施方案中，二元酚具有上述结构，其中R'各自为曱基，W和R各自独立地为氢或曱基。自独立地是氢、卤素、伯d-d2烷基或仲C广d2烷基、C2-C,2烯基、CrC12烯基烷基、Crd2炔基、C3-d2炔基烷基、C厂d2氨基烷基、d-Cu羟基烷基、Q-d2芳基(包括苯基)、d-d2卤代烷基、d-Cn烃氧基、其中至少两个碳原子分隔卣原子和氧原子的Crd2卣代烃氧基等。在一种实施方案中，Qt各自独立地是伯d-C12烷基或仲d-d2烷基、C2-C12烯基、C3-C12烯基烷基或Qrd2芳基；以及(^各自独立地是氢或伯d-C,2烷基或仲C,-C,2烷基。在一种实施方案中，所述一元酚选自2,6-二曱基苯酚、2，3,6-三曱基苯酚及其混合物。所述多元酚是具有两个或多个酚羟基的化合物。多元酚优选包含两个或多个芳环，其各自具有至少一个盼羟基。在一种实施方案中，多元酚包含2-约8个酚羟基。在一种实施方案中，多元酚包含二元酚(即具有两个酚羟基的化合物)。所述二元酚可以具有以下结构<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中W和I^各自独立地是氢、卣素、伯d-Cu烷基或仲C广d2烷基、C广C,2烯基、CrC!2炔基、C广Q2氨基烷基、C广C,2羟基烷基、C6-C,2芳基(包括苯基)、d-d2卤代烷基、C广d2烃氧基、其中至少两个碳原子分隔卤原子和氧原子的C,-d2卤代烃氧基等；z为0或l;以及Y选自<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>适合的二元酚例如包括1，1-二(3,5-二甲基-4-羟基苯基)乙烷、1，1-二(3-氯-4-羟基苯基)乙烷、1,1-二(3-曱基-4-羟基苯基)乙烷、1，2-二(4-羟基-3，5-二曱基苯基)-l,2-二苯基乙烷、1，2-二(3-甲基-4-羟基苯基)-1,2-二苯基乙烷、1，2-二(3-曱基-4-羟基苯基)乙烷、2，2，-联萘酚、2,2，-联苯酚、2，2，-二羟基-4，4，-二曱氧基二苯曱酮、2,2，-二羟基-4-曱氧基二苯曱酮、2,2，-二羟基二苯曱酮、2,2-二(3，5-二氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-溴-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-曱基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3,5-二曱基-4-羟基苯基)'丙烷、1，1-二(3，5-二曱基-4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、1,1-二(3-氯-4-羟基苯基)-l-苯基乙烷、1,1-二(3-曱基-4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2,2-二(4-羟基-3，5-二曱基苯基)-l-苯基丙烷、2,2-二(4-羟基-3,5-二曱基苯基)己烷、2,2-二(4-羟基-3，5-二曱基苯基)戊烷、2,2-二(3-曱基-4-羟基萘基)丙烷、2,2-二(3-曱基-4-羟基苯基)-l-苯基丙烷、2,2-二(3-曱基-4-羟基苯基)己烷、2，2-二(3-曱基-4-羟基苯基)戊烷、2,2，-亚曱基二(4-曱基苯酚)、2,2，-亚曱基二[4-曱基-6-(1-曱基环己基)苯酚]、3,3，，5，5,-四曱基-4,4，-联苯酚、3，3，-二曱基-4,4，-联苯酚、二(2-羟基苯基)-曱烷、二(4-羟基-2,6-二曱基-3-曱氧基苯基)曱烷、二(3，5-二曱基-4_羟基笨基)甲烷、二(3-曱基-4-羟基苯基)曱烷、二(4-羟基-3，5-二曱基苯基)-环己基曱烷、二(4-羟基-3,5-二曱基苯基)苯基曱烷、二(3-曱基-4-羟基苯基)环己基曱烷、二(3-曱基-4-羟基苯基)甲烷、二(3,5-二曱基-4-羟基苯基)曱烷、二(3-曱基-4-羟基苯基)苯基曱烷、2,2，，3，3，，5，5，-六曱基-4，4，-联苯酚、八氟-4，4，-联苯酚、2,3，3,,5,5，-五曱基-4,4，-联苯酚、1,1-二(3,5-二溴-4-羟基苯基)环己烷、1,1-二(3,5-二甲基-4-羟基苯基)环己烷、二(3-曱基-4-羟基苯基)环己烷、四溴联苯酚、四溴双酚A、四溴双酚S、2,2，-二烯丙基-4，4，-双酚A、2，2，-二烯丙基—4,4，-双酚S、3,3，，5，5，-四曱基-4,4，-双酚硫化物、3，3，-二曱基双酚石克化物、3,3，，5,5，-四曱基-4,4，-双酚砜、及其组合。在一种实施方案中，二元酚包含2,2-二(3，5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷，有时称作"四曱基双酚A"。多元酚可以包含多于两个酚羟基。在一种实施方案中，多元酚包含3或4个酚羟基。适合的包含3个或更多酚羟基的多元酚例如包括1,1,1-三(3,5-二甲基4—羟基苯基)乙烷、1,1，1-三(3-曱基-4-羟基苯基)乙烷、1，3,5-三(3,5-二曱基-4-羟基苯基-l-酮基)苯、1，3，5-三(3,5-二曱基-4-羟基苯基-1-异亚丙基)苯、2，2，4，4-四(3-甲基-4-羟基苯基)戊烷、2,2，4,4-四(3,5-二曱基-4-羟基苯基)戊烷、1,1,4,4-四(3-曱基-4-羟基苯基)环己烷、1，1,4，4-四(3,5-二曱基-4-羟基苯基)环己烷、1,3,5-三(3,5-二曱基-4-羟基苯基)苯、1,3，5-三(3-曱基-4-羟基苯基)苯、2,6-二(2-羟基-5-曱基苄基)-4-曱基苯酚、4,6-二曱基-2,4，6-三(4-羟基-3-曱基苯基)-2-庚烯、4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羟基-3,5-二曱基苯基)-2-庚烯、4,6-二曱基-2,4,6-三(4-羟基-3-曱基苯基)庚烷、4,6-二曱基-2,4，6-三(4-羟基-3-曱基苯基)庚烷、2,4-二(4-羟基-3-曱基苯基异丙基)苯酚、2,4-二(4-羟基-3,5-二曱基苯基异丙基)笨酚、四(4-羟基-3-曱基苯基)曱烷、四(4-羟基-3,5-二曱基苯基)曱烷、四(4_[4_羟基_3_曱基苯基异丙基]_苯氧基)曱烷、四(4-[4-羟基-3,5-二曱基苯基异丙基]-苯氧基)曱烷、及其组合。在一种实施方案中，所述多元酚包含二元酚和含有3-约8个酚羟基的多元酚。在一种实施方案中，一元酚和多元酚以约3-约110的摩尔比共聚。在该范围内，所述比率可以是至少约5，或至少约7。另外在该范围内，所述比率可以为至多约50，或至多约25。采用上述比率有助于确保达到目标特性粘度。所述方法包括在芳烃溶剂中共聚一元酚和多元酚。适合的芳烃溶剂例如包括苯、曱苯、二曱苯等及其组合。在一种实施方案中，所述芳烃溶剂包含曱苯。除了芳烃溶剂以外，所述溶剂可以任选地进一步包含作为聚(亚芳基醚)不良溶剂的C3-Cs脂族醇，例如正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、正戊醇等及其组合。优选的C3-Q脂族醇为正丁醇。除了Q-d8芳烃和CrCs脂族醇以外，所述溶剂可以进一步包含充当聚(亚芳基醚)反溶剂的曱醇或乙醇。可以将C6-C,8芳烃、C3-C8脂族醇、以及曱醇或乙醇以宽范围比例组合，但是可以优选所述溶剂包含至少约50wt。/。的C6-C18芳烃。尽管对于芳烃溶剂中一元酚和多元酚的浓度没有特别限制，但是优选在较高单体浓度的提高的效率和与较低单体浓度相关的易于处理的溶液粘度之间达到平衡。在一种实施方案中，所述一元酚、多元酚和溶剂的用量使得一元酚和多元酚的总重量与一元酚、多元酚和溶剂的总重量的比率为约O.l:l-约0.5:1。在该范围内，所述比率可以为至少约0.2:1，或至少约0.23:1,或至少约0.26:1。另外在该范围内，所述比率可以为至多约0.4:1，或至多约0.37:1，或至多约0.34:1。所述方法包括在包含金属离子和含氮配体的催化剂存在下，在芳烃溶剂中，氧化共聚一元酚和多元酚。在一种实施方案中，所述催化剂金属离子选自铜离子、锰离子、钴离子、铁离子、及其组合。在一种实施方案中，催化剂金属离子包含铜离子。在一种实施方案中，催化剂金属离子的浓度可以使得单体的总摩尔数(即一元酴的摩尔数加上多元酚的摩尔数)与催化剂金属离子摩尔数的比率可以为约lOO:l-约IO，OOO:I。在该范围内，所述比率可以为至少约300:1，或至少约600:1。另外在该范围内，所述比率可以为至多约6,000:1，或至多约3,000:1。除金属离子以外，所述共聚催化剂包含含氮配体。该含氮配体可以例如包括亚烷基二胺配体、伯单胺、仲单胺、叔单胺、氨基醇、肟、8-羟基喹啉类(oxines)、氰化物等、及其组合。适合的亚烷基二胺配体包括具有下式的那些(Rb)2N-Ra-N(Rb)2其中Ra是取代的或未取代的二价残基，其中两个或三个脂族碳原子形成两个二胺氮原子之间的最近连接；以及各个Rb独立地是氢或CrCs烷基。优选的亚烷基二胺配体包括其中Ra是亚乙基(-CH2CH2-)或三亚曱基(-CH2CH2CH2-)以及各个Rb独立地是氢、异丙基、或CrC8(x-叔烷基的那些。非常优选的亚烷基二胺配体包括N,N，-二叔丁基乙二胺和N，N，N，,N，-四曱基-1,3-二氨基丙烷。适合的伯单胺包括C3-d2伯烷基胺，例如正丙基胺、异丙基胺、正丁基胺、仲丁基胺、叔丁基胺、正戊基胺、正己基胺、环己基胺、包含至少一种上述伯单胺的组合、等等。非常优选的伯单胺是正丁基胺。适合的仲单胺包括具有结构(Re)(Rd)NH的仲单胺，其中W和Rd各自独立地是Crd,烷基，条件是Re和Rd总共具有4-12个碳原子。仲单胺的实例包括二正丙基胺、正丙基正丁基胺、二正丁基胺、二^5i丁基胺、正丁基正戊基胺、二正己基胺等，优选二正丁基胺。适合的叔单胺包括具有结构(Re)(Rf)(Rg)N的叔单胺，其中Re、R/和Rg各自独立地是d-Ci6烷基，条件是Re、Rf和Rg总共具有4-18个碳原子。叔单胺的实例包括三乙胺、三正丙基胺、三正丁基胺、二甲基正丁基胺、二曱基正戊基胺、二乙基正丁基胺、三环己基胺等。另外，可以使用环状叔胺，例如吡啶、a-三甲基吡啶、Y-曱基吡啶等。非常优选的叔单胺包括二曱基正丁基胺。其他伯、仲和叔胺在Hay的美国专利3,306,874和3,306,875中得到描述。适合的氨基醇包括具有一个氮原子和一个醇氧的CVd2氨基醇，其中至少两个碳原子分隔氨基氮和醇氧。氨基醇的实例包括N,N-二乙基乙醇胺、4-丁醇胺、N-曱基-4-丁醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-苯基-乙醇胺等、以及包含至少一种上述氨基醇的组合。非常优选的氨基醇包括三乙醇胺和N-苯基-乙醇胺。适合的肟包括苯偶姻肟(2-羟基-2-苯基苯乙酮肟)、2-苯基-2-羟基丁-3-酮月亏、2-水杨基-醛肝、及其组合。适合的8-鞋基会啉类包括具有下式的那些其中R、W各自独立地是氬、卤素、羟基、硝基、氨基、C广C6烷基、或d-C6烷氧基。8-羟基喹啉类的实例包括8-羟基喹啉、5-曱基-8-羟基喹啉、5，8-二羟基p奎啉、5-硝基-8-羟基喹啉、5-氨基-8-羟基喹啉、2-曱基-8-羟基喹啉等、以及包含至少一种上述8-羟基喹啉类的组合。非常优选的8-羟基喹啉类包括8-羟基喹啉和5-曱基-8-羟基喹啉。当存在时，亚烷基二胺配体、伯单胺、仲单胺、氨基醇和8-羟基喹啉类的用量可以为每100摩尔一元酚约0.01-约25摩尔。叔单胺的用量可以为每100摩尔一元酚约0.1-约1,500摩尔。除了金属离子和含氮配体以外，所述催化剂可以任选地进一步包括卤离子例如氯离子、溴离子或碘离子。当使用时，可以将卣离子以碱金属盐或碱土金属盐的形式以每lOOmol全部酚类单体约0.1摩尔-约150摩尔的浓度提供至反应混合物中。在一种实施方案中，所述含氮配体选自二丁胺、二甲基丁基胺、N，N，-二叔丁基乙二胺、吡啶及其组合。在一种实施方案中，络合物金属催化剂包含铜离子、仲亚烷基二胺配体、仲单胺和叔单胺。在一种实施方案中，络合物金属催化剂包含铜离子、N,N，-二叔丁基乙二胺、二正丁基胺和二曱基正丁基胺。将一元酚和多元酚加入到共聚混合物中的各种方法是可行的。在一种实施方案中，在引发聚合以前将所有的一元酚和所有的多元酚都加入到反应器中。在另一实施方案中，在引发聚合以前将所有的多元酚加入到反应器中，并且在引发聚合以前将一部分的一元酚加入到反应中，以使得引发聚合前一元酚与多元酚的摩尔比为约0.1-约30。在该范围内，所述比率可以为至少约0.5,或至少约1。另外在该范围内，所述比率可以为至多约20,或至多约10。在另一实施方案中，在引发聚合以前将一部分的一元酚和一部分的多元酚加入到反应器中，并且在引发聚合以后将其余的一元酚和其余的多元酚加入到反应器中。在一种实施方案中，共聚期间，可以将反应温度保持在约20-约8(TC。在该范围内，反应温度可以为至少约30°C，或至少约4(TC。另外在该范围内，反应温度可以为至多约70°C,或至多约60°C。在不同的反应阶段可以用不同的温度。聚合反应时间将取决于包括一元酚和多元酚种类、溶剂、总的单体浓度、催化剂种类和浓度以及氧浓度在内的因素。在一种实施方案中，聚合反应时间为约0.5-约5小时。在一种实施方案中，共聚期间，可以保持以每小时每一元酚和多元酚总摩尔数计约0.1-约3摩尔02的氧流。在该范围内，氧流可以是以每小时每一元酚和多元酚总摩尔凄t计至少约0.3摩尔02，或以每小时每一元酚和多元酚总摩尔数计至少约0.5摩尔02。另外在该范围内，氧流可以是以每小时每一元酚和多元酚总摩尔数计至多约2摩尔02,或以每小时每一元酚和多元酚总摩尔数计至多约1摩尔02。在一种实施方案中，共聚催化剂的存在浓度可以使得催化剂金属离子的存在浓度为以一元酚和多元酚总摩尔数计约0.0001-约0.01摩尔。在该范围内，催化剂金属离子浓度可以为以一元酚和多元酚总摩尔数计至少约0.0002摩尔，或以一元酚和多元酚总摩尔数计至少约0.0005摩尔。另外在该范围内，催化剂金属离子浓度可以为以一元酚和多元酚总摩尔数计至多约0.005摩尔，或以一元酚和多元酚总摩尔数计至多约0.002摩尔。还可以^4居全部催化剂组分与全部单体的重量比来规定催化剂量。因而，在一种实施方案中，催化剂金属离子、含氮配体和卣离子的总摩尔数与一元酚和多元酚的总摩尔数的比率为约0.005-约0.5。在一种实施方案中，所述多官能聚(亚芳基醚)25°C氯仿中的特性粘度为约0.04-约0.3分升/克。在该范围内，所述特性粘度可以为至少约0.06分升/克，或至少约0.09分升/克。另外在该范围内，所述特性粘度可以为至多约0.25分升/克，或至多约0.20分升/克，或至多约0.15分升/克，或至多约0.12分升/克。可以在从实验室规模至工业生产规模的任意规模下运行所述方法。在一种实施方案中，可以在对应于约70-约80，000磅多官能聚(亚芳基醚)的批量规模下进行该方法。对于所用螯合剂的种类没有特别限制，只要它在规定浓度下有效螯合催化剂金属离子即可。在一种实施方案中，螯合剂选自多亚烷基多胺多羧酸、氨基多羧酸、氨基羧酸、多羧酸、前述酸的碱金属盐、前述酸的碱土金属盐、前述酸的混合碱金属-碱土金属盐、及其组合。在一种实施方案中，螯合剂选自氨三乙酸、乙二胺四乙酸、前述酸的碱金属盐、前述酸的碱土金属盐、前述酸的混合碱金属-碱土金属盐、及其混合物。在一种实施方案中，螯合剂包含氨三乙酸或氨三乙酸的i成金属盐。所述螯合剂和所述金属离子以约1.0-约1.5的摩尔比存在。在该范围内，所述摩尔比可以为至少约1.05，或至少约1.1,或至少约1.15。另外在该范围内，所述摩尔比可以为至多约1.4,或至多约1.3。在一种实施方案中，多官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂水溶液的接触可以在约30-约卯。C的温度下进行。在该范围内，所述温度可以为至少约50°C,或至少约60。C，或至少约65。C，或至少约70。C。另外在该范围内，所述温度可以为至多约85t:,或至多约80。C。本发明人已经确定如果将多官能聚(亚芳基醚)溶液密度与水溶液密度的比率保持在约0.6-约1.0的话，可以使螯合步骤期间分散体的形成减到最少。在该范围内，所述比率可以为至少约0.7，或至少约0.9。使分散体形成减到最少的另一种方法是将多官能聚(亚芳基醚)溶液粘度保持在约0.5-约3，000厘泊。在该范围内，所述粘度可以为至少约5厘泊，或至少约IO厘泊。另外在该范围内，所述粘度可以为至多约2，000厘泊，或至多约500厘泊。使分散体形成减到最少的另一种方法是将多官能聚(亚芳基醚)溶液粘度与水溶液粘度的比率保持在约0.5-约3,000。在该范围内，所述比率可以为至少约5，或至少约10。另外在该范围内，所述比率可以为至多约2,000,或至多约500。使分散体形成减到最少的又一种方法是在共聚及螯合步骤期间用最低的能量混合。因而，在一种实施方案中，氧化共聚一元酚和多元酚包括在每千克一元酚、多元酚、溶剂和催化剂总量计约10-约150千焦的混合能下搅拌。在该范围内，混合能可以是至少约30千焦/千克，或至少50千焦/千克。另外在该范围内，混合能可以是至多约130千焦/千克，或至多110千焦/千克。在另一实施方案中，使多官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂水溶液接触包括在每千克多官能聚(亚芳基醚)溶液和水溶液总量计约0.5-约25千焦的混合能下搅拌该多官能聚(亚芳基醚)溶液与水溶液。在该范围内，混合能可以是至少约1千焦/千克，或至少1.5千焦/千克。另外在该范围内，混合能可以是至多约20千焦/千克，或至多15千焦/千克。虽然在螯合步骤中一些搅拌为有效进行该步骤所必需，但是可以选择使分散体形成减到最少的搅拌条件。在一种实施方案中，使多官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂水溶液接触包括搅拌该多官能聚(亚芳基醚)溶液与水溶液约5-约120分钟。在该范围内，搅拌时间可以为至少约15分钟，或至少约30分钟。另外在该范围内，搅拌时间可以为至多约90分钟，或至多约60分钟。通过包括不进行搅拌(agitation-less)的多官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂水溶液接触的期间可以改善螯合及分离。因而，在一种实施方案中，使多官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂水溶液接触包括搅拌该多官能聚(亚芳基醚)溶液与水溶液，随后使该多官能聚(亚芳基醚)溶液与水溶液在没有搅拌下接触约l-约30小时。在该范围内，不进行搅拌的接触期间可以为至少约4小时，或至少约8小时。另外在该范围内，不进行搅拌的接触时间可以为至多约20小时。使螯合步骤期间分散体形成的机会减到最少的又一方法包括在多官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂水溶液接触之前向该多官能聚(亚芳基醚)溶液中添加溶剂；向多官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂水溶液的混合物中添加水；采用以多官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂水溶液总重量计约0.01-约0.1wt%的螯合剂浓度；以及采用以螯合剂水溶液总重量计约0.5-约40wt。/。的螯合剂浓度。在一种实施方案中，使多官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂水溶液接触包括采用以螯合剂水溶液总重量计用量约0.5-约50wt。/o的螯合剂。对于一旦螯合步骤完成后用来分离聚(亚芳基醚)的方法没有特别限制。例如，可以用液-液离心机分离聚(亚芳基醚)溶液和螯合剂水溶液。一旦实现该分离后，可以用完全分离方法从聚(亚芳基醚)溶液中分离出多官能聚(亚芳基醚)。适合的完全分离方法例如包括脱气挤出、喷雾干燥、转膜蒸发、flakeevaporation以及前述方法的组合。目前优选脱气挤出，而且可以釆用Braat等的美国专利6,211,327Bl的具体技术。分离出的多官能聚(亚芳基醚)25。C氯仿中的特性粘度可以约0.04-约0.3分升/克。在该范围内，所述特性粘度可以为至少约0.06分升/克，或至少约0.09分升/克。另外在该范围内，所述特性粘度可以为至多约0.25分升/克，或至多约0.20分升/克，或至多约0.15分升/克，或至多约0.12分升/克。即使所述方法采用低水平的螯合剂，它也有效降低分离出的多官能聚(亚芳基醚)中的催化剂金属的浓度。因而，在一种实施方案中，分离出的多官能聚(亚芳基醚)具有按重量计约2-约5ppm的催化剂金属浓度。一种实施方案为制备二官能聚(亚芳基醚)树脂的方法，其包括在包含金属离子和含氮配体的催化剂存在下，在芳烃溶剂中，氧化共聚一元酚和亚烷基二酚以形成包含25。C氯仿中的特性粘度为约0.04-约0.20分升/克的二官能聚(亚芳基醚)的溶液；以及使所述二官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂的水溶液接触以从溶液中提取所述金属离子；其中所述螯合剂和所述金属离子以约1.0-约1.4的摩尔比存在；其中所述一元酚选自2，6-二曱基苯酚、2，3，6-三曱基苯酚及其混合物；其中所述亚烷基二酚具有以下结构<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中W各自为曱基；112各自独立地为氢或曱基；以及W各自独立地为氢或曱基；其中所述芳烃溶剂选自苯、曱苯、二曱苯、及其组合；其中所述螯合剂选自氨三乙酸、乙二胺四乙酸、前述酸的碱金属盐、前述酸的碱土金属盐、前述酸的混合碱金属-碱土金属盐、及其混合物；以及其中在以千克二官能聚(亚芳基醚)溶液和水溶液总量约5-约20千焦的混合能下，在约40-约85。C和搅拌下进行所述二官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂水溶液的接触约15-约120分钟。另一实施方案为制备二官能聚(亚芳基醚)树脂的方法，其包括在包含铜离子和含氮配体的催化剂存在下，在曱苯中，氧化共聚2,6-二曱基苯酚和2,2-二(3，5-二曱基-4-羟基苯基)丙烷以形成包含25°C氯仿中的特性粘度为约0.04-约0.15分升/克的二官能聚(亚芳基醚)的溶液；以及使所述二官能聚(亚芳基醚)溶液与氨三乙酸三钠盐的水溶液接触以从溶液中提取铜离子；其中所述氨三乙酸三钠盐和铜离子以约1.1-约1.4的摩尔比存在；其中所述2，6-二曱基苯酚、2，2-二(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷和曱苯的用量使得2,6-二曱基苯酚和2,2-二(3，5-二曱基-4-羟基苯基)丙烷的总重量与2,6-二曱基苯酚、2,2-二(3,5-二曱基-4-羟基苯基)丙烷和曱苯的总重量的比率为约0.26:1-约0.34:1;其中所述含氮配体包含二丁胺、二曱基丁基胺、和N,N，-二叔丁基乙二胺；其中在每千克二官能聚(亚芳基醚)溶液和水溶液总量计约5-约15千焦的混合能下，在约50-约8(TC和搅拌下进行所述二官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂水溶液的接触约15-约120分钟；其中所述使二官能聚(亚芳基醚)溶液与氨三乙酸三钠盐水溶液接触包括将二官能聚(亚芳基醚)溶液粘度与水溶液粘度的比率保持在约5-约500;以及其中所述使二官能聚(亚芳基醚)溶液与氨三乙酸三钠盐水溶液接触包括将二官能聚(亚芳基醚)溶液密度与水溶液密度的比率保持在约0.8-约1.0克/毫升。通过下列非限制性实施例进一步举例说明本发明。实施例1-4实施例1-4表示特性粘度为约0.12、约0.09和约0.06分升/克的二官能聚(亚芳基醚)的制备。这些实施例还说明螯合剂浓度对合并后的聚(亚芳基醚)溶液和螯合剂水溶液的分离或乳化的影响。对于以一个实施例，用表1规定的2,6-二曱苯酚(2，6-二曱基苯酚)、2,2-二(3,5-二曱基-4-羟基苯基)丙烷("四曱基双酚A，，或"TMBPA")和曱苯的量来制备单体溶液。通过将曱苯和2，6-二曱苯酚加入到转鼓中、加热至60。C、然后加入TMBPA并搅拌直至所有TMBPA溶解为止来制备该单体溶液。在制成单体溶液之后，用氮气吹扫反应器并装入另外的曱苯(54.34kg)。然后向反应器中加入单体溶液，接着加入催化剂组分二丁胺("DBA，，)、二曱基丁基胺("DMBA，，)、预先共混的N,N，-二丁基乙二胺("DBEDA")和二癸基二曱基氯化铵("PTA，，)和曱苯的胺混合物、以及预先共混的氧化亚铜("Cii20")和含水溴化氢("HBr，，)的混合物。在反应时间为0时，启动氧流并以0.28标准立方米/小时(SCMH)的增量将流速提高至3.40SCMH,确保顶部空间氧浓度从不超过13%。在65分钟后，加热反应混合物以便在80分钟时达到49。C的温度。在表1列出的"放热时间结束"之后，减少氧流以保持顶部空间氧浓度在20%以下。减少氧流约20-30分钟后，取出反应混合物的试样以分析特性粘度、固体百分比、羟基含量、残留2,6-二曱苯酚和残留TMBPA。将反应温度提高至60。C,将反应混合物泵入另一槽中以便除铜和热平衡。制备在水中具有表1量的氨三乙酸三钠("Na3NTA")的溶液并在搅拌下加入到反应混合物中，其温度已经提高至74。C。2小时后，取出少量试样用于目测检查。实施例1的试样已经乳化。实施例2-4的试样最初具有明显分离的水层和有机层。(对于实施例1,同时加入附加部分的Na3NTA溶液和曱苯并在74。C下搅拌该混合物15分钟。对于实施例2，加入附加的Na3NTA溶液并在74。C下搅拌该混合物15分钟。对于实施例4,加入两份附加部分的Na3NTA溶液，在第三次加入Na3NTA溶液后发生乳化；加入更多曱苯导致层分离。)然后在没有任荷搅拌的情况下将混合物在74。C放置约12小时。排出密相(水相)，取出轻相的少量试样用于铜含量分析。所有4个试样显示出少于3.5ppm的铜含量。(当铜含量超过5ppm重量时，可以在15分钟搅拌和2小时没有搅拌的情况下重复NTA添加和平衡步骤。)将轻相(有机相，含聚(亚芳基醚))转移至转鼓中。通过由旋转蒸发器上蒸发溶剂和烘箱干燥组成的完全分离过程分离出多官能聚(亚芳基醚)固体。通过质子核磁共振谱CHNMR)确定"官能度"(即以条聚(亚芳基醚)链羟基的平均数)。量低的多官能聚(亚芳基醚)树脂同时避免催化剂金属螯合期间分散体形成。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>虽然已经参照优选的实施方案描述了本发明，但是本领域技术人员会理解的是，在不脱离本发明的范围的情况下，可以进行各种变化以及可以用等价物替代其元素。另外，在不脱离本发明基本范围的情况下，根据其教导可以进行许多改变，以适应具体的情况或材料。因此，本发明并不意^L局限于作为实施本发明所考虑的最佳方式而公开的具体实施方案，而是本发明将包括落在所附权利要求范围内的所有实施方案。所有引用的专利、专利申请和其他文献都全部通过引用并入本文。本文公开的所有范围都包括端点，而且端点可彼此组合。除非本文另作指示或上下文明确地有相反表述，在描述本发明的上下文中(特别是在下列权利要求的上下文中)使用术语"一，'、"一种"和"该，，以及类似对象应解释成同时覆盖单数和复数。此外，应当进一步注意本文的术语"第一"、"第二，，及其他并不表示任何顺序、量或重要性，而是用于将一种要素与其他区别开来。与数量相连使用的修饰语"约，，包含指出的数值，并且具有上下文中规定的含义(例如它包括与具体数量测量有关的误差程度)。权利要求1.一种制备聚(亚芳基醚)树脂的方法，其包括在包含金属离子和含氮配体的催化剂存在下，在芳烃溶剂中，氧化共聚一元酚和多元酚以形成包含25℃氯仿中的特性粘度为约0.04-约0.3分升/克的多官能聚(亚芳基醚)的溶液；以及使所述多官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂的水溶液接触以从所述溶液中提取所述金属离子；其中所述螯合剂和所述金属离子以约1.0-约1.5的摩尔比存在。2.权利要求l的方法，其中所述一元酚具有以下结构其中Qi各自独立地是卣素、伯CrC,2烷基或仲C广Cu烷基、C2-C,2烯基、CrC,2烯基烷基、C2-d2炔基、Crd2炔基烷基、C广C!2氨基烷基、C广Cu羟基烷基、CVC,2芳基、C广C,2卣代烷基、C广C,2烃氧基、其中至少两个碳原子分隔卣原子和氧原子的C广d2卤代烃氧基；以及其中02各自独立地是氢、卣素、伯d-Ci2烷基或仲C广d2烷基、C2-C,2烯基、Crd2烯基烷基、C2-Ci2炔基、C3-Cu炔基烷基、d-Cu氨基烷基、d-Cu羟基烷基、C6-Cu芳基、d-Cu卣代烷基、d-Cu烃氧基、其中至少两个碳原子分隔卤原子和氧原子的C-Cu卣代烃氧基。3.权利要求l的方法，其中所述一元酚选自2,6-二曱基苯酚、2，3,6-三曱基苯酚及其混合物。4.权利要求l的方法，其中所述多元酚包含2-约8个酚羟基。5.权利要求l的方法，其中所述多元酚为具有以下结构的二元酚R1R2R2R1其中W和I^各自独立地是氢、卣素、伯C广C,2烷基或仲C,-C,2烷基、C广C,2烯基、CVC,2炔基、CrQ2氨基烷基、d-C,2羟基烷基、Qrd2芳基(包括苯基)、C广d2卤代烷基、d-Cu烃氧基、其中至少两个碳原子分隔卣原子和氧原子的C-C12卣代烃氧基；z为0或l;以及Y选自其中113-116各自独立地是氢或C,-C,2烃基。6.权利要求5的方法，其中R'各自为曱基，R"和RS各自独立地为氢或曱基。7.权利要求1的方法，其中所述多元酚选自1,1-二(3,5-二甲基-4-羟基苯基)乙烷、1,1-二(3-氯-4-羟基苯基)乙烷、1,1-二(3-曱基-4-羟基苯基)乙烷、1，2-二(4-羟基-3，5-二甲基苯基)-l,2-二苯基乙烷、1，2-二(3-曱基-4-羟基苯基)-l，2-二苯基乙烷、1,2-二(3-曱基-4-羟基苯基)乙烷、2,2，-联萘酚、2,2，-联苯酚、2,2，-二羟基-4,4'-二曱氧基二苯曱酮、2,2，-二羟基-4-曱氧基二苯甲酮、2，2，-二羟基二苯甲酮、2,2-二(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷、2，2-二(3-溴-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-二(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-二(3,5-二曱基-4-羟基苯基)丙烷、1,1-二(3,5-二曱基-4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、U-二(3-氯-4-羟基苯基)-l-苯基乙烷、1,1-二(3-曱基-4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2,2-二(4-羟基-3,5-二曱基苯基)-1-苯基丙烷、2,2-二(4-羟基-3,5-二曱基苯基)己烷、2，2-二(4-羟基-3,5-二曱基笨基)戊烷、2，2-二(3-曱基-4-羟基萘基)丙烷、2,2-二(3-甲基-4-羟基苯基)-1-苯基丙烷、2，2-二(3-曱基-4-羟基苯基)己烷、2,2-二(3-甲基-4-羟基苯基)戊烷、2,2，-亚曱基二(4-曱基苯酚)、2,2，-亚曱基二[4-曱基-6-(l-甲基环己基)苯酚]、3,3，,5，5，-四甲基-4，4，-联苯酚、3，3，-二曱基—4,4，-联苯酚、二(2-羟基苯基)-曱烷、二(4-羟基-2,6-二曱基-3-曱氧基苯基)曱烷、二(3,5-二曱基-4-羟基苯基)曱烷、二(3-曱基-4-羟基苯基)曱烷、二(4-羟基-3,5-二曱基苯基)-环己基曱烷、二(4-羟基-3,5-二曱基苯基)苯基曱烷、二(3-曱基-4-羟基苯基)环己基曱烷、二(3-曱基-4-羟基苯基)曱烷、二(3，5-二曱基-4-羟基苯基)曱烷、二(3-甲基-4-羟基苯基)苯基曱烷、2，2，，3，3，,5，5，-六曱基一4,4，-联苯酚、八氟-4，4，-联苯酚、2,3,3，，5,5，-五曱基-4,4，-联苯酚、1，1-二(3,5-二溴-4-羟基苯基)环己烷、U-二(3,5-二曱基-4-羟基苯基)环己烷、二(3-曱基-4-羟基苯基)环己烷、四溴联苯酚、四溴双酚A、四溴双酚S、2,2，-二烯丙基—4,4，-双酚A、2,2，-二埽丙基-4,4，-双酚S、3，3，,5，5，-四曱基-4，4，-双酚硫化物、3,3，-二曱基双酚硫化物、3，3，，5,5，-四曱基-4，4，-双酚砜及其组合。8.权利要求1的方法，其中所述多元酚包含2,2-二(3,5-二曱基-4-羟基笨基)丙烷。9.权利要求l的方法，其中所述多元酚包含3或4个酚羟基。10.权利要求9的方法，其中所迷多元酚选自1，1，-三(3，5-二曱基-4-羟基苯基)乙烷、1，1,1-三(3-曱基-4-羟基苯基)乙烷、1，3,5-三(3,5-二曱基-4-羟基苯基-l-酮基)苯、1，3，5-三(3，5-二曱基-4-羟基苯基-1-异亚丙基)苯、2,2,4,4-四(3-曱基-4-羟基苯基)戊烷、2，2,4,4-四(3,5-二曱基-4-羟基笨基)戊烷、1,1，4,4-四(3-曱基-4-羟基苯基)环己烷、1,1，4,4-四(3,5-二曱基-4-羟基苯基)环己烷、1，3，5-三(3，5-二甲基-4-羟基苯基)苯、1，3，5-三(3-甲基-4-羟基苯基)苯、2，6-二(2-羟基-5-曱基千基)-4-曱基苯酚、4，6-二曱基-2,4,6-三(4-羟基-3-曱基苯基)-2-庚烯、4,6-二曱基-2，4，6-三(4-羟基-3，5-二曱基苯基)-2-庚烯、4,6-二曱基-2，4,6-三(4-羟基-3-甲基苯基)庚烷、4,6-二曱基-2，4，6-三(4-羟基-3-曱基苯基)庚烷、2,4-二(4-羟基-3-甲基苯基异丙基)苯酚、2,4-二(4-羟基-3,5-二甲基苯基异丙基)苯酚、四(4-羟基-3-曱基苯基)曱烷、四(4-羟基-3,5-二曱基苯基)曱烷、四(4-[4-羟基-3-曱基苯基异丙基]-苯氧基)曱烷、四(4-[4-羟基-3,5-二曱基苯基异丙基]-苯氧基)甲烷、及其组合。11.^L利要求1的方法，其中所述多元酚包含二元酚和含3-约8个酚羟基的多元酚。12.权利要求1的方法，其中所述一元酚和所述多元酚以约3-约110的摩尔比共聚。13.权利要求1的方法，其中所迷芳烃溶剂选自苯、曱苯、二曱苯及其组合。14.权利要求l的方法，其中所述芳烃溶剂包含曱苯。15.权利要求l的方法，其中所述溶剂进一步包含C3-Cs脂族醇。16.权利要求14的方法，其中所述溶剂进一步包含乙醇、曱醇、或其组合。17.权利要求1的方法，其中所述一元酚、多元酚和溶剂的用量使得一元酚和多元酚的总重量与一元酚、多元酚和溶剂的总重量的比率为约O.l:l-约0.5:1。18.权利要求1的方法，其中所述金属离子选自铜的离子、锰的离子、钴的离子、铁的离子、及其组合。19.权利要求l的方法，其中所述金属离子包含铜离子。20.权利要求1的方法，其中所述含氮配体选自亚烷基二胺配体、伯单胺、仲单胺、叔单胺、氨基醇、肟、8-羟基喹啉类、氰化物、及其组合。21.权利要求1的方法，其中所述含氮配体选自二丁胺、二曱基丁基胺、N，N，-二4又丁基乙二胺、吡咬、及其组合。22.权利要求1的方法，其中所述含氮配体包含二丁胺、二曱基丁基胺和N,N，-二4又丁基乙二胺。23.权利要求1的方法，其中所述氧化共聚一元酚和多元酚包括在引发聚合以前将所有的一元酚和所有的多元酚都加入到反应器中。24.权利要求1的方法，其中所述氧化共聚一元酚和多元酚包括在引发聚合以前将所有的多元酚加入到反应器中，并且在引发聚合以前将一定量的一元酚加入到反应中以使得引发聚合前一元酚与多元酚的摩尔比为约0.1-约30。25.权利要求1的方法，其中所述氧化共聚一元酚和多元酚包括在引发聚合以前将一定量的多元酚和一定量的一元酚及一定量的溶剂加入到反应器中，以使得所述量的多元酚和所述量的一元酚的总量与所述量的多元酚和所述量的一元酚以及所述量的溶剂的总量的比率为约O.l:l-约0.5:1。26.权利要求1的方法，其中所述氧化共聚一元酚和多元酚包括将反应温度保持在约20-约80°C。27.权利要求1的方法，其中所述氧化共聚一元酚和多元酚包括保持每小时约0.1-约3摩尔02的氧流速，以一元酚和多元酚的总摩尔数。28.权利要求1的方法，其中进行所述氧化共聚一元酚和多元酚约0.5-约5小时。29.权利要求1的方法，其中所述氧化共聚一元酚和多元酚包括使用约0.0001-约0.01摩尔的催化剂金属离子浓度，以一元酚和多元酚总摩尔数计。30.权利要求1的方法，其中所述催化剂进一步包含卣离子，以及其中金属离子、含氮配体和卤离子的总摩尔数与一元酚和多元酚的总摩尔数的比率为约0.005-约0.5。31.权利要求1的方法，其中所述多官能聚(亚芳基醚)在25。C氯仿中的特性粘度为约0.04-约0.15分升/克。32.权利要求1的方法，其中所述螯合剂选自多亚烷基多胺多羧酸、氨基多羧酸、氨基羧酸、多羧酸、前述酸的碱金属盐、前述酸的碱土金属盐、前述酸的混合碱金属-碱土金属盐、及其组合。33.权利要求1的方法，其中所述螯合剂选自氨三乙酸、乙二胺四乙酸、前述酸的石咸金属盐、前述酸的碱土金属盐、前述酸的混合^咸金属4威土金属盐、及其混合物。34.权利要求1的方法，其中所述螯合剂包含氨三乙酸或氨三乙酸的碱金属盐。35.权利要求1的方法，其中所述螯合剂和所述金属离子以约1.1-约1.4的摩尔比存在。36.权利要求1的方法，其中所述螯合剂和所述金属离子以约1.1-约1.3的摩尔比存在。37.权利要求1的方法，其中在约30-约90。C的温度时进行所述多官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂水溶液的接触。38.权利要求1的方法，其中所述使多官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂水溶液接触包括将多官能聚(亚芳基醚)溶液密度与水溶液密度的比率保持在约0.6-约1.0。39.权利要求1的方法，其中所述使多官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂水溶液接触包括将多官能聚(亚芳基醚)溶液粘度保持在约0.5-约3,000厘泊。40.3,000。41.权利要求1的方法，其中所迷氧化共聚一元酚和多元酚包括在约10-约150千焦的混合能下进行搅拌，基于一千克一元酚、多元酚、溶剂和催化剂的总量。42.权利要求1的方法，其中所述使多官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂水溶液接触包括约0.5-约25千焦的混合能下搅拌该多官能聚(亚芳基醚)溶液与水溶液，基于一千克多官能聚(亚芳基醚)溶液和水溶液的总量。43.权利要求1的方法，其中所述使多官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂水溶液接触包括搅拌该多官能聚(亚芳基醚)溶液与水溶液约5-约120分钟。44.权利要求1的方法，其中所述使多官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂水溶液接触包括搅拌该多官能聚(亚芳基醚)溶液与水溶液，随后使该多官能聚(亚芳基醚)溶液与水溶液在没有搅拌下接触约1-约30小时。45.权利要求1的方法，其进一步包括在所述多官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂水溶液的接触之前向该多官能聚(亚芳基醚)溶液中添加溶剂。46.权利要求1的方法，其中所述使多官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂水溶液接触进一步包括使该多官能聚(亚芳基醚)溶液和水溶液与额外的水接触。47.权利要求1的方法，其中所述使多官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂水溶液接触包括采用的螯合剂量以多官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂水溶液总重量计为约0.01-约0.1wt%。48.权利要求1的方法，其中所述使多官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂水溶液接触包括采用的螯合剂量以螯合剂水溶液总重量计为约0.5-约50wt%。49.权利要求l的方法，其进一步包括分离所述多官能聚(亚芳基醚)，其中分离出的多官能聚(亚芳基醚)具有按重量计约2-约5ppm的催化剂金属浓度。50.—种制备聚(亚芳基醚)树脂的方法，其包括在包含金属离子和含氮配体的催化剂存在下，在芳烃溶剂中，氧化共聚一元酚和亚烷基二元酚以形成包含25。C氯仿中的特性粘度为约0.04-约0.20分升/克的二官能聚(亚芳基醚)的溶液；以及使所述二官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂的水溶液接触以从溶液中提取所述金属离子；其中所述螯合剂和所述金属离子以约1.0-约1.4的摩尔比存在；其中所述一元酚选自2,6-二曱基苯酚、2,3，6-三曱基苯酚及其混合物;其中所述亚烷基二酚具有以下结构其中R'各自为曱基；R"各自独立地为氢或曱基；以及W各自独立地为氢或曱基；其中所述芳烃溶剂选自苯、曱苯、二曱苯、及其组合；其中所述螯合剂选自氨三乙酸、乙二胺四乙酸、前述酸的石威金属盐、前述酸的碱土金属盐、前述酸的混合碱金属-碱土金属盐、及其混合物；以及其中在每千克二官能聚(亚芳基醚)溶液和水溶液总量计约5-约20千焦的混合能下，在约40-约85。C和搅拌下进行所述二官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂水溶液的接触约15-约120分钟。51.—种制备聚(亚芳基醚)树脂的方法，其包括在包含铜离子和含氮配体的催化剂存在下在曱苯中氧化共聚2，6-二甲基苯酚和2，2-二(3，5-二曱基-4-羟基苯基)丙烷以形成包含25。C氯仿中的特性粘度为约0.04-约0.15分升/克的二官能聚(亚芳基醚)的溶液；以及使所述二官能聚(亚芳基醚)溶液与氨三乙酸三钠盐的水溶液接触以从溶液中提取铜离子；其中所述氨三乙酸三钠盐和铜离子以约1.1-约1.4的摩尔比存在；其中所述2,6-二曱基苯酚、2,2-二(3,5-二曱基-4-羟基苯基)丙烷和曱苯的用量使得2,6-二曱基苯酚和2，2-二(3,5-二曱基-4-羟基苯基)丙烷的总重量与2，6-二曱基苯酚、2，2-二(3,5-二曱基-4-羟基苯基)丙烷和曱苯的总重量的比率为约0.26:1-约0.34:1;其中所述含氮配体包含二丁胺、二甲基丁基胺、和N，N，-二A又丁基乙二胺；其中在每千克二官能聚(亚芳基醚)溶液和水溶液总量计约5-约15千焦的混合能下，在约50-约80。C和搅拌下进行所述二官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂水溶液的接触约15-约120分钟；其中所述使二官能聚(亚芳基醚)溶液与氨三乙酸三钠盐水溶液接触包括将二官能聚(亚芳基醚)溶液粘度与水溶液粘度的比率保持在约5-约500;以及其中所述使二官能聚(亚芳基醚)溶液与氨三乙酸三钠盐水溶液接触包括将二官能聚(亚芳基醚)溶液密度与所述水溶液密度的比率保持在约0.8-约1.0。全文摘要多官能聚(亚芳基醚)树脂可以通过如下方法制备，该方法包括在包含金属离子和含氮配体的催化剂存在下，在芳烃溶剂中，氧化共聚一元酚和多元酚以形成包含25℃氯仿中的特性粘度为约0.04-约0.3分升/克的多官能聚(亚芳基醚)的溶液；以及使所述多官能聚(亚芳基醚)溶液与螯合剂的水溶液接触以从溶液中萃取金属离子；其中所述螯合剂和金属离子以约1.0-约1.5的摩尔比存在。该方法减少螯合步骤期间分散体的形成。文档编号C08G65/44GK101305030SQ200680042192公开日2008年11月12日申请日期2006年10月31日优先权日2005年11月10日发明者亚历克西·克鲁格洛夫,埃米·R·弗雷肖尔,埃里克·R·戴尔斯曼,爱德华·N·彼得斯,桦郭,阿尔瓦罗·卡里略申请人:通用电气公司